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考点34 卤代烃
(核心考点精讲精练)
一、3 年真题考点分布
考点内容
考题统计
卤代烃的结构和性质
2023 浙江6 月选考10 题，3 分；2022 江苏卷9 题，3 分；
卤代烃的制取
2021 湖南卷13 题，4 分；
二、命题规律及备考策略
【命题规律】
卤代烃是一类重要的烃的衍生物，它是联系烃和烃的衍生物的桥梁，也是高考中的热点内容之一，应
加以重视。高考中常见的考点如下：卤代烃的概念和溴乙烷的主要物理性质；溴乙烷水解(取代)反应和消
去反应的原理及判断。
【备考策略】
1．从卤代烃的官能团及其转化角度，认识卤代烃取代反应、消去反应的特点和规律，了解有机反应
类型与有机物分子结构特点之间的关系。
2．通过卤代烃中如何检验卤元素的讨论、实验设计、实验操作等，通过独立思考，找出存在的问题，
培养严谨求实的科学态度。。
【命题预测】
预计2024 年的高考仍然会在有机合成与推断题中出现。
考法
1
卤代烃的结构和物理性质
1．概念与分类
(1)概念：
烃分子中的氢原子被卤素原子取代后生成的化合物。
(2)分类：
①按分子中卤素原子个数分：一卤代烃和多卤代烃。
②按所含卤素原子种类分：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃。
③按烃基种类分：饱和卤代烃和不饱和卤代烃。
④按是否含苯环分：脂肪卤代烃和芳香卤代烃。
2．卤代烃的物理性质
1
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(1)状态：常温下，卤代烃除少数为气体外，如一氯甲烷、氯乙烷、氯乙烯等，大多数卤代烃为液体或
固体。
(2)溶解性：卤代烃都不溶于水，可溶于大多数有机溶剂。
(3)密度：除脂肪烃的一氟代物和一氯代物等部分卤代烃外，其余液态卤代烃的密度一般比水大。
(4)沸点：卤代烃的沸点比同碳原子数的烷烃的沸点高；互为同系物的卤代烃，它们的沸点随碳原子数
的增多而升高。
3．卤代烃的用途与危害
(1)用途：制冷剂、灭火剂、溶剂、麻醉剂、合成有机化合物。
(2)危害：含氯、溴的氟代烷可对臭氧层产生破坏作用，形成臭氧空洞，危及地球上的生物。
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)CH3CH2Cl 的沸点比CH3CH3的沸点高( )
(2)卤代烃是一种特殊的烃( )
(3)卤代烃中一定含有C、H 和卤族元素( )
(4)常温下卤代烃均为液体且都不溶于水( )
(5)随着碳原子数的增多，一氯代烃的沸点逐渐升高( )
(6)随着碳原子数的增多，一氯代烃的密度逐渐增大( )
(7)等碳原子数的一氯代烃，支链越多，沸点越低( )
(8)等碳原子数的一卤代烃，卤素的原子序数越大，沸点越高( )
答案：(1)√ (2)× (3)× (4)× (5)√ (6)× (7) √ (8) √
例1 下列说法正确的是( )
A．卤代烃均不溶于水，且浮于水面上
B．C2H5C1 在浓硫酸的作用下发生消去反应生成乙烯
2
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C．医用防护服的核心材料是微孔聚四氟乙烯薄膜，其单体四氟乙烯属于卤代烃
D．在1氯丙烷中加入氢氧化钠水溶液并加热：ClCH2CH2CH3＋NaOH
CH2=== CHCH3↑＋NaCl＋
H2O
【答案】C
【解析】A 项，卤代烃均不溶于水，但不是都浮于水面上，密度大于水的，在水的下层，如CCl4的密
度比水大，和水混合后，在下层，A 错误；B 项，C2H5Cl 在NaOH 醇溶液的作用下加热发生消去反应生成
乙烯，B 错误；C 项，聚四氟乙烯是四氟乙烯发生加聚反应的产物，聚四氟乙烯的单体为四氟乙烯，含有
F 原子属于卤代烃，C 正确；D 项，在氢氧化钠水溶液中，卤代烃发生水解而不是消去反应，D 错误；故
选C。
例2 苯与液溴在一定条件下反除生成溴苯外，还常常同时生成邻二溴苯、对二溴苯等次要产物，形
成粗溴代苯混合物。有关物质的沸点、熔点如下：
苯
溴苯
邻二溴苯
对二溴苯
沸点/℃
80.1
156.2
225
220.13
熔点/℃
5.5
－30.7
7.1
87.33
下列说法正确的是( )
A．苯易与H2、Br2等物质发生加成反应
B．溴苯与两种二溴苯互为同系物
C．苯及各种二溴苯分子中所有的原子分别都在同一平面内
D．用蒸馏的方法可从粗溴代苯混合物中首先分离出对二溴苯
【答案】C
【解析】因为Br2不够活泼，不能与苯发生加成反应，H2也需要一定条件才可能与苯发生加成反应，
故A 项错误；溴苯与两种二溴苯的区别是溴苯中少一个Br 原子而多一个H 原子，不符合同系物的条件，
故B 项错误；苯是平面结构，其中一个氢原子被溴原子取代，仍在平面内，苯及各种二溴苯分子中所有的
原子分别都在同一平面内，故C 项正确；对二溴苯的沸点高于苯，用蒸馏的方法可从粗溴代苯混合物中首
先分离出苯，故D 项错误。
对点1 下列关于氟利昂-11(CFCl3)、氟利昂-12(CF2Cl2)的推测错误的是( )
A．两种氟利昂均对环境造成严重影响，如破坏臭氧层等
B．两种氟利昂均不存在同分异构体
C．两种氟利昂在
醇溶液中均可发生消去反应
D．不能直接用AgNO3溶液来检验两种氟利昂中的氯元素
【答案】C
3
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【解析】A 项，氟利昂是破坏臭氧层的元凶，也是地球变暖的罪魁祸首，A 正确；B 项，这两种卤代
烃可看作是甲烷分子中的H 原子分别被Cl、F 原子取代产生的物质，由于分子中任何两个化学键都相邻，
因此都不存在同分异构体，B 正确；C 项，这两种氟利昂分子中均只有一个C 原子，由于卤素原子连接的
C 原子无邻位C 原子，在NaOH 醇溶液中均不能发生消去反应，C 错误；D 项，氟利昂分子氯元素以原子
形式存在，不能电离出Cl-，因此不能与AgNO3溶液作用而产生AgCl 白色沉淀，因此不能直接用AgNO3溶
液检验，D 正确；故选C。
对点2 在一定条件下，苯与氯气在氯化铁催化下连续反应，生成以氯苯、氯化氢为主要产物，邻二
氯苯、对二氯苯为次要产物的粗氯代苯混合物。有关物质的沸点、熔点如下：
氯苯
邻二氯苯
对二氯苯
沸点／℃
132.2
180.5
174
熔点／℃
－45.6
－15
53
下列说法不正确的是( )
A．该反应属于取代反应
B．反应放出的氯化氢可以用水吸收
C．用蒸馏的方法可将邻二氯苯从有机混合物中首先分离出来
D．从上述两种二氯苯混合物中，用冷却结晶的方法可将对二氯苯分离出来
【答案】C
【解析】苯与氯气在氯化铁催化下生成氯苯，是取代反应，A 正确；氯化氢气体易溶于水，可以用水
吸收，B 正确；由于氯苯的沸点最低，因此从有机混合物中首先分离出来的是氯苯，C 错误；邻二氯苯和
对二氯苯的熔点差别较大，可以用冷却结晶法分离，D 正确；故选C。
考法
2
卤代烃的化学性质
1．消去反应
实验装置
实验现象
实验结论
反应产生的气体
经水洗后，使酸
性KMnO4溶液褪
色
生成的气体分子中
含有碳碳不饱和键
①1溴丙烷与氢氧化钾溶液共热反应的化学方程式为：
CH3CH2CH2Br＋KOH――→CH3CH==CH2↑＋KBr＋H2O。
②消去反应：在一定条件下，从一个有机化合物分子中脱去一个或几个小分子生成不饱和化合物(含双
键或叁键)的反应。
2．取代反应(水解反应)
4
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实验
装置
实验
现象
①中溶液分层
②中有机层厚度减小，直至消失
④中有黄色沉淀生成
实验结论
2溴丙烷与KOH 溶液共热产生了Br－
由实验可知：
①2溴丙烷与氢氧化钾溶液共热时断裂的是C—Br 键，水中的羟基与碳原子形成C—O 键，断下的Br
与水中的H 结合成HBr。
②2溴丙烷与KOH 水溶液共热反应的化学方程式为：
；
反应类型为：取代反应。
3．消去反应的规律
消去反应：有机化合物在一定条件下，从一个分子中脱去一个或几个小分子(如H2O、HBr 等)，而生
成含不饱和键(如双键或三键)的化合物的反应。
①两类卤代烃不能发生消去反应
结构特点
实例
与卤素原子相连的碳没有邻位碳原子
CH3Cl
与卤素原子相连的碳有邻位碳原子，但
邻位碳原子上无氢原子
、
②有两种或三种邻位碳原子，且碳原子上均带有氢原子时，发生消去反应可生成不同的产物。例如：
――→CH2==CH—CH2—CH3(或CH3—CH==CH—CH3)＋NaCl＋H2O
③
型卤代烃，发生消去反应可以生成R—C≡C—R ，如BrCH2CH2Br ＋
2NaOH――→CH≡CH↑＋2NaBr＋2H2O
1．卤代烃的水解反应与消去反应的比较
水解反应
消去反应
结构特点
卤代烃碳原子上连有—X
β 位碳原子上必须有氢原子
5
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反应实质
反应条件
NaOH 的水溶液，常温或加
热
NaOH 的醇溶液，加热
反应特点
有机物碳架结构不变，—X
变为—OH，无其他副反应
有机物碳架结构不变，生成
或—C≡C—，可能有其他副反应
2．卤代烃中卤素原子检验方法
请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”)
(1)卤代烃都能发生水解反应和消去反应( )
(2)溴乙烷属于电解质，在碱的水溶液中加热可生成乙醇( )
(3)溴乙烷与NaOH 的乙醇溶液共热生成乙烯( )
(4)所有卤代烃都能够发生水解反应和消去反应( )
(5)卤代烃
发生消去反应的产物有2 种( )
(6)取溴乙烷水解液，向其中加入AgNO3溶液，可观察到淡黄色沉淀( )
(7)检验卤代烃中卤素原子的实验中，在加入AgNO3溶液之前一定要加入稀硝酸( )
(8)所有卤代烃都是通过取代反应制得的( )
(9)溴乙烷难溶于水，能溶于多种有机溶剂( )
(10)实验室通常用乙烯与溴水反应制取溴乙烷( )
答案：(1) × (2) × (3) √ (4)× (5) √ (6) × (7)√ (8)× (9)√ (10)×
例1 下列卤代烃能发生消去反应，且生成物中存在同分异构体的是( )
A．
B．(CH3)3CCH2Cl
6
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C．CH3CH2Br
D．
【答案】D
【解析】A 项，
中与溴原子直接相连的第二个碳原子上有氢原子，可以发生消去反应
得到丙烯，消去产物只有一种，A 错误；B 项，(CH3)3CCH2Cl 中与氯原子直接相连的第二个碳原子上没有
氢原子，不能发生消去反应，B 错误；C 项，CH3CH2Br 中与溴原子直接相连的第二个碳原子上有氢原子，
可以发生消去反应得到乙烯，消去产物只有一种，C 错误；D 项，
中与氯原子直
接相连的第二个碳原子上有氢原子，可以发生消去反应得到产物：
或
，两者互为同分异构体，D 正确；故选D。
例2 下面是以环戊烷为原料制备环戊二烯的合成路线，下列说法正确的是( )
A．A的结构简式为
B．反应④的反应试剂和反应条件是浓H 2SO4
加热
C．①②③的反应类型分别为卤代、水解、消去
D．环戊二烯与Br2以1∶1 的物质的量之比加成可生成
【答案】D
【解析】
与Cl2在光照时发生取代反应产生
，
在NaOH 的乙醇溶液中
7
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加热，发消去反应产生
，
与Br2发生加成反应产生
，
在NaOH 的乙
醇溶液中加热，发消去反应产生
。A 项，根据上述分析可知A 是环戊烯
，A 错误；B 项，反
应④是
变为
的反应，反应条件是NaOH 的乙醇溶液，并加热，B 错误；C 项，根据前面
分析可知①是取代反应，②是消去反应，③是加成反应，C 错误；D 项，环戊二烯与Br2以1∶1 的物质的
量之比加成时，若发生1，4 加成反应，可生成
，D 正确。
对点1 某物质
是药品的中间体。下列针对该有机物的描述中，正确的是( )
①能使溴的CCl4溶液褪色
②能使酸性KMnO4溶液褪色
③存在顺反异构
④在一定条件下可以聚合成
⑤在NaOH 醇溶液中加热，不能发生消去反应
⑥与AgNO3溶液反应生成白色沉淀
A．①②③⑤
B．①③④⑥
C．①②④⑤
D．②③⑤⑥
【答案】C
【解析】①含有碳碳双键可以和溴发生加成反应，①正确；②含有碳碳双键能被酸性KMnO4溶液氧
化，②正确；③左侧双键碳上连有2 个氢原子，不存在顺反异构，③错误；④含有碳碳双键可以发生加聚
反应，生成该产物，④正确；⑤氯原子所连碳邻位碳上没有氢，不能发生消去反应，⑤正确；⑥不能电离
出，不能与AgNO3溶液反应生成白色沉淀，⑥错误；故选C。
对点2 化合物X 的分子式为C5H11Cl，用NaOH 的醇溶液处理X，可得分子式为C5H10的两种产物
8
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Y、Z，Y、Z 经催化加氢后都可得到2-甲基丁烷。若将化合物X 用NaOH 的水溶液处理，则所得有机产物
的结构简式可能是( )
A．CH3CH2CH2CH2CH2OH
B．
C．
D．
【答案】B
【解析】A 项，CH3CH2CH2CH2CH2OH 没有支链，A 错误；B 项，
对应X 为
，生成的烯烃有2 种，符合题目要求，B 正确；C 项，
对应
的X 发生消去反应生成一种烯烃，C 错误；D 项，
对应的X 为
，不能发生消
去反应，D 错误。故选B。
1. (2023•浙江省6 月选考，10)丙烯可发生如下转化，下列说法不正确的是( )
A．丙烯分子中最多7 个原子共平面
9
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B．X 的结构简式为CH3CH=CHBr
C．Y 与足量KOH 醇溶液共热可生成丙炔
D．聚合物Z
链节为
【答案】B
【解析】CH3-CH=CH2与Br2的CCl4溶液发生加成反应，生成
(Y)；CH3-CH=CH2与Br2在
光照条件下发生甲基上的取代反应，生成
(X)；CH3-CH=CH2在催化剂作用下发生加聚反应，
生成
(Z)。A 项，乙烯分子中有6 个原子共平面，甲烷分子中最多有3 个原子共平面，则丙
烯
分子中，两个框内的原子可能共平面，所以最多7 个原子共平面，A 正确；B 项，X 的
结构简式为
，B 不正确；C 项，Y(
)与足量KOH 醇溶液共热，发生消去反应，
可生成丙炔(CH3C≡CH) 和KBr 等，C 正确；D 项，聚合物Z 为
，则其链节为
，D 正确；故选B。
2．(2022•江苏卷，9)精细化学品Z 是X 与HBr 反应的主产物，X→Z 的反应机理如下：
10
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下列说法不正确的是( )
A．X 与
互为顺反异构体
B．X 能使溴的CCl4溶液褪色
C．X 与HBr
反应有副产物生成
D．Z 分子中含有2 个手性碳原子
【答案】D
【解析】A 项，X 与
互为顺反异构体，故A 正确；B 项，X 中含有碳碳双键，故能使溴
的CCl4溶液褪色，故B 正确；C 项，X 中的碳碳双键可以和HBr 发生加成反应生成
，
故C 正确；D 项，Z 分子中含有的手性碳原子如图：
，含有1 个手性碳原子，故D 错
误；故选D。
3．(2021•湖南选择性考试，13)1﹣丁醇、溴化钠和70%的硫酸共热反应，经过回流、蒸馏、萃取分液
制得1﹣溴丁烷粗产品，装置如图所示：
11
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已知：CH3(CH2)3OH+NaBr+H2SO4
CH3(CH2)3Br+NaHSO4+H2O 下列说法正确的是( )
A．装置Ⅰ中回流的目的是为了减少物质的挥发，提高产率
B．装置Ⅱ中a 为进水口，b 为出水口
C．用装置Ⅲ萃取分液时，将分层的液体依次从下口放出
D．经装置Ⅲ得到的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到更纯的产品
【答案】AD
【解析】A 项，.I 中冷凝管可冷凝回流反应物，充分利用原料，则装置Ⅰ中回流的目的是为了减少物
质的挥发，提高产率，故A 正确；B 项，冷凝管中冷水下进上出可充满冷凝管，冷凝效果好，则装置Ⅱ中
b 为进水口，a 为出水口，故B 错误；C 项，分液时避免上下层液体混合，则先分离出下层液体，再从上口
倒出上层液体，故C 错误；D 项，粗产品干燥后，利用沸点不同分离1﹣丁醇、1﹣溴丁烷，则装置Ⅲ得到
的粗产品干燥后，使用装置Ⅱ再次蒸馏，可得到更纯的产品，故D 正确；故选AD。
12
