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催化剂——高中化学考点梳理
催化剂——高中化学考点梳理
常考易错点: 以工业合成氨的催化历程为例: 1、为什么选择氮气和氢气的投料比为1:2.8,而不是达到最大平衡转化率要求的1:3? 一般我们会认为增大成本较低价的氮气浓度,加快反应速率的同时提高成本较高的氢气的转化率。这里注意一个常见误区,1:3是热力学最优投料比,此时氨气的平衡产率最高,但前面说过该反应无需达平衡,实际上从催化历程来看,主要原因是第一步(氮的吸附分解)所需活化能最高,是决速步,为保证氮气占有一定份额的催化剂活性中心并提高吸附速率,应适当提高氮气比例。 2、为什么要及时冷却液化分离出氨气? 一般我们会认为降低生成物浓度从而减小逆反应速率,促进反应持续正向进行。这里同样注意一个常见误区,不能说促进平衡正向移动,工业生产中反应实际并未达平衡。实际上从催化历程来看,主要原因是提高氨的脱附速率,空出活性中心供合成氨使用。
一、催化剂的基本知识
1. 什么是催化剂?
催化剂是存在少量就能显著改变反应速率,反应结束时其自身的质量、组成和化学性质基本不变的物质。
注意辨析:
化学性质"基本不变",但物理性质可能改变(如颗粒大小、蓬松程度等); 催化剂参与反应,反应结束后才被"释放"出来。
2. 催化剂的特点
"变":改变反应速率,存在加快和减慢速率的正、负催化剂;“催化剂能加快反应速率”的表述无误,为加以区分,减慢速率的常叫作抑制剂,死抠“改变”字眼的概念辨析笔者认为意义不大。 高效性:少量即可大幅加快反应速率。活化能降低越多,速率可提升几十到上万倍,酶催化更是提升百万到上亿倍,而温度每升高10度,速率仅提升约2-4倍; 选择性:当反应物可以同时发生多个竞争反应(平行反应、连续反应)时,催化剂优先加速其中一条反应途径,使目标产物在全部转化产物中占更高比例。催化剂是通过加快反应速率,提高一段时间内其中一条反应途径的目标产物的产率,从而提高目标产物的选择性,它是一个动力学条件,在实际工业生产中基本不会等到反应达平衡时才分离出产物,经济效益很差,所以在未达平衡时就已完成产物的分离移出,且催化剂并不能改变反应的限度,这是热力学条件决定的,故提升选择性的问题可视作速率问题,而非平衡问题。 活性:反映催化效率高低,活性越高,反应速率越快,与温度、pH 等因素有关。选择某一温度区间的原因分析:此温度时催化剂活性最大,温度过高催化剂可能失活。
二、固体催化剂的催化机理
工业生产中最常见的非均相催化(多相催化)使用的催化剂主体是固态过渡金属、金属氧化物或金属含氧酸盐,反应物则是气体或液体,这类催化剂之所以降低活化能可以用“活性中心理论”和“吸附-脱附机理”解释,下面做介绍:
固体催化剂只有表面上少数特殊位点(活性中心)才有催化作用,活性部位一般是具有特定几何构型和尺度的空穴,比如晶体表面有缺陷的位置,选用硅胶、氧化铝、硅藻土、分子筛、活性炭等多孔物质作为载体,将具有催化活性的过渡金属浸渍于上,1g载体的表面积可达几百平方米,大大提高了催化效率。而当极少量杂质有害气体占据活性部位,催化剂会明显失效,活性大幅下降甚至丧失活性,这称为催化剂中毒。但只要整体结构未发生变化,用烧炭、清洗、还原等方法及时处理,催化活性得以恢复,这称为催化剂再生。
吸附:反应物分子扩散到催化剂表面,被"活性位点"捕获; 表面反应:被吸附的反应物断键、成键,生成中间产物并转化为产物; 脱附:产物分子脱离表面并扩散离开,空出活性位点供下一轮反应。
三、催化剂的“变与不变”
催化剂能改变的:
改变反应历程(一步变多步); 降低反应的活化能(同等程度降低正、逆反应活化能); 同等程度加快正、逆反应速率(同等程度增大正、逆速率常数); 提高单位时间内转化率或产率(本质是速率问题); 提高主反应的选择性(更短的时间内更多的产出,本质是速率问题)。
催化剂不能改变的:
不改变反应的焓变 ΔH(不改变始态和终态); 不改变反应的方向和限度(不能使平衡发生移动); 不改变平衡常数K; 不改变平衡转化率、平衡产率。
四、催化剂的常见类型(了解)
均相催化:催化剂与反应物同相(如酸催化酯的水解都是液态,NO催化二氧化硫的氧化都是气态),催化剂选择性高,但难以分离回收; 非均相(多相)催化:反应物是气体或液体,催化剂是固体,催化作用发生在两相界面,固体催化剂表面存在活性中心; 生物催化(酶催化):高选择性、高活性、条件温和,但受温度、pH 影响较大; 自催化:反应产物或中间体本身有催化作用,速率呈现先慢后快再慢的S型c-t曲线(如高锰酸钾氧化草酸的产物Mn²⁺ ,2026年诺奖中Soai反应的产物手性醇等)。















































































