2023年高考化学二轮复习（新高考版）第1部分专题突破专题17　题型专攻6　电解质溶液各类图像的分析_05高考化学_新高考复习资料_2023年新高考资料_二轮复习

(一)溶液中粒子浓度关系 1．单一溶液 (1)Na S溶液 2 水解方程式：________________________________________________________________； 离子浓度大小关系：__________________________________________________________； 电荷守恒：__________________________________________________________________； 元素质量守恒：______________________________________________________________； 质子守恒：__________________________________________________________________。 答案 S2－＋HOHS－＋OH－、HS－＋HOHS＋OH－ 2 2 2 c(Na＋)>c(S2－)>c(OH－)>c(HS－)>c(H＋) c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(S2－)＋c(HS－)＋c(OH－) c(Na＋)＝2[c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S)] 2 c(OH－)＝c(H＋)＋c(HS－)＋2c(H S) 2 (2)NaHS溶液 水解方程式：_______________________________________________________________； 离子浓度大小关系：_________________________________________________________； 电荷守恒：_________________________________________________________________； 元素质量守恒：_____________________________________________________________； 质子守恒：_________________________________________________________________。 答案 HS－＋HOHS＋OH－ 2 2 c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H＋)>c(S2－) c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HS－)＋2c(S2－)＋c(OH－) c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S) 2 c(OH－)＝c(H＋)＋c(H S)－c(S2－) 2 解析 NaHS既能发生水解又能发生电离，水溶液呈碱性： HS－＋HOHS＋OH－(主要)； 2 2 HS－H＋＋S2－(次要)。 2．混合溶液 (1)1∶1的CHCOOH、CHCOONa溶液 3 3 水解方程式：_______________________________________________________________； 离子浓度大小关系：_________________________________________________________；电荷守恒：_________________________________________________________________； 元素质量守恒：_____________________________________________________________； 质子守恒：_________________________________________________________________。 答案 CHCOO－＋HOCHCOOH＋OH－ 3 2 3 c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) 3 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) 3 2c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH) 3 3 c(CHCOO－)＋2c(OH－)＝c(CHCOOH)＋2c(H＋) 3 3 解析 CHCOOHCHCOO－＋H＋(主要)，CHCOO－＋HOCHCOOH＋OH－(次要)， 3 3 3 2 3 水溶液呈酸性。 (2)CH COOH、CHCOONa混合呈中性溶液 3 3 离子浓度大小关系：________________________________________________________； 电荷守恒：________________________________________________________________； 元素质量守恒：____________________________________________________________。 答案 c(CHCOO－)＝c(Na＋)>c(H＋)＝c(OH－) 3 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) 3 c(Na＋)＝c(CHCOO－) 3 解析 CHCOOHCHCOO－＋H＋ 3 3 CHCOO－＋HOCHCOOH＋OH－ 3 2 3 若溶液呈中性，则电离和水解相互抵消。 (3)常温下pH＝2的CHCOOH与pH＝12的NaOH等体积混合的溶液 3 离子浓度大小关系：________________________________________________________； 电荷守恒：________________________________________________________________。 答案 c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－) c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) 3 3 解析 由于CHCOOH是弱酸，所以当完全反应后，CHCOOH仍过量许多，溶液呈酸性。 3 3 (二)滴定曲线的分析与应用 1．巧抓“四点”，突破溶液中的粒子浓度关系 (1)抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。 (2)抓“恰好”反应点，生成的溶质是什么？判断溶液的酸碱性。 (3)抓溶液的“中性”点，生成什么溶质，哪种物质过量或不足。 (4)抓反应的“过量”点，溶液中的溶质是什么？判断哪种物质过量。 实例分析：向CHCOOH溶液中逐滴加入NaOH溶液，溶液pH与加入NaOH溶液的关系如 3 图所示：(注：a点为反应一半点，b点呈中性，c点恰好完全反应，d点NaOH过量一倍) 分析： a点，溶质为CH COONa 、 CH COOH， 3 3 离子浓度关系： c (CH COO － ) ＞ c (Na ＋ ) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (OH － ) ； 3 b点，溶质为CH COONa 、 CH COOH， 3 3 离子浓度关系： c (CH COO － ) ＝ c (Na ＋ ) ＞ c (H ＋ ) ＝ c (OH － ) ； 3 c点，溶质为CHCOONa， 3 离子浓度关系： c (Na ＋ ) ＞ c (CH COO － ) ＞ c (OH － ) ＞ c (H ＋ ) ； 3 d点，溶质为CH COONa 、 NaOH ， 3 离子浓度关系： c (Na ＋ ) ＞ c (OH － ) ＞ c (CH COO － ) ＞ c (H ＋ ) 。 3 2．滴定曲线图像中“交叉点”的分析与应用 [实例1] T ℃时，向某浓度的草酸溶液中逐滴加入一定浓度的 NaOH溶液，所得溶液中三种微粒 HC O、HC O、C O的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示： 2 2 4 2 2 回答下列问题： (1)写出HC O 的电离方程式及电离平衡常数表达式： 2 2 4 ①HC O  H ＋ ＋ HC O ， 2 2 4 2 K ＝； a1 ②HC O  H ＋ ＋ C O ， 2 2 K ＝。 a2 (2)根据A点，得K ＝ 10 － 1.2 ，根据B点，得K ＝ 10 － 4.2 。 a1 a2 (3)在pH＝2.7的溶液中，＝________。 答案 1 000 解析 ＝＝＝1 000。 (4)0.1 mol·L－1的NaHC O 溶液呈______(填“酸”“碱”或“中”)性，其离子浓度从大到小 2 4的顺序为__________________________________________________________________。 答案 酸 c(Na＋)＞c(HC O)＞c(H＋)＞c(C O)＞c(OH－) 2 2 解析 HC O＋HOHC O＋OH－ 2 2 2 2 4 K (HC O)＝＝＝10－(14－1.2)≪K h 2 a2 所以HC O的电离程度大于其水解程度。 2 (注：也可以根据图像观察) [实例2] 25 ℃时，向某浓度的HPO 溶液中逐滴加入一定浓度的NaOH溶液，所得溶液中四种微粒 3 4 HPO 、HPO、HPO、PO的物质的量分数(δ)与pH的关系如图所示： 3 4 2 回答下列问题： (1)δ 、δ 、δ 、δ 分别代表的微粒是_________________、______________、______________、 0 1 2 3 ________________________________________。 (2)写出pH由1到14依次发生反应的离子方程式：___________________________、 ________________________________________________________________________、 ________________________________________________________________________。 (3)K ＝____________，K ＝____________，K ＝______________。 a1 a2 a3 (4)常温下，试判断①0.1 mol·L－1NaH PO ； 2 4 ②0.1 mol·L－1NaHPO 的酸碱性。 2 4 ①________；②________。 答案 (1)H PO HPO HPO PO 3 4 2 (2)H PO ＋OH－===HPO＋HO 3 4 2 2 HPO＋OH－===HPO＋HO 2 2 HPO＋OH－===PO＋HO 2 (3)10－2 10－7.1 10－12.2 (4)①酸性 ②碱性 解析 (4)①K (H PO)＝＝＝10－12＜10－7.1，溶液呈酸性。②K (HPO)＝＝＝10－6.9＞10－12.2， h 2 h 溶液呈碱性。 3．滴定直线图像的分析与应用 常温下，向二元弱酸HY溶液中滴加NaOH溶液，所得混合溶液的pH与离子浓度变化的关 2 系如图所示：回答下列问题： (1)向二元弱酸HY中滴加NaOH溶液，依次反应的离子方程式为H Y ＋ OH － == = H O ＋ HY 2 2 2 － 、 HY － ＋ OH － == = H O ＋ Y 2 － 。 2 (2)开始随着NaOH溶液的滴加，lg 增大(填“增大”或“减小”，下同)，lg 减小。 (3)K (H Y)＝________。 a2 2 答案 10－4.3 解析 K (H Y)＝， a2 2 当c(H＋)＝10－3时，＝10－1.3， 所以K (H Y)＝10－4.3。 a2 2 (4)在交叉点“e”，c(H Y)________(填“＞”“＜”或“＝”)c(Y2－)。 2 答案 ＝ 解析 在“e”点，lg ＝lg ，所以＝，所以c(H Y)＝c(Y2－)。 2 4．沉淀溶解平衡曲线 (1)“曲线”溶解平衡图像的分析 常温下，CaSO(K ＝9.1×10－6)在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 4 sp ①a、c点在曲线上，a→c的变化为增大c(SO)，如加入NaSO 固体，但K 不变； 2 4 sp ②b点在曲线的上方，Q>K ，将会有沉淀生成； sp ③d点在曲线的下方，QK (BaSO)，所以离子浓度的 sp 3 sp 4 负对数的值：BaCO K ，所以 a 3 a1 a a1 [As(OH) T]－的酸性比As(OH) 的强，B正确；由图可知As(OH) 的浓度为左坐标，浓度的数 2 3 3 量级为10－3mol·L－1，[As(OH) T]－的浓度为右坐标，浓度的数量级为10－6mol·L－1，所以pH 2 ＝3.1时，As(OH) 的浓度比[As(OH) T]－的高，C正确；由已知条件，酒石酸(H T，lgK ＝ 3 2 2 a1 －3.04，lgK ＝－4.37)，As(OH) 的lgK 为－9.1，即酒石酸的第一步电离常数远大于亚砷酸 a2 3 a1 的第一步电离常数，所以酒石酸的酸性远强于 As(OH) ，另外总As的浓度也小于总T的浓 3 度，所以当pH＝7.0时，溶液中浓度最高的物种不是As(OH) ，D错误。 32．(2022·辽宁，15)甘氨酸(NH CHCOOH)是人体必需氨基酸之一。在 25 ℃时， 2 2 NHCHCOOH、NHCHCOO－和NH CHCOO－的分布分数[如δ(A2－)＝]与溶液pH关系如图。 2 2 2 2 下列说法错误的是( ) A．甘氨酸具有两性 B．曲线c代表NH CHCOO－ 2 2 C．NHCHCOO－＋HONHCHCOOH＋OH－的平衡常数K＝10－11.65 2 2 2 D．c2(NHCHCOO－) 2 c(NHCH COOH)·c(NH CH COO－)，故D错误。 2 2 2 3．(2022·海南，14 改编)某元素 M 的氢氧化物 M(OH) (s)在水中的溶解反应为： 2 M(OH) (s) 2 M2＋(aq)＋2OH－(aq)、M(OH) (s)＋2OH－(aq)M(OH)(aq)，25 ℃，－lgc与pH的关系如图 2 所示，c为M2＋或M(OH)浓度的值。下列说法错误的是( ) A．曲线①代表－lg c(M2＋)与pH的关系B．M(OH) 的K 约为1×10－17 2 sp C．向c(M2＋)＝0.1 mol·L－1的溶液中加入 NaOH溶液至pH＝9.0，体系中元素 M主要以 M(OH) (s)存在 2 D．向c[M(OH)]＝0.1 mol·L－1的溶液中加入等体积0.4 mol·L－1的HCl后，体系中元素M主 要以M2＋存在 答案 D 解析 由题干信息，M(OH) (s)M2＋(aq)＋2OH－(aq)，M(OH) (s)＋2OH－(aq)M(OH) 2 2 (aq)，随着pH增大，c(OH－)增大，则c(M2＋)减小，c[M(OH)]增大，即－lg c(M2＋)增大，－ lg c[M(OH)]减小，因此曲线①代表－lg c(M2＋)与pH的关系，曲线②代表－lg c[M(OH)]与 pH的关系，据此分析解答。由分析可知，曲线①代表－lg c(M2＋)与pH的关系，A正确； 由图像可知，pH＝7.0时，－lg c(M2＋)＝3.0，则M(OH) 的K ＝c(M2＋)·c2(OH－)＝1×10－ 2 sp 17，B正确；向c(M2＋)＝0.1 mol·L－1的溶液中加入NaOH溶液至pH＝9.0，根据图像可知， pH＝9.0时，c(M2＋)、c[M(OH)]均极小，则体系中元素M主要以M(OH) (s)存在，C正确； 2 由曲线②可知，c[M(OH)]＝0.1 mol·L－1时pH≈14.5，则c(OH－)＝100.5 mol·L－1＞3 mol·L－ 1，因此加入等体积 0.4 mol·L－1 的 HCl 后，c(OH－)减小，平衡 M(OH)s)＋2OH－ ( (aq)[M(OH)](aq)逆向移动，因HCl的量不能使M(OH) 溶解，所以体系中M不可能主要 2 以M2＋存在，D错误。 4．(2022·山东，14)工业上以SrSO (s)为原料生产SrCO (s)，对其工艺条件进行研究。现有 4 3 含SrCO (s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－1 Na CO 溶液，含SrSO (s)的0.1 mol·L－1、1.0 mol·L－ 3 2 3 4 1 Na SO 溶液。在一定pH范围内，四种溶液中lg [c(Sr2＋)/mol·L－1]随pH的变化关系如图所 2 4 示。下列说法错误的是( ) A．反应SrSO (s)＋CO(aq)SrCO (s)＋SO(aq)的平衡常数K＝ 4 3 B．a＝－6.5 C．曲线④代表含SrCO (s)的1.0 mol·L－1 Na CO 溶液的变化曲线 3 2 3 D．对含SrSO (s)且NaSO 和NaCO 初始浓度均为1.0 mol·L－1的混合溶液，pH ≥7.7时才 4 2 4 2 3 发生沉淀转化 答案 D 解析 硫酸是强酸，随着溶液pH变化，溶液中硫酸根离子浓度几乎不变，则含硫酸锶固体 的硫酸钠溶液中锶离子的浓度几乎不变，pH相同时，溶液中硫酸根离子浓度越大，锶离子浓度越小，所以曲线①代表含硫酸锶固体的0.1 mol·L－1硫酸钠溶液的变化曲线，曲线②代 表含硫酸锶固体的1.0 mol·L－1硫酸钠溶液的变化曲线；碳酸是弱酸，溶液pH越小，溶液中 碳酸根离子浓度越小，锶离子浓度越大，pH相同时，1.0 mol·L－1碳酸钠溶液中碳酸根离子 浓度大于0.1 mol·L－1碳酸钠溶液，则曲线③表示含碳酸锶固体的0.1 mol·L－1碳酸钠溶液的 变化曲线，曲线④表示含碳酸锶固体的1.0 mol·L－1碳酸钠溶液的变化曲线，故C正确；反 应SrSO (s)＋CO(aq)SrCO (s)＋SO(aq)的平衡常数K＝＝＝，故A正确；曲线①代表含硫 4 3 酸锶固体的0.1 mol·L－1硫酸钠溶液的变化曲线，则硫酸锶的溶度积K (SrSO )＝10－5.5×0.1 sp 4 ＝10－6.5，温度不变，溶度积不变，则溶液pH为7.7时，锶离子的浓度为 mol·L－1＝10－6.5 mol·L－1，则 a为－6.5，故 B 正确；对含 SrSO (s)且NaSO 和NaCO 初始浓度均为 1.0 4 2 4 2 3 mol·L－1的混合溶液中锶离子浓度为10－6.5 mol·L－1，根据图示，pH≥6.9时锶离子浓度降低 所以pH≥6.9时发生沉淀转化，故D错误。 5．(2022·湖南，10)室温时，用0.100 mol·L－1的标准AgNO 溶液滴定15.00 mL浓度相等的 3 Cl－、Br－和I－混合溶液，通过电位滴定法获得lg c(Ag＋)与V(AgNO)的关系曲线如图所示 3 (忽略沉淀对离子的吸附作用。若溶液中离子浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，认为该离子沉 淀完全。K (AgCl)＝1.8×10－10，K (AgBr)＝5.4×10－13，K (AgI)＝8.5×10－17)。下列说法正 sp sp sp 确的是( ) A．a点：有白色沉淀生成 B．原溶液中I－的浓度为0.100 mol·L－1 C．当Br－沉淀完全时，已经有部分Cl－沉淀 D．b点：c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)>c(Ag＋) 答案 C 解析 向含浓度相等的Cl－、Br－和I－混合溶液中滴加硝酸银溶液，根据三种沉淀的溶度积 常数，三种离子沉淀的先后顺序为I－、Br－、Cl－，根据滴定图示，当滴入4.50 mL硝酸银溶 液时，Cl－恰好沉淀完全，此时共消耗硝酸银的物质的量为 4.50×10－3 L×0.100 mol·L－1＝ 4.5×10－4 mol，所以Cl－、Br－和I－均为1.5×10－4 mol。I－先沉淀，AgI是黄色的，所以a 点有黄色沉淀AgI生成，故A错误；原溶液中I－的物质的量为1.5×10－4 mol，则I－的浓度 为＝0.010 0 mol·L－1，故B错误；当Br－沉淀完全时(Br－浓度为1.0×10－5 mol·L－1)，溶液中 的c(Ag＋)＝＝ mol·L－1＝5.4×10－8 mol·L－1，若Cl－已经开始沉淀，则此时溶液中的c(Cl－) ＝＝ mol·L－1≈3.3×10－3 mol·L－1，原溶液中的c(Cl－)＝c(I－)＝0.010 0 mol·L－1，则已经有 部分Cl－沉淀，故C正确；b点加入了过量的硝酸银溶液，Ag＋浓度最大，则b点各离子浓度为c(Ag＋)>c(Cl－)>c(Br－)>c(I－)，故D错误。 6．(2021·山东，15改编)赖氨酸[H N＋(CH)CH(NH)COO－，用HR表示]是人体必需氨基酸， 3 2 4 2 其盐酸盐(H RCl )在水溶液中存在如下平衡：HR2＋HR＋HRR－。向一定 3 2 3 2 浓度的HRCl 溶液中滴加NaOH溶液，溶液中HR2＋、HR＋、HR和R－的分布系数δ(X)随 3 2 3 2 pH变化如图所示。已知δ(X)＝，下列表述正确的是( ) A.> B．M点，c(Cl－) ＋c(OH－)＋c(R－)＝2c(H R＋)＋c(Na＋)＋c(H＋) 2 C．O点，pH＝ D．P点，c(Na＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) 答案 D 解析 M点c(H R2＋)＝c(H R＋)，由此可知K ≈10－2.2，同理K ≈10－9.1，K ≈10－10.8，＝＝10 3 2 1 2 3 －6.9，＝＝10－1.7，因此<，故A错误；M点存在电荷守恒：c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝2c(H R2 3 ＋)＋c(H R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，此时c(H R2＋)＝c(H R＋)，因此c(R－)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝ 2 3 2 3c(H R＋)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B错误；O点c(H R＋)＝c(R－)，因此＝1，即＝＝1，因此c(H 2 2 ＋)＝，溶液pH＝－lg c(H＋)＝，故C错误；P点溶质为NaCl、HR、NaR，此时溶液呈碱性， 因此 c(OH－)>c(H＋)，溶质浓度大于水解和电离所产生的微粒浓度，因此 c(Na＋)>c(Cl －)>c(OH－)>c(H＋)，故D正确。 考向一 滴定曲线的分析应用 1．(2022·唐山高三下学期第一次模拟)25 ℃时，某混合溶液中c(HCOO－)＋c(HCOOH)＝0.1 mol· L－1，lg c(HCOOH)、lg c(HCOO－)、lg c(H＋)和lg c(OH－)随pH变化的关系如图所示。K a 为HCOOH的电离常数，下列说法正确的是( )A．M点时，c(H＋)＝c(HCOOH) B．O点时，pH＝－lg K a C．该体系中，c(HCOOH)＝ mol·L－1 D．pH由7到14的变化过程中，水的电离程度始终增大 答案 C 解析 随pH增大，c(H＋)减小，c(OH－)增大，直线MO表示lg c(H＋)随pH变化，直线OP 表示lg c(OH－)随pH变化；随pH增大，c(HCOO－)增大，c(HCOOH)减小，曲线MN表示lg c(HCOO－)随 pH 变化，曲线 NP 表示 lg c(HCOOH)随 pH 变化，所以 M 点时，c(H＋)＝ c(HCOO－)，故A项错误；K＝，O点时，c(HCOO－)≠c(HCOOH)，所以pH≠－lg K，故 a a B项错误；该体系中，c(HCOO－)＋c(HCOOH)＝0.1 mol·L－1，K＝c(HCOO－)·＝·c(H＋)，所 a 以c(HCOOH)＝ mol·L－1，故C项正确；pH由7到14的变化过程中，水的电离程度先增大 后减小，故D项错误。 2．(2022·山东淄博高三下学期第一次模拟)溶液中各含氮(含碳)微粒的分布分数δ是指某含 氮(或碳)微粒的浓度占各含氮(或碳)微粒浓度之和的分数。25 ℃时，向0.1 mol·L－1的 NH HCO 溶液(pH＝7.8)中滴加适量的盐酸或NaOH溶液，溶液中含氮(或碳)各微粒的分布 4 3 分数δ与pH的关系如图所示(不考虑溶液中的CO 和NH 分子)。下列说法正确的是( ) 2 3 A．K (NH ·H O)＜K (H CO) b 3 2 a1 2 3 B．n点时，溶液中3c(HCO)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋) C．m点时，c(NH ·H O)＞c(HCO) 3 2 D．反应HCO＋NH ·H ONH＋CO＋HO的平衡常数为K，lg K＝0.9 3 2 2 答案 C 解析 由图可知，pH为6.4时，溶液中c(HCO)＝c(H CO)，则电离常数K (H CO)＝＝10－ 2 3 a1 2 3 6.4，pH为9.3时，溶液中c(NH)＝c(NH ·H O)，则电离常数K (NH ·H O)＝＝10－4.7，pH为 3 2 b 3 2 10.2 时，溶液中 c(HCO)＝c(CO)，则电离常数 K (H CO)＝＝10－10.2。由分析可知， a2 2 3 K (NH ·H O)＞K (H CO)，故A项错误；由图可知，n点时，加入氢氧化钠溶液反应得到的 b 3 2 a1 2 3 溶液中含有钠离子、铵根离子、碳酸根离子、碳酸氢根离子和一水合氨，溶液中 c(HCO)＝ c(CO)，由溶液中的电荷守恒 2c(CO)＋c(HCO)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)可得 3c(HCO)＋c(OH－)＝c(NH)＋c(H＋)＋c(Na＋)，故B项错误；由图可知，m点时，溶液中 c(NH ·H O)＞c(HCO)，故C项正确；由方程式可知，反应平衡常数K＝＝××＝＝＝10－ 3 20.9，则lg K＝－0.9，故D项错误。 考向二 沉淀溶解平衡曲线的分析应用 3．(2022·四川德阳高三下学期第二次监测考试)常温时，溶液中Fe3＋、Cu2＋、Fe2＋、Mg2＋的 浓度与pH的关系如图所示(某离子的浓度小于1.0×10－5 mol·L－1时，视为沉淀完全)。下列 说法正确的是( ) A．a点可表示Cu(OH) 的饱和溶液 2 B．常温时，K [Fe(OH) ]＝1.0×10－17 sp 2 C．b点表示的Mg(OH) 溶液中，2c(Mg2＋)＋c(H＋)＝c(OH－) 2 D．向1 mL Mg(OH) 饱和溶液中加入2滴0.1 mol·L－1 FeCl 溶液，无红褐色沉淀生成 2 3 答案 B 解析 由图可知，溶液pH相同时，a点铜离子浓度小于平衡时铜离子浓度，离子积Q＜ K [Cu(OH)]，则a点可表示氢氧化铜的不饱和溶液，故 A项错误；由图可知，溶液pH为8 sp 2 时，氢氧化亚铁饱和溶液中亚铁离子的浓度为 10－5 mol·L－1，则常温时，K [Fe(OH) ]＝ sp 2 c(Fe2＋)· c2(OH－)＝1.0×10－5×(1.0×10－6)2＝1.0×10－17，故B项正确；由图可知，b点表示的氢氧化 镁溶液中还存在可溶性盐，则2c(Mg2＋)＋c(H＋)＝c(OH－)不能表示溶液中的电荷守恒关系， 故C项错误；由图可知，溶液pH为3时，氢氧化铁饱和溶液中铁离子浓度为10－5 mol·L－ 1，则常温时，K [Fe(OH) ]＝c(Fe3＋)·c3(OH－)＝1.0×10－5×(1.0×10－11)3＝1.0×10－38，溶液 sp 3 pH为10时，氢氧化镁饱和溶液中镁离子浓度为10－4 mol·L－1，则常温时，K [Mg(OH) ]＝ sp 2 c(Mg2＋)· c2(OH－)＝1.0×10－4×(1.0×10－4)2＝1.0×10－12，K [Fe(OH) ]＜K [Mg(OH) ]，向1 mL氢氧 sp 3 sp 2 化镁饱和溶液中加入2滴0.1 mol·L－1氯化铁溶液，会有红褐色沉淀氢氧化铁生成，故D项 错误。 4．(2022·河南周口文昌中学理综考试)某温度下，向体积均为20.00 mL、浓度均为0.1 mol·L－1 的NaCl溶液、NaCrO 溶液中分别滴加0.1 mol·L－1的AgNO 溶液，滴定过程中的pX(pX＝ 2 4 3 －lg X，X＝Cl－、CrO)与滴加AgNO 溶液体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) 3A．曲线 Ⅱ 表示AgNO 溶液滴定NaCl溶液的过程 3 B．K (Ag CrO)＝10－2b sp 2 4 C．其他条件不变，如果NaCl溶液的浓度改为0.05 mol·L－1，则滴定终点向上移动 D．若a＝5，b＝4，则用AgNO 标准液滴定NaCl时可用KCrO 溶液做指示剂 3 2 4 答案 D 解析 由图可知，pX＝a或b时反应完全，并且二者的起始浓度、体积均相同，即二者溶质 的 起 始 物 质 的 量 相 同 ， 反 应 为 NaCl ＋ AgNO===AgCl↓ ＋ NaNO 、 NaCrO ＋ 3 3 2 4 2AgNO===Ag CrO↓＋2NaNO ，完全反应时NaCrO 消耗AgNO 溶液的体积是NaCl的2 3 2 4 3 2 4 3 倍，所以曲线 Ⅰ 表示滴定NaCl溶液、曲线 Ⅱ 表示滴定NaCrO 溶液，A选项错误；曲 2 4 线Ⅱ表示滴定 NaCrO 溶液，达到滴定终点时 pX＝b，即 c(CrO)＝10－b mol·L－1， 2 4 Ag CrO(s)2Ag＋(aq)＋CrO(aq)，则c(Ag＋)＝2c(CrO)＝2.0×10－b mol·L－1，K (Ag CrO) 2 4 sp 2 4 ＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝(2.0×10－b)2×10－b＝4.0×10－3b，B选项错误；温度不变，氯化银的溶度 积不变，若将NaCl溶液的浓度改为0.05 mol·L－1，需要的硝酸银溶液的体积变成原来的一 半，因此滴定终点会向左平移，C 选项错误；由数据可得出，K (AgCl)＝10－10， sp K (Ag CrO)＝4×10－12，当溶液中同时存在Cl－和CrO时，Cl－沉淀需要的Ag＋少，先沉淀， sp 2 4 用AgNO 标准溶液滴定NaCl时，可用KCrO 溶液做指示剂，滴定至终点时，会生成砖红 3 2 4 色的Ag CrO，D选项正确。 2 4