文档内容
[复习目标] 1.掌握配制一定物质的量浓度溶液的方法。2.掌握中和滴定的实验操作、误差
分析及有关计算。3.掌握氧化还原反应、沉淀反应在滴定法中的应用。
1．溶液的配制
(1)一定物质的量浓度溶液的配制步骤
(2)配制一定质量分数溶液的步骤及仪器
步骤：计算溶质、溶剂的质量→称量或量取→搅拌、溶解→装瓶、贴标签等。
所需仪器：托盘天平(电子天平)、药匙、量筒、烧杯、玻璃棒、细口瓶。
2．“中和滴定”考点归纳
(1)实验仪器
酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选
择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。
(2)操作步骤
①滴定前的准备：查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；②滴定：移液、滴加
指示剂、滴定至终点、读数；③计算。
(3)指示剂的选择
类型 滴定过程 指示剂 终点颜色变化溶液由黄色变
强酸滴定强碱(或弱碱) 甲基橙
酸碱中 为橙色
和反应 溶液由无色变
强碱滴定强酸(或弱酸) 酚酞
为浅红色
NaSO 溶液滴定未知 淀粉 溶液由蓝色变
2 2 3
氧化还 浓度的碘水 溶液 为无色
原反应 酸性KMnO 溶液滴定 溶液由无色变
4
不需要指示剂
HO(或HC O)溶液 为浅红色
2 2 2 2 4
出现淡红色沉
沉淀 AgNO 溶液滴定含Cl－
3
KCrO 溶液 淀(Ag CrO 为
2 4 2 4
反应 的溶液
砖红色沉淀)
(4)误差分析
写出计算式，分析操作对V 的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背
标
结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。
(5)数据处理
正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，
从而列出公式进行计算。
3．滴定终点规范描述
(1)用a mol·L－1的盐酸滴定未知浓度的NaOH溶液，用酚酞作指示剂，达到滴定终点的现象
是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________；
若用甲基橙作指示剂，达到滴定终点的现象是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 当滴入最后半滴盐酸，溶液由红色变为无色，且半分钟内不恢复红色 当滴入最后半
滴盐酸，溶液由黄色变为橙色，且半分钟内不恢复黄色
(2)用标准碘溶液滴定溶有SO 的水溶液，以测定水中SO 的含量，应选用____________作指
2 2
示剂，达到滴定终点的现象是__________________________________________________。
答案 淀粉溶液 当滴入最后半滴标准碘溶液，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色
(3)用标准酸性KMnO 溶液滴定溶有SO 的水溶液，以测定水中SO 的含量，________(填
4 2 2
“是”或“否”)需要选用指示剂，达到滴定终点的现象是________________________
________________________________________________________________________。
答案 否 当滴入最后半滴标准酸性KMnO 溶液，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不
4
褪色
(4)用氧化还原滴定法测定TiO 的质量分数：一定条件下，将TiO 溶解并还原为Ti3＋，再用
2 2
KSCN溶液作指示剂，用NH Fe(SO ) 标准溶液滴定Ti3＋至全部生成Ti4＋，滴定Ti3＋时发生
4 4 2反应的离子方程式为________________________________________________________
________________________________________________________________________，
达到滴定终点的现象是______________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋ 当滴入最后半滴NH Fe(SO ) 标准溶液，溶液变成浅红色，
4 4 2
且半分钟内不褪色
(5)用标准KI溶液滴定含有Fe3＋的溶液，应选用________作指示剂，达到滴定终点的现象是
________________________________________________________________________。
答案 KSCN溶液 当滴入最后半滴标准KI溶液，溶液红色褪去，且半分钟内不恢复红色
1．(2022·广东，17)食醋是烹饪美食的调味品，有效成分主要为醋酸(用HAc表示)。HAc的
应用与其电离平衡密切相关。25 ℃时，HAc的K＝1.75×10－5≈10－4.76。
a
(1)配制250 mL 0.1 mol·L－1的HAc溶液，需5 mol·L－1HAc溶液的体积为______mL。
(2)下列关于250 mL容量瓶的操作，正确的是______________。
(3)某小组研究25 ℃下HAc电离平衡的影响因素。
提出假设 稀释HAc溶液或改变Ac－浓度，HAc电离平衡会发生移动。
设计方案并完成实验 用浓度均为0.1 mol·L－1的HAc和NaAc溶液，按下表配制总体积相
同的系列溶液，测定pH，记录数据。
V(HAc) V(NaAc) V(H O) n(NaAc)
2
序号 pH
/mL /mL /mL ∶n(HAc)
Ⅰ 40.00 / / 0 2.86
Ⅱ 4.00 / 36.00 0 3.36
… … … … … …
Ⅶ 4.00 a b 3∶4 4.53
Ⅷ 4.00 4.00 32.00 1∶1 4.65
①根据表中信息，补充数据：a＝________，b＝________。
②由实验 Ⅰ 和 Ⅱ 可知，稀释HAc溶液，电离平衡______(填“正”或“逆”)向移动；结
合表中数据，给出判断理由：________________________________________________
________________________________________________________________________。
③由实验Ⅱ～Ⅷ可知，增大Ac－浓度，HAc电离平衡逆向移动。实验结论 假设成立。
(4)小组分析上表数据发现：随着的增加，c(H＋)的值逐渐接近HAc的K。
a
查阅资料获悉：一定条件下，按＝1配制的溶液中，c(H＋)的值等于HAc的K。
a
对比数据发现，实验Ⅷ中pH＝4.65与资料数据K＝10－4.76存在一定差异；推测可能由物质
a
浓度准确程度不够引起，故先准确测定HAc溶液的浓度再验证。
①移取20.00 mL HAc溶液，加入2滴酚酞溶液，用0.100 0 mol·L－1NaOH溶液滴定至终点，
消耗体积为22.08 mL，则该HAc溶液的浓度为__________ mol·L－1。画出上述过程的滴定曲
线示意图并标注滴定终点。
②用上述HAc溶液和0.100 0 mol·L－1NaOH溶液，配制等物质的量的HAc与NaAc混合溶液，
测定pH，结果与资料数据相符。
(5)小组进一步提出：如果只有浓度均约为0.1 mol·L－1的HAc和NaOH溶液，如何准确测定
HAc的K？小组同学设计方案并进行实验。请完成下表中Ⅱ的内容。
a
Ⅰ 移取20.00 mL HAc溶液，用NaOH溶液滴定至终点，消耗NaOH溶液V mL
1
Ⅱ __________，测得溶液的pH为4.76
实验总结 得到的结果与资料数据相符，方案可行。
(6)根据K 可以判断弱酸的酸性强弱。写出一种无机弱酸及其用途：______________。
a
答案 (1)5.0 (2)C (3)①3.00 33.00
②正 实验Ⅱ相较于实验Ⅰ，醋酸溶液稀释了10倍，而实验Ⅱ的pH增大值小于1
(4)①0.110 4
(5)向滴定后的混合液中加入20 mL HAc溶液 (6)HClO：漂白剂和消毒液(或HSO ：还原剂、
2 3
防腐剂或HPO ：食品添加剂、制药、生产肥料)
3 4
解析 (1)溶液稀释过程中，溶质的物质的量不变，因此 250×10－3 L×0.1 mol·L－1＝V×5
mol·
L－1，解得V＝5×10－3 L＝5.0 mL。(2)振荡时应用瓶塞塞住容量瓶口，不可用手指压住容量
瓶口，故A错误；定容时，视线、溶液凹液面和刻度线应“三线相切”，不能仰视或俯视，
且胶头滴管不能插入到容量瓶中，故B错误；向容量瓶中转移液体，需用玻璃棒引流，玻
璃棒下端位于刻度线以下，同时玻璃棒不能接触容量瓶瓶口，故C正确；定容完成后，盖
上瓶塞，左手食指抵住瓶塞，右手扶住容量瓶底部，将容量瓶反复上下颠倒，摇匀，故D
错误。(3)①实验Ⅶ的溶液中n(NaAc)∶n(HAc)＝3∶4，V(HAc)＝4.00 mL，因此V(NaAc)＝
3.00 mL，即a＝3.00，由实验Ⅰ可知，溶液总体积为40.00 mL，因此V(H O)＝40.00 mL－
24.00 mL－3.00 mL＝33.00 mL，即b＝33.00。②实验Ⅰ所得溶液的pH＝2.86，实验Ⅱ的溶液
中c(HAc)为实验Ⅰ的，稀释过程中，若不考虑电离平衡移动，则实验Ⅱ所得溶液的pH＝
2.86＋1＝3.86，但实际溶液的pH＝3.36<3.86，说明稀释过程中，溶液中n(H＋)增大，即电
离平衡正向移动。(4)①滴定过程中发生反应：HAc＋NaOH===NaAc＋HO，由反应方程式
2
可知，滴定至终点时，n(HAc)＝n(NaOH)，因此 22.08 mL×0.100 0 mol·L－1＝20.00
mL×c(HAc)，解得c(HAc)＝0.110 4 mol·
L－1。滴定过程中，当V(NaOH)＝0时，c(H＋)＝≈ mol·L－1＝10－2.88 mol·
L－1，溶液的pH＝2.88，当V(NaOH)＝11.04 mL时，n(NaAc)＝n(HAc)，溶液的pH＝4.76，
当V(NaOH)＝22.08 mL时，达到滴定终点，溶液中溶质为NaAc，Ac－发生水解，溶液呈弱
碱性，当NaOH溶液过量较多时，c(NaOH)无限接近0.1 mol·L－1，溶液pH接近13，因此滴
定曲线如图：
。
(5)向20.00 mLHAc溶液中加入V mL NaOH溶液达到滴定终点，滴定终点的溶液中溶质为
1
NaAc，当＝1时，溶液中c(H＋)的值等于HAc的K，因此可再向溶液中加入20.00 mL HAc
a
溶液，使溶液中n(NaAc)＝n(HAc)。(6)不同的无机弱酸在生活中应用广泛，如HClO具有强
氧化性，在生活中可用于漂白和消毒；HSO 具有还原性，可用作还原剂，在葡萄酒中添加
2 3
适量HSO 可用作防腐剂；HPO 是中强酸，可用作食品添加剂，同时在制药、生产肥料等
2 3 3 4
行业有广泛用途。
2．[2022·山东，18(2)]实验室利用FeCl ·4H O和亚硫酰氯(SOCl )制备无水FeCl 的装置如图
2 2 2 2
所示(加热及夹持装置略)。已知SOCl 沸点为76 ℃，遇水极易反应生成两种酸性气体。回
2
答下列问题：
现有含少量杂质的FeCl ·nHO，为测定n值进行如下实验：
2 2
实验Ⅰ：称取m g样品，用足量稀硫酸溶解后，用c mol·L－1KCr O 标准溶液滴定Fe2＋达
1 2 2 7终点时消耗V mL(滴定过程中Cr O转化为Cr3＋，Cl－不反应)。
2
实验Ⅱ：另取m g样品，利用上述装置与足量SOCl 反应后，固体质量为m g。
1 2 2
则n＝__________；下列情况会导致n测量值偏小的是__________(填标号)。
A．样品中含少量FeO杂质
B．样品与SOCl 反应时失水不充分
2
C．实验Ⅰ中，称重后样品发生了潮解
D．滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
答案 AB
解析 滴定过程中CrO将Fe2＋氧化成Fe3＋，自身被还原成Cr3＋，反应的离子方程式为6Fe2＋
2
＋CrO＋14H＋===6Fe3＋＋2Cr3＋＋7HO，则 m g 样品中 n(FeCl)＝6n(CrO)＝6cV×10－
2 2 1 2 2
3mol；m g样品中结晶水的质量为(m －m) g，结晶水的物质的量为 mol，n(FeCl )∶n(H O)
1 1 2 2 2
＝1∶n＝(6cV×10－3 mol)∶ mol，解得n＝。样品中含少量FeO杂质，溶于稀硫酸后生成
Fe2＋，导致消耗的KCr O 溶液的体积V偏大，使n的测量值偏小，A项选；样品与SOCl
2 2 7 2
反应时失水不充分，则m 偏大，使n的测量值偏小，B项选；实验Ⅰ称重后，样品发生了
2
潮解，消耗的KCr O 溶液的体积V不变，n的测量值不变，C项不选；滴定达到终点时发
2 2 7
现滴定管尖嘴内有气泡生成，导致消耗的KCr O 溶液的体积V偏小，使n的测量值偏大，
2 2 7
D项不选。
3．(2022·河北，14)某研究小组为了更准确检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量，设计实验如
下：
①三颈烧瓶中加入10.00 g香菇样品和400 mL水；锥形瓶中加入125 mL水、1 mL淀粉溶液，
并预加0.30 mL 0.010 00 mol·L－1的碘标准溶液，搅拌。
②以0.2 L·min－1流速通氮气，再加入过量磷酸，加热并保持微沸，同时用碘标准溶液滴定，
至终点时滴定消耗了1.00 mL碘标准溶液。
③做空白实验，消耗了0.10 mL碘标准溶液。
④用适量NaSO 替代香菇样品，重复上述步骤，测得SO 的平均回收率为95%。
2 3 2
已知：K (H PO )＝7.1×10－3，K (H SO )＝1.3×10－2
a1 3 4 a1 2 3
回答下列问题：
(1)装置图中仪器a、b的名称分别为______、________。
(2)三颈烧瓶适宜的规格为______(填标号)。A．250 mL B．500 mL C．1 000 mL
(3)解释加入HPO ，能够生成SO 的原因：
3 4 2
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
(4)滴定管在使用前需要__________、洗涤、润洗；滴定终点时溶液的颜色为____________；
滴定反应的离子方程式为____________________________________________________
________________________________________________________________________。
(5)若先加磷酸再通氮气，会使测定结果__________(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
(6)该样品中亚硫酸盐含量为____________ mg·kg－1(以SO 计，结果保留三位有效数字)。
2
答案 (1)球形冷凝管 酸式滴定管 (2)C
(3)加入HPO 后，溶液中存在化学平衡HSO SO ＋HO，SO 的溶解度随着温度升高而
3 4 2 3 2 2 2
减小，SO 逸出后，促进了化学平衡HSO SO ＋HO向右移动 (4)检漏 蓝色 I ＋SO
2 2 3 2 2 2 2
＋2HO===2I－＋4H＋＋SO
2
(5)偏低 (6)80.8
解析 由题中信息可知，检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量的原理是用过量的磷酸与其中的
亚硫酸盐反应生成SO ，用氮气将SO 排入到锥形瓶中被水吸收，最后用碘标准溶液滴定，
2 2
测出样品中亚硫酸盐含量。(2)三颈烧瓶中加入10.00 g香菇样品和400 mL水，向其中加入
HPO 的体积不超过10 mL。在加热时，三颈烧瓶中的液体不能超过其容积的，因此，三颈
3 4
烧瓶适宜的规格为1 000 mL，选C。(3)虽然K (H PO )＝7.1×10－3＜K (H SO )＝1.3×10－
a1 3 4 a1 2 3
2，但是HPO 为难挥发性的酸，而HSO 易分解为SO 和水，SO 的溶解度随着温度升高而
3 4 2 3 2 2
减小，SO 逸出后，促进了化学平衡HSO SO ＋HO向右移动。(4)滴定管在使用前需要
2 2 3 2 2
检漏、洗涤、润洗；滴定前，溶液中的碘被SO 还原为碘离子，溶液的颜色为无色，滴定终
2
点时，过量的半滴碘标准溶液使淀粉溶液变为蓝色且半分钟之内不变色，因此，滴定终点时
溶液为蓝色；滴定反应的离子方程式为I＋SO ＋2HO===2I－＋4H＋＋SO。(5)若先加磷酸再
2 2 2
通氮气，则不能将装置中的空气及时排出，有部分亚硫酸盐和 SO 被装置中的氧气氧化，碘
2
标准溶液的消耗量将减少，因此会使测定结果偏低。(6)实验中SO 消耗的碘标准溶液的体
2
积为0.30 mL＋1.00 mL＝1.30 mL，减去空白实验消耗的0.10 mL，则实际消耗碘标准溶液的
体积为1.20 mL，根据反应I ＋SO ＋2HO===2I－＋4H＋＋SO可以计算出n(SO )＝n(I)＝1.20
2 2 2 2 2
mL
×10－3 L·mL－1×0.010 00 mol·L－1＝1.20×10－5 mol，由于SO 的平均回收率为95%，则实
2
际生成的n(SO )＝≈1.263×10－5 mol，则根据S元素守恒可知，该样品中亚硫酸盐含量为
2
≈80.8 mg·kg－1。
4．(2021·湖南，15)碳酸钠俗称纯碱，是一种重要的化工原料。以碳酸氢铵和氯化钠为原料
制备碳酸钠，并测定产品中少量碳酸氢钠的含量，过程如下：
步骤Ⅰ.Na CO 的制备
2 3步骤Ⅱ.产品中NaHCO 含量测定
3
①称取产品2.500 g，用蒸馏水溶解，定容于250 mL容量瓶中；
②移取25.00 mL上述溶液于锥形瓶中，加入2滴指示剂M，用0.100 0 mol·L－1盐酸标准溶
液滴定，溶液由红色变至近无色(第一滴定终点)，消耗盐酸V mL；
1
③在上述锥形瓶中再加入2滴指示剂N，继续用0.100 0 mol·L－1盐酸标准溶液滴定至终点
(第二滴定终点)，又消耗盐酸V mL；
2
④平行测定三次，V 平均值为22.45，V 平均值为23.51。
1 2
已知：(i)当温度超过35 ℃时，NH HCO 开始分解。
4 3
(ii)相关盐在不同温度下的溶解度表(g/100 g HO)
2
温度/℃ 0 10 20 30 40 50 60
NaCl 35.7 35.8 36.0 36.3 36.6 37.0 37.3
NH HCO 11.9 15.8 21.0 27.0
4 3
NaHCO 6.9 8.2 9.6 11.1 12.7 14.5 16.4
3
NH Cl 29.4 33.3 37.2 41.4 45.8 50.4 55.2
4
回答下列问题：
(1) 步 骤 Ⅰ 中 晶 体 A 的 化 学 式 为 __________ ， 晶 体 A 能 够 析 出 的 原 因 是
________________________________________________________________________。
(2)步骤Ⅰ中“300 ℃加热”所选用的仪器是________(填标号)。
(3)指示剂N为______________，描述第二滴定终点前后颜色变化：__________________
______________________________________________________。
(4)产品中NaHCO 的质量分数为__________(保留三位有效数字)。
3
(5)第一滴定终点时，某同学俯视读数，其他操作均正确，则 NaHCO 质量分数的计算结果
3
________(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
答案 (1)NaHCO 在相同温度下，NaHCO 的溶解度较小，故NaHCO 晶体能够析出(答案
3 3 3
合理即可) (2)D (3)甲基橙 溶液由黄色变橙色 (4)3.56% (5)偏大
解析 (1)根据题给信息中盐在不同温度下的溶解度不难看出，控制温度在 30～35 ℃，目的
是为了使NH HCO 不发生分解，同时析出NaHCO 固体，得到晶体A，因为在相同温度下，
4 3 3NaHCO 的溶解度较小。
3
(2)300 ℃加热抽干后的NaHCO 固体，需用坩埚、泥三角、三脚架等进行操作，所以符合
3
题意的为D项。
(3)分析可知，第二次滴定时，使用的指示剂N为甲基橙，滴定到终点前溶液的溶质为碳酸
氢钠和氯化钠，滴定达到终点后溶液的溶质为氯化钠，所以溶液的颜色变化为由黄色变为橙
色。
(4)第一滴定发生的反应是NaCO＋HCl===NaHCO ＋NaCl，则n(Na CO)＝n (NaHCO )＝
2 3 3 2 3 生成 3
n(HCl)＝0.100 0 mol·L－1×22.45×10－3L＝2.245×10－3 mol，第二滴定消耗的盐酸的体积V
2
＝23.51，则根据化学方程式：NaHCO ＋HCl===NaCl＋HO＋CO↑可知，消耗的NaHCO
3 2 2 3
的物质的量n (NaHCO )＝0.100 0 mol·L－1×23.51×10－3L＝2.351×10－3mol，则原溶液中的
总 3
NaHCO 的物质的量 n(NaHCO )＝n (NaHCO )－n (NaHCO )＝ 2.351×10－3mol－
3 3 总 3 生成 3
2.245×10－3mol＝1.06×10－4mol，则原产品中 NaHCO 的物质的量为×1.06×10－4mol＝
3
1.06×10－3mol，故产品中NaHCO 的质量分数为×100%＝
3
3.561 6%≈3.56%。
(5)第一滴定时，其他操作均正确的情况下，俯视读数，则会使标准液盐酸的体积偏小，即
测得V 偏小，所以原产品中NaHCO 的物质的量会偏大，最终导致其质量分数偏大。
1 3
考向一 溶液的配制与滴定
1．(2022·广东省普通高中学业水平合格性考试)用 NaOH 固体配制 100 mL 0.1 mol·L－1
NaOH溶液，下列说法错误的是( )
A．选用100 mL容量瓶
B．用玻璃棒搅拌或引流
C．容量瓶使用前需查验是否漏水
D．需加入100 mL水
答案 D
解析 题目要求配制100 mL溶液，就要选择100 mL容量瓶，A项正确；固体在烧杯中溶解，
用玻璃棒搅拌，冷却后用玻璃棒引流，B项正确；容量瓶使用前需查验是否漏水，C项正确；
加入100 mL水，会使溶液体积大于100 mL，溶液浓度小于0.1 mol·L－1，D项错误。
2．测定某草酸晶体样品的纯度的主要操作包括：
①称取一定质量的草酸晶体，加水使其完全溶解；
②转移定容待测液；
③移取20.00 mL待测液，用0.100 0 mol·L－1的KMnO 溶液滴定。
4
上述操作中，不需要用到的仪器为( )答案 D
解析 由题意可知，称取一定质量的草酸晶体时需要用到的仪器为托盘天平，转移定容待测
液时需要用到的仪器为容量瓶，用0.100 0 mol·L－1的高锰酸钾溶液滴定时用到的仪器为酸式
滴定管和锥形瓶，则实验时不需要用到的仪器为碱式滴定管。
考向二 氧化还原滴定
3．测定过硫酸钠(Na SO)产品纯度：称取0.250 0 g样品，用蒸馏水溶解，加入过量KI，充
2 2 8
分反应后，再滴加几滴指示剂，用 0.100 0 mol·L－1NaSO 标准溶液滴定，达到滴定终点时，
2 2 3
消耗标准溶液的体积为19.50 mL。(已知：I＋2SO===SO＋2I－)
2 2 4
(1)选用的指示剂是______________，达到滴定终点的现象是_________________________
___________________________________________________________________________。
(2)样品的纯度为__________%。
答案 (1)淀粉溶液 滴入最后半滴标准溶液，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复蓝色
(2)92.82
解析 (1)根据淀粉遇I 变蓝色，可选用淀粉溶液作指示剂，若达到滴定终点，会看到溶液
2
由蓝色变为无色，且半分钟内不再变为蓝色。
(2)Na SO 作氧化剂，与KI反应的离子方程式为SO＋2I－===2SO＋I ，I 与NaSO 反应的
2 2 8 2 2 2 2 2 3
离子方程式为I ＋2SO===SO＋2I－，可得关系式：NaSO ～I ～2NaSO ，n(Na SO)＝
2 2 4 2 2 8 2 2 2 3 2 2 3
0.100 0 mol·L－1×19.50×10－3 L＝1.95×10－3 mol，则n(Na SO)＝n(Na SO)＝9.75×
2 2 8 2 2 3
10－4 mol，m(Na SO)＝9.75×10－4 mol×238 g·mol－1＝0.232 05 g，则该样品的纯度为
2 2 8
×100%＝92.82%。
4．过氧乙酸(含有少量HO 杂质)的含量测定流程如图。
2 2
―→―→―→―→
(1)判断HO 恰好除尽的实验现象是___________________________________________
2 2
________________________________________________________________________。
(2)过氧乙酸被Fe2＋还原，还原产物之一为乙酸，其离子方程式为________________。(3)若样品体积为V mL，加入c mol·L－1 FeSO 溶液V mL，消耗c mol·L－1 KCrO 溶液
0 1 4 1 2 2 2 7
V mL。则过氧乙酸的含量为__________ g·L－1。
2
答案 (1)当滴入最后半滴高锰酸钾溶液时，溶液由无色变为浅红色，且半分钟内不褪色
(2)CH COOOH＋ 2Fe2＋＋2H＋===CHCOOH＋2Fe3＋＋HO (3)
3 3 2
解析 (1)高锰酸钾溶液为紫红色，过氧化氢没除尽之前，加高锰酸钾，溶液紫红色会褪去，
若过氧化氢已除尽，再滴入高锰酸钾溶液，溶液将变为浅红色。(3)Fe2＋总物质的量为cV×
1 1
10－3mol，n(K Cr O)＝cV×10－3mol。根据得失电子守恒有：KCr O ～2Cr3＋～6e－～6Fe2＋
2 2 7 2 2 2 2 7
～6Fe3＋，即每1 mol K Cr O 与6 mol Fe2＋恰好完全反应，所以与cV×10－3mol KCr O 反
2 2 7 2 2 2 2 7
应的Fe2＋的物质的量为6cV×10－3mol，则与过氧乙酸反应的Fe2＋的物质的量为cV×10－
2 2 1 1
3mol－6cV×10－3mol，根据CHCOOOH＋2Fe2＋＋2H＋===CHCOOH＋2Fe3＋＋HO可得，
2 2 3 3 2
CHCOOOH的物质的量为，CHCOOOH的质量为×76 g·mol－1＝38(cV×10－3－6cV×10－
3 3 1 1 2 2
3) g，则过氧乙酸的含量为＝ g·L－1。
考向三 沉淀滴定
5．沉淀滴定法是测定粒子浓度的方法之一，为了测定某废水中SCN－的浓度，可用标准
AgNO 溶液滴定待测液。已知：
3
物质 AgCl AgI AgCN Ag CrO AgSCN
2 4
颜色 白 黄 白 砖红 白
K 1.8×10－10 8.3×10－17 1.2×10－16 3.5×10－11 1.0×10－12
sp
(1)滴定时可选为滴定指示剂的是_________________________________________(填字母)。
A．NaCl溶液 B．KCrO 溶液
2 4
C．KI溶液 D．NaCN溶液
(2)如何确定该滴定过程的终点：______________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)B (2)当滴入最后半滴标准液时，出现浅红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变
解析 (1)指示剂选择原则为颜色变化明显、溶解度微大于 AgSCN，根据表中数据可知选
KCrO 溶液作为指示剂。
2 4
6．已知：ClNO与HO反应生成HNO 和HCl。通过以下实验测定ClNO样品的纯度。取m g
2 2
ClNO样品溶于水，配制成250 mL溶液；取出25.00 mL样品于锥形瓶中，以KCrO 溶液作
2 4
为指示剂，用c mol·L－1 AgNO 标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液的体积为20.00 mL。
3
达到滴定终点的现象是____________________________________________________________
________________________________________________________________________，
亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为______________________________________________。
[已知：Ag CrO 为砖红色固体；K (AgCl)＝1.8×10－10，K (Ag CrO)＝3.5×10－11]
2 4 sp sp 2 4
答案 滴入最后半滴标准溶液，溶液中生成浅红色沉淀，且半分钟内沉淀颜色不改变 %
解析 根据 ClNO～HCl～AgNO 关系式，得到 25.00 mL 样品溶液中 ClNO 物质的量
3n(ClNO)＝n(AgNO)＝c mol·L－1×0.02 L＝0.02c mol，亚硝酰氯(ClNO)的质量分数为
3
×100%＝%。
专题强化练
1．二氯异氰尿酸钠[(CNO) ClNa]是常用的杀菌消毒剂，常温下为白色固体，难溶于冷水。
3 2
某同学利用高浓度的NaClO溶液和(CNO) H 固体，在10 ℃时反应制备二氯异氰尿酸钠。
3 3
某实验小组通过下列实验测定二氯异氰尿酸钠样品中有效氯的含量。
反应原理：[(CNO) Cl]－＋H＋＋2HO===(CNO) H ＋2HClO，HClO＋2I－＋H＋===I ＋Cl－＋
3 2 2 3 3 2
HO，I＋2SO===SO＋2I－
2 2 2 4
实验步骤：准确称取m g样品，用容量瓶配制成250 mL溶液；取25.00 mL上述溶液于碘量
瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，充分反应后，用c mol·L－1 Na SO 标准溶液滴定至
2 2 3
溶液呈微黄色。加入淀粉指示剂继续滴定至终点，消耗NaSO 溶液平均为V mL。
2 2 3
(1)滴定终点的颜色变化为____________。
(2)该样品的有效氯含量表达式为_________________________________________________
________________________________________________________________________(化为最
简式)。(该样品的有效氯＝×100%)
答案 (1)恰好由蓝色变成无色
(2)%
解析 (1)该反应用淀粉作指示剂，淀粉遇碘变蓝色，因此滴定终点的现象为滴入最后半滴
标准液时，溶液恰好由蓝色变成无色，且半分钟内不恢复。
(2)根据题目所给反应可得关系式：HClO～I ～2S O，则n(HClO)＝×n(S O)＝×
2 2 2
c mol·L－1×V×10－3 L＝5×10－4cV mol，故样品中有效氯含量为
×100%＝%。
2．摩尔盐[(NH )Fe(SO )·6H O]是一种常见的复盐。某实验小组用下列方法测定摩尔盐中Fe2
4 2 4 2 2
＋的含量，取30.00 g固体于小烧杯中，加入适量稀硫酸，溶解后在 250 mL容量瓶中定容。
取25.00 mL上述溶液于锥形瓶中，用0.1 mol·L－1的KMnO 溶液滴定至终点。平行操作三次，
4
消耗KMnO 溶液的平均体积为16.00 mL。此样品中Fe2＋的含量为________%(结果保留小数
4
点后1位)。导致该测定结果与理论值有偏差的可能原因是_____________________(填字母)。
A．配制溶液定容时俯视刻度线
B．取摩尔盐溶液的滴定管没有润洗
C．取待测液的锥形瓶洗净后未干燥
D．摩尔盐的结晶水数量不足
答案 14.9 AD
解析 根据转移电子守恒可知滴定过程中存在数量关系n(Fe2＋)＝5n(KMnO)，所以25.00
4mL待测液中n(Fe2＋)＝5×0.1 mol·L－1×0.016 L＝0.008 mol，则250 mL待测液中n(Fe2＋)＝
0.08 mol ， 则 样 品 中 Fe2 ＋ 的 含 量 为 ×100%≈14.9% ； 理 论 上 Fe2 ＋ 的 含 量 应 为
×100%≈14.3%，测定结果偏大；配制溶液定容时俯视刻度线，导致所配待测液浓度偏大，
25.00 mL待测液消耗的高锰酸钾溶液偏多，测定结果偏大，A项符合题意；取摩尔盐溶液
的滴定管没有润洗，导致摩尔盐被稀释，25.00 mL待测液消耗的高锰酸钾溶液偏少，测定
结果应偏小，B项不符合题意；取待测液的锥形瓶洗净后未干燥对测定结果无影响，C项不
符合题意；摩尔盐的结晶水数量不足导致30.00 g固体中所含Fe2＋偏多，测定结果偏大，D
项符合题意。
3．硫代硫酸钠(Na SO)广泛用于电镀、鞣制皮革、棉织品漂白后的脱氯剂等。某实验小组
2 2 3
的同学用下列方法测定NaSO·5H O的质量分数，准确称取5.00 g硫代硫酸钠样品，溶于
2 2 3 2
蒸馏水配制成100 mL溶液，取25.00 mL注入锥形瓶中，以淀粉作指示剂，用0.100 0 mol·L－1
标准碘溶液滴定。已知：2SO(aq)＋I(aq)===SO(aq)(无色)＋2I－(aq)。
2 2 4
(1)滴定终点的现象是______________。
(2)第一次滴定开始和结束时，滴定管中的液面如图，则消耗标准碘溶液的体积为
________mL。
(3)重复上述操作三次，记录另两次数据如表中所示，则产品中 NaSO·5H O的质量分数为
2 2 3 2
________%(结果保留两位小数)。
滴定次数 初读数/mL 末读数/mL
第二次 1.24 23.36
第三次 0.24 24.45
答案 (1)当滴加最后半滴标准溶液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色 (2)22.10
(3)87.73
解析 (1)当达到滴定终点时，标准碘溶液过量，淀粉遇碘变蓝，所以滴定终点的现象为当
滴加最后半滴标准溶液时，溶液由无色变为蓝色，且半分钟内不褪色。(2)由图可知，起始
读数为0.00 mL，终点读数为22.10 mL，故第一次滴定消耗碘标准溶液的体积为22.10 mL。
(3)第二次滴定消耗碘标准溶液的体积为23.36 mL－1.24 mL＝22.12 mL，第三次滴定消耗碘
标准溶液的体积为24.45 mL－0.24 mL＝24.21 mL，第三次数据误差较大应舍去，所以消耗
标准液的平均体积为＝22.11 mL，根据反应可得关系式：2NaSO·5H O～I ，所以
2 2 3 2 2
n(Na SO·5H O)＝2n(I)＝2×0.100 0 mol·L－1×22.11×10－3 L，所以产品中2NaSO·5H O
2 2 3 2 2 2 2 3 2
的含量为×100%≈87.73%。4．草酸(HOOC—COOH，弱酸)及其化合物在工业中有重要作用。草酸具有较强的还原性，
与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水，故实验室可利用草酸测定次氯酸钠溶液的浓度。实
验步骤如下：取20.00 mL 0.5 mol·L－1草酸溶液于锥形瓶中，用次氯酸钠溶液滴定，至终点
时消耗次氯酸钠溶液为25.00 mL。
(1)次氯酸钠与草酸反应的离子方程式为________________________________________。
(2)次氯酸钠溶液物质的量浓度为____mol·L－1。
答案 (1)H C O＋ClO－===Cl－＋2CO↑＋HO (2)0.4
2 2 4 2 2
解析 根据题中信息知草酸具有较强的还原性，与氧化剂作用易被氧化成二氧化碳和水，可
知碳的化合价由＋3价升高为＋4价，次氯酸钠具有强氧化性，Cl的化合价由＋1价降低为
－1价，根据化合价升降守恒、原子守恒和电荷守恒，可得反应的离子方程式为 HC O ＋
2 2 4
ClO－===Cl－＋2CO↑＋HO；根据上述离子方程式可知HC O ～ClO－，可得次氯酸钠溶液
2 2 2 2 4
物质的量浓度c＝＝ mol·L－1＝0.4 mol·L－1。
5．钛白(TiO)是重要的化工原料，呈白色粉末，不溶于水。某实验小组用硫酸法制备钛白。
2
在70～80 ℃条件下，不断通入空气并搅拌，钛铁矿同浓硫酸反应制得可溶性硫酸盐。TiO2
＋称为钛酰离子，易水解生成钛酸，进而制得钛白。在制取钛白的过程中，需要测定钛液中
Ti(Ⅳ)的含量。首先用铝片将Ti(Ⅳ)还原为Ti3＋，再用0.020 0 mol·L－1 Fe (SO ) 标准溶液滴
2 4 3
定(反应原理为Ti3＋＋Fe3＋===Ti4＋＋Fe2＋)。
滴定 待测溶液 标准溶液的体积/mL
次数 的体积/mL 滴定前刻度 滴定后刻度
1 25.00 0.11 8.61
2 25.00 7.51 15.00
3 25.00 0.30 7.81
滴定时可选用的指示剂为____________，滴定终点溶液的颜色变化为__________，钛液中
Ti(Ⅳ)的浓度为________ g·L－1(以TiOSO 计)。
4
答案 KSCN溶液 无色变红色 1.92
解析 标准溶液为Fe (SO ) 溶液，达到滴定终点时Fe3＋稍过量，所以可以用KSCN溶液作
2 4 3
指示剂；达到滴定终点时溶液会由无色变为红色；三次滴定所用标准溶液的体积分别为 8.50
mL、7.49 mL、7.51 mL，因为第一组数据与其他数据相差较大，需要舍去，根据第二组和
第三组数据得标准液的平均体积为7.50 mL，则所用Fe3＋物质的量为0.007 5 L×0.020 0 mol·L
－1×2＝0.000 3 mol，根据反应原理可知待测液中Ti3＋的物质的量与Fe3＋的物质的量相等，即
0.000 3 mol。待测液体积为25.00 mL，根据原子守恒可得钛液中Ti(Ⅳ)的浓度为＝1.92 g·L－
1。
6．二氯异氰尿酸钠(C NOClNa)为白色固体，难溶于冷水，是氧化性消毒剂中最为广谱、
3 3 3 2
高效、安全的消毒剂。某实验小组用下列方法测定粗产品中二氯异氰尿酸钠的纯度。将m g
粗产品溶于无氧蒸馏水中配制成100 mL溶液，取20.00 mL所配制溶液于碘量瓶中，加入适量稀硫酸和过量KI溶液，密封在暗处静置5 min。用c mol·L－1的NaSO 标准溶液进行滴
2 2 3
定，加入指示剂，滴定至终点时，消耗V mL Na SO 标准溶液。(已知：杂质不与KI反应，
2 2 3
涉及的反应为C NOCl＋3H＋＋4I－===C HNO＋2I＋2Cl－、I＋2SO===2I－＋SO)
3 3 3 3 3 3 3 2 2 2 4
(1)加入的指示剂是__________(填名称)。
(2)C NOClNa的百分含量为________%(用含m、c、V的代数式表示)。
3 3 3 2
(3)下列操作会导致粗产品中二氯异氰尿酸钠的纯度偏低的是________(填字母)。
a．盛装NaSO 标准溶液的滴定管未润洗
2 2 3
b．滴定管在滴定前有气泡，滴定后无气泡
c．碘量瓶中加入的稀硫酸偏少
答案 (1)淀粉溶液 (2) (3)c
解析 (1)淀粉遇I 会变为蓝色，当滴定结束时I 消耗完全，溶液蓝色褪去，故滴定时应选
2 2
择淀粉溶液作指示剂。(2)由涉及的反应的化学方程式可得转化关系式：C NOCl～2I ～
3 3 3 2
4SO，由滴定消耗c mol·L－1 Na SO 溶液V mL可知，m g粗产品中二氯异氰尿酸钠的物
2 2 2 3
质的量为n(C NOClNa)＝n(Na SO)×＝c mol·L－1×V×10－3 L××＝×10－3 mol，则粗产
3 3 3 2 2 2 3
品的纯度为×100%＝%。(3)盛装NaSO 标准溶液的滴定管未润洗，会导致NaSO 标准溶
2 2 3 2 2 3
液的浓度偏低，消耗的NaSO 的量偏多，最终导致物质的纯度偏高，a不符合题意；滴定
2 2 3
管在滴定前有气泡，滴定后无气泡，则消耗的标准溶液的体积偏大，由此计算的物质的纯度
偏高，b不符合题意；如果硫酸的用量过少，则导致反应不能充分进行，产生的 I 的量偏低，
2
最终导致消耗的NaSO 标准溶液的体积偏少，由此计算出的物质的纯度偏低，c符合题意。
2 2 3
7．叠氮化钠(NaN )是易溶于水的白色晶体，微溶于乙醇，不溶于乙醚，常用作汽车安全气
3
囊中的药剂。实验室用滴定法测定叠氮化钠样品中NaN 的质量分数：
3
①将2.500 g试样配成500 mL溶液。
②取50.00 mL上述溶液置于锥形瓶中，加入50.00 mL 0.100 0 mol·L－1(NH )Ce(NO ) 溶液。
4 2 3 6
发生反应：2(NH )Ce(NO )＋2NaN ===4NH NO ＋2Ce(NO )＋2NaNO ＋3N↑。
4 2 3 6 3 4 3 3 3 3 2
③充分反应后，将溶液稀释，向溶液中加入 8 mL浓硫酸，滴入3滴邻菲罗琳指示液，用
0.050 0 mol·L－1(NH )Fe(SO ) 标准溶液滴定过量的Ce4＋，消耗溶液体积为34.00 mL。发生
4 2 4 2
反应：Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋＋Fe3＋。
试样中NaN 的质量分数为__________(结果保留四位有效数字)。
3
答案 85.80%
解析 消耗的(NH )Fe(SO ) 的物质的量为 0.050 0 mol·L－1×0.034 L＝0.001 7 mol，加入
4 2 4 2
(NH )Ce(NO ) 的物质的量为0.100 0 mol·L－1×0.05 L＝0.005 mol，根据Ce4＋＋Fe2＋===Ce3＋
4 2 3 6
＋Fe3＋可知，与NaN 反应的(NH )Ce(NO ) 的物质的量为 0.005 mol－0.001 7 mol＝0.003 3
3 4 2 3 6
mol，依据2(NH )Ce(NO ) ＋2NaN ===4NH NO ＋2Ce(NO ) ＋2NaNO ＋3N↑可知，50.00
4 2 3 6 3 4 3 3 3 3 2
mL溶液中含有的NaN 的物质的量为0.003 3 mol，则试样中NaN 的质量分数为×100%＝
3 3
85.80%。8．硫氰化钾(KSCN)是中学化学实验室的常见药品。某实验小组测定制备的晶体中KSCN的
含量：称取10.00 g样品，配成1 000 mL溶液，取25.00 mL溶液于锥形瓶中，加入适量稀硝
酸，再加入几滴Fe(NO ) 溶液作指示剂，用0.100 0 mol·L－1 AgNO 标准溶液滴定，滴定时
3 3 3
发生反应：SCN－＋Ag＋===AgSCN↓(白色)，平均消耗AgNO 标准溶液24.50 mL。
3
(1)刚好沉淀完时，锥形瓶中溶液的颜色变化是__________。
(2)晶体中KSCN的质量分数为______________。
答案 (1)溶液由红色变为无色(或浅黄色或黄色)
(2)95.06%
解析 (1)滴定时发生的离子反应为SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，则刚好沉淀完时，溶液中的
SCN－反应完全，红色褪去，只存在少量Fe3＋的颜色，故锥形瓶中溶液的颜色变化是由红色
褪为无色或浅黄色或黄色。(2)由反应 SCN－＋Ag＋===AgSCN↓，可得出 n(KSCN)＝
n(AgNO)＝0.100 0 mol·L－1×24.50×10－3 L＝2.45×10－3 mol，晶体中KSCN的质量分数为
3
×100%＝95.06%。
9．某化学兴趣小组利用0.200 0 mol·L－1的AgNO 溶液测定某NaCl、KCl混合溶液中Cl－的
3
物质的量浓度。
Ⅰ.配制250 mL 0.200 0 mol·L－1的AgNO 溶液。配制过程：计算所需AgNO 固体的质量→
3 3
称量→溶解→转移、洗涤→定容、摇匀→装瓶、贴标签。
(1)配制该溶液需要的玻璃仪器：烧杯、量筒、玻璃棒、胶头滴管、__________。
(2)用托盘天平称取________ g AgNO 固体。
3
(3)定容时若仰视刻度线，造成的后果应如何补救？
________________________________________________________________________。
Ⅱ.已知25 ℃时，以下五种物质的K 如下表所示：
sp
物质 AgCl Ag CrO AgBr AgⅠ Ag S
2 4 2
2× 2× 5.4× 8.3× 6.3×
K
sp
10－10 10－12 10－13 10－16 10－50
颜色 白色 砖红色 浅黄色 黄色 黑色
(4)现以所配制的 AgNO 溶液测定某溶液中 c(Cl－)，适宜作滴定指示剂的物质是
3
__________(填字母)。
A．KCrO 溶液 B．KBr溶液
2 4
C．KI溶液 D．KS溶液
2
滴定过程中，用标准AgNO 溶液滴定待测液时，眼睛应注视________，滴定终点的实验现
3
象为____________。
(5)下列操作中可导致测定的Cl－浓度偏低的是________(填字母)。
A．取标准AgNO 溶液的滴定管，未经润洗就直接注入溶液，进行滴定实验
3
B．盛装标准液的滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失C．读取AgNO 溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数
3
D．锥形瓶内有少量蒸馏水
(6)实验数据记录如下表所示：
标准AgNO 溶液体积
3
滴定 待测溶液
滴定前的 滴定后的
次数 体积/mL
刻度/mL 刻度/mL
第一次 50.00 0.00 25.05
第二次 50.00 4.10 29.10
第三次 50.00 0.40 25.35
则该待测液中，c(Cl－)的物质的量浓度为________ mol·L－1。(结果保留四位有效数字)
答案 (1)250 mL棕色容量瓶 (2)8.5 (3)重新配制溶液 (4)A 锥形瓶中沉淀颜色的变化
当滴入最后半滴硝酸银溶液时，出现砖红色沉淀，且30秒内沉淀颜色不变 (5)C (6)0.100
0
解 析 Ⅰ .(2) 配 制 250 mL 0.200 0 mol·L － 1 的 AgNO 溶 液 。 则 m(AgNO) ＝
3 3
n(AgNO)×M(AgNO)＝0.250 L×0.200 0 mol·L－1×170 g·mol－1＝8.5 g，故用托盘天平称取
3 3
8.5 g AgNO 固体。Ⅱ.(4)只有当滴定剂和被滴定物的生成物的溶解度比滴定剂和指示剂的生
3
成物的溶解度小时，完全反应后，继续滴加滴定剂，滴定剂和指示剂反应生成沉淀，保证滴
定剂和被滴定物完全反应。此题中，只有氯化银沉淀完全后，银离子才能与滴定剂的离子反
应生成其他有色沉淀。则：
K (Ag CrO)＝c2(Ag＋)·c(CrO)＝2×10－12，可知CrO开始沉淀时c(CrO)＝＝，银离子浓度相
sp 2 4
同时，CrO开始沉淀时浓度大于氯离子浓度，即CrO开始沉淀时，氯离子已经完全沉淀，A
符合；氯化银、溴化银、碘化银的组成都是1∶1型，依据K 可知溶解性：氯化银＞溴化银
sp
＞碘化银，氯离子未沉淀完全时，碘离子、溴离子即开始沉淀，B、C不符合；K (Ag S)＝
sp 2
c2(Ag＋)·c(S2－)＝6.3×10－50，可知S2－开始沉淀时浓度c(S2－)＝＝；K (AgCl)＝c(Ag＋)·c(Cl－)
sp
＝2×10－10，可知Cl－开始沉淀时c(Cl－)＝＝，银离子浓度相同时，硫离子开始沉淀时浓度
远远小于氯离子浓度，即硫离子沉淀时，氯离子未完全沉淀，D不符合。滴定过程中，用标
准AgNO 溶液滴定待测液时，眼睛应注视锥形瓶中沉淀颜色的变化。(5)取标准AgNO 溶液
3 3
的滴定管，未经润洗就直接注入溶液，导致标准液体积偏大，测定结果偏高，A项不符合；
盛装标准液的滴定管在滴定前有气泡，滴定后气泡消失，导致标准液体积偏大，测定结果偏
高，B项不符合；读取AgNO 溶液体积时，开始时仰视读数，滴定结束时俯视读数，导致
3
标准液体积偏小，测定结果偏低，C项符合；滴定过程中会加少量蒸馏水，锥形瓶内有少量
蒸馏水，不影响滴定结果，D项不符合。(6)消耗标准AgNO 溶液的体积依次为25.05 mL、
3
25.00 mL和24.95 mL，根据数据的有效性，3组数据均有效，则c(Cl－)＝＝0.100 2 mol·L－
1
1，c(Cl－)＝＝0.100 0 mol·L－1，
2
c(Cl－)＝＝0.099 8 mol·L－1，
3
则c(Cl－)＝＝＝0.100 0 mol·L－1。
