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(一)共价键
1．下表是两者的键能(单位：kJ·mol－1)数据：
A—B A==B A≡B
CO 351 745 1 071.9
N 139 418 946
2
结合数据说明CO比N 活泼的原因：_________________________________________
2
________________________________________________________________________。
答案 CO中第一个π键的键能是326.9 kJ·mol－1，N 中第一个π键的键能是528 kJ·mol－1，
2
所以CO的第一个π键比N 中第一个π键更容易断裂，所以CO比N 活泼
2 2
2．两种三角锥形气态氢化物PH 和NH 的键角分别为93°6′和107°，试分析PH 的键角小
3 3 3
于NH 的原因：____________________________________________________________
3
________________________________________________________________________。
答案 电负性：N＞P，中心原子的电负性越大，成键电子对离中心原子越近，成键电子对
之间的距离越小，成键电子对之间的排斥力增大，键角变大
3．NF 的键角______NH 的键角(填“>”“<”或“＝”)，理由是________________
3 3
________________________________________________________________________。
答案 < F的电负性比H大，NF 中N原子周围电子云的密度减小，成键电子对之间的排
3
斥力较小，因而键角较小
4．HO＋中H—O—H的键角比HO中H—O—H的键角大，原因是________________
3 2
________________________________________________________________________。
答案 HO中的氧原子有2个孤电子对，HO＋中的氧原子有1个孤电子对，排斥力较小
2 3
5．CH 、NH 、HO 的 VSEPR 模型都是______，键角分别是________、________、
4 3 2
__________ ； 分 析 它 们 键 角 差 异 的 原 因 ：
___________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 四面体形 109°28′ 107° 105° CH 中键与键之间的排斥力一样，是正四面体形，
4
键角为109°28′；而其他两个分子均有未成键的孤电子对，孤电子对间的排斥力>孤电子对
与σ键电子对间的排斥力>σ键电子对间的排斥力。由于孤电子对对成键电子的排斥作用，
使得成键电子间夹角变小，HO中有两个孤电子对，NH 中有一个孤电子对，故HO中键角
2 3 2比NH 更小
3
6．HS键角比HSe大的原因：____________________________________________。
2 2
答案 电负性：S＞Se，共用电子对离S近，共用电子对间的排斥力大
7．SO的键角小于SO的原因是____________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 SO中无孤电子对，SO中有一个孤电子对，孤电子对与成键电子对间的斥力更大，导
致SO的键角小于SO
8．CHNH中H—N—H的键角比NH 中H—N—H的键角________(填“大”或“小”)，理
3 3
由是________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 大 CHNH中N形成4个σ键，而NH 分子中N有1个孤电子对，孤电子对对H—N
3 3
的排斥力更大，H—N—H的键角变小
(二)氢键
9．HS的熔点为－85.5 ℃，而与其具有类似结构的HO的熔点为0 ℃，极易结冰成固体，
2 2
二者物理性质出现差异的原因是______________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 HO分子间极易形成氢键，而HS分子间只存在较弱的范德华力
2 2
10．NH 常用作制冷剂，原因是______________________________________________
3
________________________________________________________________________。
答案 NH 分子间能形成氢键，沸点高，易液化，汽化时吸收大量的热
3
11．硝酸和尿素的相对分子质量接近，但常温下硝酸为挥发性液体，尿素为固体，请解释原
因：________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 尿素分子间存在氢键，使其熔、沸点升高，而硝酸分子内存在氢键，使其熔、沸点降
低
12．氨气极易溶于水的原因为_________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 氨气和水都是极性分子，依据“相似相溶”规律，且氨气分子与水分子间能形成氢键
13．NH 与O 的相对分子质量相近，但NH 的熔点(2 ℃)、沸点(114 ℃)分别远远高于O
2 4 2 2 4 2
的熔点(－218 ℃)、沸点(－183 ℃)，原因是_____________________________________
________________________________________________________________________。
答案 NH 分子之间存在氢键，O 分子之间为范德华力，氢键比范德华力更强
2 4 2
14．HO、PH 、KH 按熔点由高到低的顺序排列为________，熔点差异的原因是
2 3
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 KH>H O>PH KH为离子晶体，HO、PH 均为分子晶体，HO分子间存在氢键
2 3 2 3 215．硼酸分子的结构简式可写为B(OH) ，其晶体为层型片状结构，容易在层与层之间裂解，
3
这是因为在平面层内硼酸分子之间通过______结合，而层与层之间通过________结合。
答案 氢键 范德华力
16． 的分子内部存在氢键，画出氢键结构：__________________________________。
答案
17．HSCN的结构有两种，其中硫氰酸
(H—S—C≡N)的沸点低于异硫氰酸
(H—N==C==S)，原因是______________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 异硫氰酸分子间可形成氢键，而硫氰酸分子间不能形成氢键
(三)配位键、配合物
18．CO为配合物中常见的配体。CO作配体时，提供孤电子对的通常是C原子而不是O原
子，其原因是______________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 C元素的电负性比O元素小，C原子提供孤电子对的倾向更大，更易形成配位键
19．镍的氨合离子[Ni(NH )]2＋中存在的化学键有________(填字母)。
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A．离子键 B．共价键 C．配位键 D．氢键
E．σ键 F．π键
答案 BCE
20．Cu O与NH ·H O反应能形成较稳定的[Cu(NH )]＋的原因是__________________
2 3 2 3 2
________________________________________________________________________。
答案 NH ·H O中的N原子提供孤电子对，与Cu＋形成配位键
3 2
21 ． Co3 ＋ 在 水 中 易 被 还 原 成 Co2 ＋ ， 而 在 氨 水 中 可 稳 定 存 在 ， 其 原 因 为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 Co3＋可与 NH 形成较稳定的配合物
3
22．一种钴的配合物乙二胺四乙酸合钴的结构为 ，1 mol 该配合物形成的
配位键有________ mol，配位原子是________。
答案 6 N、O23．TiCl 可以与胺形成配合物，如[TiCl (CHNH )]、[TiCl (H NCH CHNH )]等。
4 4 3 2 2 4 2 2 2 2
(1)[TiCl (H NCH CHNH )]中Ti的配位数是________________。
4 2 2 2 2
(2)1 mol H NCH CHNH 中含有的σ键数目为________。
2 2 2 2
(3)配合物[TiCl (H NCH CHNH )]与游离的HNCH CHNH 分子相比，其H—N—H的键角
4 2 2 2 2 2 2 2 2
______( 填 “ 较 大 ” “ 较 小 ” 或 “ 相 同 ” ) ， 原 因 是
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
答案 (1)6 (2)11N (3)较大 HNCH CHNH 通过配位键与Ti结合后，原来的孤电子对
A 2 2 2 2
变为成键电子对，对N—H成键电子对的排斥力减小，N—H之间的键角增大
24．邻二氮菲( )中N原子可与Fe2＋通过配位键形成橙红色邻二氮菲亚铁离子，利
用该反应可测定Fe2＋浓度，该反应的适宜pH范围为2～9，试解释选择该pH范围的原因：
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________________________________________________________________________。
答案 当H＋浓度较高时，邻二氮菲中的N优先与H＋形成配位键，导致与Fe2＋配位的能力
减弱；若OH－浓度较高时，OH－与Fe2＋反应，也会影响与邻二氮菲配位
25．含有多个配位原子的配体与同一中心离子(或原子)通过螯合配位成环而形成的配合物为
螯合物。一种Ni2＋与EDTA形成的螯合物的结构如图所示，1个该配合物中通过螯合作用形
成的配位键有________个，其中提供孤电子对的原子为________(写元素符号)。
答案 6 N、O
