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专题 30 水的电离和溶液的 pH
（建议完成时间：45分钟 实际完成时间：_______分钟）
目 录
考点一 水的电离与离子积常数
考点二 溶液的酸碱性、pH计算
考点三 酸碱中和滴定及其应用
考点一 水的电离与离子积常数
1．（2023春·青海西宁·高三统考开学考试）25℃时，用NaOH标准溶液滴定100mL0.1mol•L-1KHA溶液
(HA的K =1.1×10-3，K =4.0×10-7)，混合溶液中水电离出的c(OH-)与加入NaOH溶液体积之间的关系如图
2 a1 a2
所示。下列有关说法正确的是
A．X点溶液呈碱性
B．Y点与W点溶液中水的电离程度不同
C．根据以上信息可以判断V=100
1
D．Z点对应溶液中存在c(OH-)=c(H+)+2c(HA)+c(HA-)
2
【答案】D
【解析】A．X点为KHA溶液，根据 、 判断，溶液呈酸性，A项错误；B．由水电离出的 相同，
则水的电离程度相同，B项错误；C．未知NaOH标准溶液的浓度，无法判断，C项错误；D．Z点溶质为等
浓度 和 溶液，物料守恒c(Na+)+ c(K+)=2c(A2-)+2c(HA)+2c(HA-)，电荷守恒c(Na+)+ c(K+)
2
+c(H+)=2c(A2-)+c(OH-)+c(HA-)，质子守恒 ，D项正确；故答案为：D。
1
原创精品资源学科网独家享有版权，侵权必究！2．（2023秋·河南开封·高三开封市第二十五中学校考开学考试）常温下，向 溶液
中滴加 的 溶液。实验过程中， 溶液的pH与所滴加的 溶液体积的关系如图所示。
已知常温下 的 ， 。下列说法正确的是
A．a点处溶液中：
B．b点所对应的 溶液体积为
C．c点处溶液中：
D．a～d处过程中，水的电离度先增大后减小
【答案】D
【解析】A．a点处溶液呈酸性， ，由电荷守恒
可知，溶液中： ，A项错误；B．当
加入100mLNaOH溶液时所得溶液为NaHS溶液，HS-的水解平衡常数K(HS-)= = =1.1×10-7
h
＞1×10-15，NaHS溶液呈碱性，b点溶液呈中性，b点所对应的NaOH溶液体积小于100mL，B项错误；C．c
点处加入200mLNaOH溶液，两者恰好完全反应得到NaS溶液，溶液中的物料守恒为
2
，C项错误；D．酸、碱抑制水的电离，可水解的盐促进水的电离，
向HS溶液中滴加NaOH溶液，随着NaOH溶液的滴入，水的电离度增大，当加入200mLNaOH溶液时（即图中
2
c点）水的电离度最大，继续加NaOH溶液，水的电离度减小，故a～d过程中，水的电离度先增大后减小，
D项正确；答案选D。
3．（2023春·上海宝山·高三上海交大附中校考开学考试）下列说法正确的是
A．常温下，当水电离出的c(H+)为 时，此溶液的pH可能为1
B．将 的盐酸稀释至1000mL，所得溶液的pH为8C．实验室可用pH试纸测定“84”消毒液的pH
D．在100℃时，pH约为6的纯水呈酸性
【答案】A
【解析】A．由水电离出的c(H+)=1.0×10-13mol/L，则水电离出的c(OH-)═1.0×10-13mol/L，溶液中
c(H+)×c(OH-)=1.0×10-14mol/L，所以原来的溶液的c(H+)=0.1mol/L或者1.0×10-13mol/L，即溶液可能呈
现强酸性或强碱性，强酸时pH=1，强碱时pH=13，故A正确；B．酸溶液无论如何稀释，不能变为碱性，只
能是无限接近中性，故将1mL 1×10-5mol•L-1盐酸稀释至1000mL，所得溶液的pH小于7，故B错误；
C．“84”消毒液具有强氧化性，不能用pH试纸测量pH，需要用pH计测量，故C错误；D．在100℃时，
pH约为6的纯水中始终存在 ，溶液呈中性，故D错误；故选A。
4．（2023春·陕西咸阳·高三校考开学考试）下列关于溶液酸碱性说法不正确的是
A．某温度下， 的 溶液，与 的 溶液混合呈中性，则
B． 的氯化铵溶液， ，由水电离出
C． 时， ，则 ，溶液呈碱性
D． 时，纯水的 ，呈中性
【答案】A
【解析】A．温度未知，无法计算NaOH溶液中c(OH-)，所以无法计算酸碱溶液体积之比，故A错误；B．溶
液中水电离出的c(OH-)=c(H+)=10-5mol/L，所以由水电离出n(OH-)=10-5mol/L×1L=10-5mol，故B正确；C．
该温度下纯水中c(OH-)=c(H+)= ，pH＜7，则pH=7时，c(H+)＜
mol/L，此时溶液呈碱性，故C正确；D．纯水中c(OH-)=c(H+)，所以100℃时，纯水的pH=6，呈中性，故D
正确；故选：A。
5．（2023春·黑龙江齐齐哈尔·高三校联考开学考试）对于常温下pH=3的醋酸溶液，下列说法正确的是
A．加水稀释后，溶液中n(H+)减小、n(OH-)增大
B．加水稀释到原体积的10倍后，溶液pH变为4
C．pH=3的盐酸溶液和pH=3的醋酸溶液导电能力相同
D．加入少量醋酸钠固体，溶液pH降低
【答案】C
【解析】A．醋酸是一元弱酸，在溶液中存在电离平衡，主要以醋酸分子存在。加水稀释后，电离平衡正
向移动，导致溶液中n(H+)增大、由于溶液体积增大，因而溶液中c(H+)减小，A错误；B．醋酸是一元弱酸，
在溶液中存在电离平衡，主要以醋酸分子存在。加水稀释到原体积的10倍后，若电离平衡不移动，c(H+)是原来的 ，溶液pH变为4，但稀释使电离平衡正向移动，最终导致c(H+)大于原来的 ，溶液的pH为：
3＜pH＜4，B错误；C．HCl、CHCOOH都是一元酸，根据酸分子组成，可知溶液中都存在关系
3
c(H+)=c(Cl-)、c(H+)=c(CHCOO-)，故pH=3的盐酸溶液和pH=3的醋酸溶液中离子浓度相同，由于离子带有
3
的电荷数目相等，故两种溶液的导电能力相同，C正确；D．醋酸是一元弱酸，在溶液中存在电离平衡，
CHCOOH CHCOO-+H+，向溶液中加入少量醋酸钠固体，c(CHCOO-)增大，醋酸的电离平衡逆向移动，导致
3 3 3
c(H+)减小，故溶液pH会增大，D错误；故合理选项是C。
6．（2023·河南安阳·安阳一中校考模拟预测）常温下向20mL 0.1mol/L氨水中通入HCl气体，溶液中由
水电离出的氢离子浓度随通入HCl气体的体积变化如图所示。则下列说法正确的是
A．b点通入的HCl气体，在标况下为44.8mL
B．b、c之间溶液中c(NH+)>c(Cl-)
4
C．取10mL的c点溶液稀释时：c(NH+)/c(NH·HO)减小
4 3 2
D．d点溶液呈中性
【答案】C
【分析】氨水中通入HCl，发生NH·HO＋HCl=NHCl＋HO，对水的电离抑制能力先减弱后增大；
3 2 4 2
【解析】A、当两者恰好完全反应时，n(HCl)=n(NH·HO)=20×10－3L×0.1mol·L－1=2×10－3mol，标准状
3 2
况下HCl的体积为44.8mL，随着HCl的加入，溶液由碱性向酸性变化，b点对应水电离出的H＋浓度为10－
7mol·L－1，此时溶液显中性，溶质为NH·HO和NHCl，即所加HCl气体在标准状况下的体积小于
3 2 4
44.8mL，故A错误；B、b点时，溶液显电中性，即c(NH＋)=c(Cl－)，c点溶质为NHCl，c(Cl－)>c(NH＋)，
4 4 4
因此b、c之间溶液中c(NH＋)b点
C．b点溶液中：
D．a点对应的溶液中存在
【答案】B
【解析】A．该滴定过程中通过电极电位的突跃确定滴定终点，不需要指示剂，故A错误；B．a点的溶质
为等浓度的NaCl、 ，水解常数K= = < ，则 的电离程度大于其水解程
h
度，所以a点对于溶液显酸性，抑制水的电离，b点对应溶质为NaCl和 溶液，并且酸性：b>a，则
水的电离程度：a点大于b点，故B正确；C．b点溶液中： ，
，则 ，故C错误；D．a点的溶质为等浓度的NaCl、
，根据电荷守恒： ，物料守恒为：
，联立得： ，
故D错误；故选：B。
2．（2023·山东聊城·统考三模） 为二元弱酸，常温下将 的 溶液滴入
的 溶液中，溶液中 (或 )的分布系数 、 溶液体积V与pH的关系如图所示。[已知： ]。下列叙述正确的是
A．曲线a表示的是 的分布系数变化曲线
B．滴定时，可用甲基橙做指示剂
C． 的第二步电离平衡常数的数量级为
D．n点对应的溶液中，
【答案】C
【解析】A．用NaOH溶液滴定NaHA发生反应NaOH+NaHA=NaA+HO，HA-不断减少，A2-不断增多，故曲线b表
2 2
示的是A2-的分布系数变化曲线，A错误；B． 为二元弱酸， 滴定 ，滴定终点溶液显碱性，
甲基橙在酸性范围内变色，故不能用甲基橙做指示剂，B错误；C．m点时HA-和 A2-的分布系数相同，
pH=4.2，则HA的第二步电离平衡常数 ，其数量级为10-5，C正确；D．n点
2
时滴入了10mLNaOH溶液，溶液中NaHA和NaA的浓度比为1:1，根据电荷守恒和物料守恒可得，
2
， ，消去c(Na+)可得2c(H+)+c(HA
-)- 2c(OH- )=c(A2-)-3c(HA)，D错误；故选C。
2
3．（2023·浙江·浙江省杭州第二中学校联考二模） 时，利用 的 溶液滴定 未
知浓度的 和 的混合溶液，其滴定曲线如图所示。已知两溶液中 的浓度相同， 时
的 。下列说法不正确的是A．滴定 溶液至终点时，
B．曲线Ⅱ只出现一个突跃点其原因可能是 与 的 值相差不够大
C． 混合溶液滴定过程中溶液的导电能力逐渐降低
D． 混合溶液滴定至 点时， 已经参与反应
【答案】C
【分析】曲线I为滴定HF的pH变化曲线，发生pH突跃时为滴定终点，则消耗9mL NaOH溶液，曲线II为
混合酸的滴定曲线，且两溶液中HF浓度相同，所以滴定混合溶液中的HF也需消耗9mLNaOH溶液，曲线II
共消耗15mLNaOH溶液，则HNO 消耗6mLNaOH溶液。
3
【解析】A．滴定HF溶液至终点时，HF与NaOH恰好完全反应，生成NaF，溶液中F－水解，使溶液呈碱性，
因此离子浓度大小关系为 ，A正确；B．当两种酸混合溶液被滴定时，如
果两者电离程度相差不大，则滴定曲线只出现一个突跃点，B正确；C．HF是弱电解质，滴定时生成NaF是
强电解质，因此导电能力也会有增强，不会一直降低，C错误；D．混合溶液滴定时，先反应的是强酸，硝
酸只需要6 mL NaOH溶液就反应完全，a点时消耗9mLNaOH溶液，此时HF已经参与反应，D正确；故选C。
4．（2023·天津和平·统考二模）常温时，用0.100 0 的NaOH溶液滴定二元酸 溶液。溶液
中，pH、分布系数 随滴加 的变化关系如图所示。［比如 的分布系数：
］。下列说法错误的是A．常温时，用酚酞作d点的指示剂时，溶液由无色变成浅红色
B．常温时， 的两级水解常数
C．常温时，滴定至pH=5.5时，
D．常温时，b点对应的溶液中存在可逆过程 ，且
【答案】D
【分析】利用a点（pH=4.4，c(H+)=10-4.4mol/L）计算 ，同理利用c点计算
K = 。
a2
【解析】A．HA的第二个滴定突跃在酚酞的变色范围，可选酚酞作为指示剂，且滴定终点时酚酞由无色变
2
为浅红色，A项正确；B． 、 ，则K h1⋅K
h2
= ，B项正确；C．pH=5.5时，
计算c(A2-)= ，利用 计算c(HA)=
2
，所以c(HA):c(HA-):c(A2-)=10-1.1:1:10-1.2=100.1:101.2:1，C项正确；D．
2
2HA− HA+A2−，且K= ，D项错误；故选D。
⇌ 2
5．（2023·山东济宁·统考二模）实验室测定反应 的平衡常数K的过程为：
①一定温度下，将 溶液与 溶液 等体积混合，产生灰黑色沉淀；②待步骤①中反应达到平衡时，取v mL上层清液，用 标准溶液滴定 ，至出现稳
定的浅红色时消耗KSCN标准溶液 。
资料： (白色) ， (红色)
下列说法正确的是
A． 溶液可替换为 溶液
B．过程①中产生的灰黑色沉淀为Fe或Ag元素的氧化物
C．可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定
D．步骤②中不待溶液澄清，直接用浊液做滴定实验测定 ，则所测K值偏小
【答案】D
【解析】A． 溶液中的NO 具有强氧化性能够将Fe2+氧化为Fe3+，影响反应
的平衡常数K测定，故A错误；B．由方程式可知过程①中产生的灰黑色沉淀为Ag，故B错误；C．硫氰化
钾和铁离子形成红色溶液，氯化钾和铁离子不反应，故不能用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定
Ag+，故C错误；D．实验①所得浊液中还含有Ag，因存在平衡 ，且随着反应
的进行，使得 平衡逆向移动，则测定平衡体系中的
c(Ag+)偏高， 偏高，所得到的K= 偏小，故D正确；故选D。
6．（2023·山东德州·统考二模）电流滴定法(电压10-100 mV)是根据电流情况判断滴定终点，如图所示，
仅 、 同时存在时才能产生电流。可用此法来测定 溶液的浓度。已知： 。下
列说法正确的是
A．a为滴定终点
B．ab段电流减小是因为离子浓度降低
C．应选用淀粉溶液做指示剂D．若碘液中含有38.1 g的 ，硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5
【答案】D
【解析】A．滴定终点时无 ，电流为0，a点电流最大，不是滴定终点，故A错误；B．根据
，该反应生成的离子的物质的量增加，电流减少是因为 浓度的减少，故B错误；C．
不需要淀粉指示剂，电流就可以判断滴定情况，故C错误；D．若碘液中含有38.1 g的 ，
， ，V=600mL，所以硫代硫酸钠溶液的浓度为0.5
；故D正确；故答案选D。
7．（2023·河北邢台·邢台市第二中学校联考三模）已知：MOH的碱性比NOH强。常温下，用HCl分别调
节浓度均为 的MOH溶液和NOH溶液的pH(溶液体积变化忽略不计)，溶液中 、 的物质的量
浓度的负对数与溶液的pH关系如图所示，下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ表示 与pH的关系
B．溶液中水的电离程度：YZ
D．常温时，反应 的平衡常数
【答案】D
【解析】A． ，图像中X和Y点对应的溶液中， ，pH大的碱性强，所
以曲线Ⅰ代表 与pH的关系，故A错误；B．溶液中 来自水的电离，Y点对应的溶液中水的
电离程度大于X点，故B错误；C．由电荷守恒 和
可知，两点对应的溶液pH相同， 相同，由图中 ，则有，故C错误；D． ，X、Y点对应的溶液中
， ，故 ，故D正确；答案选D。
8．（2023·吉林·统考模拟预测）向5mL 0.10mol·L－1 HA溶液滴加一定浓度的NaOH溶液，滴定过程中
2
溶液pH和温度随 的变化曲线如图所示。下列说法正确的是
A．Z点为第二反应终点，可选用甲基橙作为指示剂
B．从W至Z点，水的电离程度逐渐增大，K 不变
w
C．当 =1.5时，c(HA) > c(A2−) − c(HA−)
2
D．25 ℃时，HA的电离常数K =10－2.3，K =10－9.7
2 a1 a2
【答案】C
【分析】向5mL 0.10mol·L－1 HA溶液滴加一定浓度的NaOH溶液，由图知，X点为第一反应点，则X点发
2
生反应NaOH+HA=NaHA+HO恰好完全，溶质为NaHA，其横坐标为 ，可见NaOH溶液为
2 2
0.10mol·L－1，Z点温度最高，则为第二反应点，Z点发生反应NaOH+NaHA=NaA+HO恰好完全，溶质为
2 2
NaA。
2
【解析】A． Z点为第二反应终点，溶质为NaA，溶液呈碱性，不能选用甲基橙作为指示剂，A错误；B．
2
氢离子被消耗、温度升高均能促使水电离程度增大， 从W至Z点，温度升高使 K 增大，B错误；C．由图
w
知，当 =1.5时，所得溶液为NaA、NaHA的混合溶液，溶液呈碱性，则得① ，
2
根据物料守恒可得②：3c(HA-)+3c(A2-)+3c(HA)=2c(Na+)，根据电荷守恒得③：
2
，三式合并得c(HA)＞ c(A2−) − c(HA−)，C正确；D．滴定
2过程中溶液的温度发生变化，难以根据W点和Y点计算出 25 ℃时HA的电离常数， K =10－2.3应为W点溶
2 a1
液对应温度下的电离平衡常数，K =10－9.7应为Y点溶液对应温度下(27°C)的电离平衡常数，D错误；答案
a2
选C。
