当前位置:首页>文档>升级版微专题25化学工艺流程题-----原料的预处理(解析版)(全国版)_05高考化学_新高考复习资料_2024年新高考资料_一轮复习资料_备战2024年高考化学一轮复习考点微专题

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docx
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3.335 MB
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38 页
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2026-03-28 06:26:05

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微专题25 化学工艺流程题-----原料的预处理 1.(2023·全国·统考高考真题)LiMn O 作为一种新型锂电池正极材料受到广泛关注。由菱锰矿(MnCO , 2 4 3 含有少量Si、Fe、Ni、Al等元素)制备LiMn O 的流程如下: 2 4 预处理 已知:K [Fe(OH) ]=2.8×10-39,K [Al(OH) ]=1.3×10-33,K [Ni(OH) ]=5.5×10-16。 sp 3 sp 3 sp 2 回答下列问题: (1)硫酸溶矿主要反应的化学方程式为 。为提高溶矿速率,可采取的措施 (举1例)。 (2)加入少量MnO 的作用是 。不宜使用H O 替代MnO ,原因是 。 2 2 2 2 (3)溶矿反应完成后,反应器中溶液pH=4,此时c(Fe3+)= mol·L-1;用石灰乳调节至pH≈7,除去的金属 离子是 。 (4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,生成的沉淀有 。 (5)在电解槽中,发生电解反应的离子方程式为 。随着电解反应进行,为保持电解液成分稳定,应 不断 。电解废液可在反应器中循环利用。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(6)煅烧窑中,生成LiMn O 反应的化学方程式是 。 2 4 【答案】(1) MnCO +H SO =MnSO +H O+CO ↑ 粉碎菱锰矿 3 2 4 4 2 2 (2) 将Fe2+氧化为Fe3+ Fe3+可以催化H O 分解 2 2 (3) 2.8×10-9 Al3+ (4)BaSO 、NiS 4 (5) Mn2++2H O H ↑+MnO ↓+2H+ 加入Mn(OH) 2 2 2 2 (6)2Li CO +8MnO 4LiMn O +2CO ↑+O ↑ 2 3 2 2 4 2 2 【解析】根据题给的流程,将菱锰矿置于反应器中,加入硫酸和MnO ,可将固体溶解为离子,将杂质中 2 的Fe、Ni、Al等元素物质也转化为其离子形式,同时,加入的MnO 可以将溶液中的Fe2+氧化为Fe3+;随后 2 将溶液pH调至制约等于7,此时,根据已知条件给出的三种氢氧化物的溶度积可以将溶液中的Al3+沉淀出 来;随后加入BaS,可以将溶液中的Ni2+沉淀,得到相应的滤渣;后溶液中含有大量的Mn2+,将此溶液置 于电解槽中电解,得到MnO ,将MnO 与碳酸锂共同煅烧得到最终产物LiMn O 。 2 2 2 4 (1)菱锰矿中主要含有MnCO ,加入硫酸后可以与其反应,硫酸溶矿主要反应的化学方程式为: 3 MnCO +H SO =MnSO +H O+CO ↑;为提高溶矿速率,可以将菱锰矿粉碎;故答案为: 3 2 4 4 2 2 MnCO +H SO =MnSO +H O+CO ↑、粉碎菱锰矿。 3 2 4 4 2 2 (2)根据分析,加入MnO 的作用是将酸溶后溶液中含有的Fe2+氧化为Fe3+,但不宜使用H O 氧化Fe2+, 2 2 2 因为氧化后生成的Fe3+可以催化H O 分解,不能使溶液中的Fe2+全部氧化为Fe3+;故答案为:将Fe2+氧化为 2 2 Fe3+、Fe3+可以催化H O 分解。 2 2 (3)溶矿完成以后,反应器中溶液pH=4,此时溶液中c(OH-)=1.0×10-10mol·L-1,此时体系中含有的c(Fe3+)= =2.8×10-9mol·L-1,这时,溶液中的c(Fe3+)小于1.0×10-5,认为Fe3+已经沉淀完全;用石灰乳调节 至pH≈7,这时溶液中c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1,溶液中c(Al3+)=1.3×10-12mol·L-1,c(Ni2+)=5.5×10-4mol·L-1,c(Al3+)小 于1.0×10-5,Al3+沉淀完全,这一阶段除去的金属离子是Al3+;故答案为:2.8×10-9、Al3+。 (4)加入少量BaS溶液除去Ni2+,此时溶液中发生的离子方程式为Ba2++S2-+Ni2++SO =BaSO ↓+NiS↓,生成 4 的沉淀有BaSO 、NiS。 4 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(5)在电解槽中,Mn2+发生反应生成MnO ,反应的离子方程式为Mn2++2H O H ↑+MnO ↓+2H+;电解 2 2 2 2 时电解液中Mn2+大量减少,H+大量增加,需要加入Mn(OH) 以保持电解液成分的稳定;故答案为:Mn2+ 2 +2H O H ↑+MnO ↓+2H+、加入Mn(OH) 。 2 2 2 2 (6)煅烧窑中MnO 与Li CO 发生反应生成LiMn O ,反应的化学方程式为2Li CO +8MnO 2 2 3 2 4 2 3 2 4LiMn O +2CO ↑+O ↑;故答案为:2Li CO +8MnO 4LiMn O +2CO ↑+O ↑。 2 4 2 2 2 3 2 2 4 2 2 一、化工流程答题基本思路 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】二、一个完整的无机化工生产流程一般具有下列过程: 原料 对原料的预处理 核心化学反应 产品的提纯和分离 目标产物 三、原料预处理: 酸浸:溶解、去氧化膜等,使得可溶性的离子进入溶液中,不溶物过滤去除。 碱浸:去油污(酯)、溶解铝、二氧化硅、氧化铝等,使得可溶性的离子进入溶液中,不容物过滤去除。 水浸:与水反应或溶解,使原料变成离子进入溶液中。 研磨(雾化、粉碎):增大反应接触面积,以加快化学反应速率或使反应更充分。 灼烧(焙烧、煅烧):使物质高温分解或者氧化去除杂质、改变物质结构,使物质能溶解。如从海带中提 取碘时的灼烧就是为了除去可燃性杂质。如煅烧高岭土。 加入其他物质:如有机物醇、四氯化碳、无机盐等----反应、溶解。 四、原料预处理过程中常考知识点: 1.增大原料浸出率(离子在溶液中的含量多少)的措施:搅拌、适当升高温度、延长浸出时间、增大浸 出液的浓度、固体粉碎增大接触面积 2.提高固体的焙烧效率方法:增加氧气的量、固体充分粉碎、逆流焙烧、适当升温等。 3.加热的目的:加快反应速率或促进平衡向某个方向(一般是有利于生成物生成的方向)移动 1.(2023·全国·统考高考真题) 是一种压电材料。以 为原料,采用下列路线可制备粉状 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】。 预处理 回答下列问题: (1)“焙烧”步骤中碳粉的主要作用是 。 (2)“焙烧”后固体产物有 、易溶于水的 和微溶于水的 。“浸取”时主要反应的离子方程式为 。 (3)“酸化”步骤应选用的酸是 (填标号)。 a.稀硫酸 b.浓硫酸 c.盐酸 d.磷酸 (4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取,是否可行? ,其原因是 。 (5)“沉淀”步骤中生成 的化学方程式为 。 (6)“热分解”生成粉状钛酸钡,产生的 。 【答案】(1)做还原剂,将 还原 (2) (3)c (4) 不可行 产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体 会污染空气,而且 与盐酸反应生成 可溶于水的 ,导致 溶液中混有 杂质无法除去、最终所得产品的纯度降低 (5) (6) 【解析】由流程和题中信息可知, 与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到 、 、易 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】溶于水的 和微溶于水的 ;烧渣经水浸取后过滤,滤渣中碳粉和 ,滤液中有 和 ;滤液 经酸化后浓缩结晶得到 晶体; 晶体溶于水后,加入 和 将钡离子充分沉淀得 到 ; 经热分解得到 。 (1)“焙烧”步骤中, 与过量的碳粉及过量的氯化钙在高温下焙烧得到 、 、 和 , 被还原为 ,因此,碳粉的主要作用是做还原剂,将 还原。 (2)“焙烧”后固体产物有 、易溶于水的 和微溶于水的 。易溶于水的 与过量的 可以发生复分解反应生成硫化钙沉淀,因此,“浸取”时主要反应的离子方程式为 。 (3)“酸化”步骤是为了将 转化为易溶液于的钡盐,由于硫酸钡和磷酸钡均不溶于水,而 可溶 于水,因此,应选用的酸是盐酸,选c。 (4)如果焙烧后的产物直接用酸浸取是不可行的,其原因是:产物中的硫化物与酸反应生成的有毒气体 会污染空气,而且 与盐酸反应生成可溶于水的 ,导致 溶液中混有 杂质无法除去、 最终所得产品的纯度降低。 (5)“沉淀”步骤中生成 的化学方程式为: + + = 。 (6)“热分解”生成粉状钛酸钡,该反应的化学方程式为, , 因此,产生的 = 。 2.(2021·湖北·高考真题)废旧太阳能电池CIGS具有较高的回收利用价值,其主要组成为CuIn Ga Se 。 0.5 0.5 2 某探究小组回收处理流程如图: 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】预处理 回答下列问题: (1)硒(Se)与硫为同族元素,Se的最外层电子数为___;镓(Ga)和铟(In)位于元素周期表第IIIA族, CuIn Ga Se 中Cu的化合价为___。 0.5 0.5 2 (2)“酸浸氧化”发生的主要氧化还原反应的化学方程式为____。 (3)25℃时,已知:K (NH ·H O)≈2.0×10-5,K [Ga(OH) ]≈1.0×10-35,K [In(OH) ]≈1.0×10-33,K [Cu(OH) ]≈1.0×10- b 3 2 sp 3 sp 3 sp 2 20,“浸出液”中c(Cu2+)=0.01mol·L-1。当金属阳离子浓度小于1.0×10-5mol·L-1时沉淀完全,In3+恰好完全沉淀 时溶液的pH约为___(保留一位小数);若继续加入6.0mol·L-1氨水至过量,观察到的实验现象是先有蓝色沉 淀,然后___;为探究Ga(OH) 在氨水中能否溶解,计算反应Ga(OH) +NH ·H O [Ga(OH) ]-+NH 的平衡 3 3 3 2 4 常数K=___。 (已知:Ga3++4OH- [Ga(OH) ]- K′= ≈1.0×1034) 4 (4)“滤渣”与SOCl 混合前需要洗涤、干燥,检验滤渣中SO 是否洗净的试剂是___;“回流过滤”中SOCl 2 2 的作用是将氢氧化物转化为氯化物和___。 (5)“高温气相沉积”过程中发生的化学反应方程式为___。 【答案】(1) 6 +1 (2)Cu O+H O +2H SO =2CuSO +3H O 2 2 2 2 4 4 2 (3) 4.7 蓝色沉淀溶解,溶液变成深蓝色 2.0×10-6 (4) HCl溶液、BaCl 溶液 作溶剂 2 (5)GaCl +NH GaN+3HCl 3 3 【解析】(1)硫为第VIA族元素,硒(Se)与硫为同族元素,故Se的最外层电子数为6,镓(Ga)和铟(In)位于元 素周期表第IIIA族,则根据正负化合价为零则可以知道CuIn Ga Se 中Cu的化合价为+1; 0.5 0.5 2 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(2)“酸浸氧化”为酸性条件下H O 烧渣中Cu O反应,其方程式为:Cu O+H O +2H SO =2CuSO +3H O; 2 2 2 2 2 2 2 4 4 2 (3)In3+恰好完全沉淀时 , ,故答案是PH=4.7;蓝色沉淀是 氢氧化铜,继续滴加氨水会生成四氨合铜离子,这时氢氧化铜会溶解,故答案是蓝色沉淀溶解,溶液变成 深蓝色;由反应方程式可知 ,由K′= ≈1.0×1034,得 即 ,代入数据可 知K=2.0×10-6; (4)检验滤渣中SO 是否洗净可以加入强酸和含钡离子的盐,故试剂是HCl溶液、BaCl 溶液;通过“回流过 2 滤”分为两部分滤渣和滤液,故SOCl 的另一个作用是作溶剂; 2 (5)高温气相沉积”过程中是氨气和GaCl 反应,其方程式为:GaCl +NH GaN+3HCl。 3 3 3 1.(2023·全国·统考高考真题)铬和钒具有广泛用途。铬钒渣中铬和钒以低价态含氧酸盐形式存在,主要 杂质为铁、铝、硅、磷等的化合物,从铬钒渣中分离提取铬和钒的一种流程如下图所示: 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】已知:最高价铬酸根在酸性介质中以Cr O 存在,在碱性介质中以CrO 存在。 2 预处理 回答下列问题: (1)煅烧过程中,钒和铬被氧化为相应的最高价含氧酸盐,其中含铬化合物主要为 (填化学式)。 (2)水浸渣中主要有SiO 和 。 2 (3)“沉淀”步骤调pH到弱碱性,主要除去的杂质是 。 (4)“除硅磷”步骤中,使硅、磷分别以MgSiO 和MgNH PO 的形式沉淀,该步需要控制溶液的pH≈9以达到 3 4 4 最好的除杂效果,若pH<9时,会导致 ;pH>9时,会导致 。 (5)“分离钒”步骤中,将溶液pH调到1.8左右得到V O 沉淀,V O 在pH<1时,溶解为VO 或VO3+在碱性 2 5 2 5 条件下,溶解为VO 或VO ,上述性质说明V O 具有 (填标号)。 2 5 A.酸性 B.碱性 C.两性 (6)“还原”步骤中加入焦亚硫酸钠(Na S O )溶液,反应的离子方程式为 。 2 2 5 【答案】(1)Na CrO 2 4 (2)Fe O 2 3 (3)Al(OH) 3 (4) 磷酸根会与H+反应使其浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀,同时可能产生硅酸胶状沉淀不宜处 4 4 理 会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSiO 沉淀,导致产品中混有杂质,同时溶液中铵根离 3 子浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀 4 4 (5)C (6)2Cr O +3S O +10H+=4Cr3++6SO +5H O 2 2 2 【解析】由题给流程可知,铬钒渣在氢氧化钠和空气中煅烧,将钒、铬、铝、硅、磷等元素转化为相应的 最高价含氧酸盐,煅烧渣加入水浸取、过滤得到含有二氧化硅、氧化铁的滤渣和滤液;向滤液中加入稀硫 酸调节溶液pH将Al元素转化为氢氧化铝沉淀,过滤得到强氧化铝滤渣和滤液;向滤液中加入硫酸镁溶液、 硫酸铵溶液将硅元素、磷元素转化为MgSiO 和MgNH PO 沉淀,过滤得到含有MgSiO 、MgNH PO 的滤渣 3 4 4 3 4 4 和滤液;向滤液中加入稀硫酸调节溶液pH将钒元素转化为五氧化二钒,过滤得到五氧化二钒和滤液;向 滤液中焦亚硫酸钠溶液将铬元素转化为三价铬离子,调节溶液pH将铬元素转化为氢氧化铬沉淀,过滤得 到氢氧化铬。 (1)由分析可知,煅烧过程中,铬元素转化为铬酸钠,故答案为:Na CrO ; 2 4 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(2)由分析可知,水浸渣中主要有二氧化硅、氧化铁,故答案为:Fe O ; 2 3 (3)由分析可知,沉淀步骤调pH到弱碱性的目的是将Al元素转化为氢氧化铝沉淀,故答案为:Al(OH) ; 3 (4)由分析可知,加入硫酸镁溶液、硫酸铵溶液的目的是将硅元素、磷元素转化为MgSiO 和MgNH PO 3 4 4 沉淀,若溶液pH<9时,磷酸根会与H+反应使其浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀,同时可能产生硅酸 4 4 胶状沉淀不宜处理;若溶液pH>9时,会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能形成MgSiO 沉淀,导致产品中 3 混有杂质,同时溶液中铵根离子浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀,故答案为:磷酸根会与H+反应使 4 4 其浓度降低导致MgNH PO ,同时可能产生硅酸胶状沉淀不宜处理;会导镁离子生成氢氧化镁沉淀,不能 4 4 形成MgSiO 沉淀,导致产品中混有杂质,同时溶液中铵根离子浓度降低导致MgNH PO 无法完全沉淀; 3 4 4 (5)由题给信息可知,五氧化二钒水能与酸溶液反应生成盐和水,也能与碱溶液发生生成盐和水的两性 氧化物,故选C; (6)由题意可知,还原步骤中加入焦亚硫酸钠溶液的目的是将铬元素转化为铬离子,反应的离子方程式 为2Cr O +3S O +10H+=4Cr3++6SO +5H O,故答案为:2Cr O +3S O +10H+=4Cr3++6SO +5H O。 2 2 2 2 2 2 2.(2023·湖南郴州·统考三模)铋(Bi)的化合物广泛应用于电子、医药等领域。由辉铋矿(主要成分为 , 含 、CuO、 等杂质)制备 的工艺流程如下: 预处理 已知: i. 易水解。 难溶于冷水。 ii.“氧化浸取”时,铋元素转化为 ,硫元素转化为硫单质。 iii. 。 回答下列问题: (1)为提高“浸取”速率,采取的措施有:升高温度、 (写出一条)。辉铋矿浸取率随温度的变化 曲线如图,高于40℃时浸取率快速下降,其可能的原因是 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(2)“氧化浸取”时, 和 发生反应的物质的量之比为 。 (3)“除铜”时发生反应: ,则 。 (4)“转化”时,生成 的离子方程式为 。 (5)已知酸性环境下, 可以将 氧化成 ( 被还原成 )。请设计一个原电池装置来证 明这一点,在下图中的两个方框内标出两烧杯溶液中溶质的化学式 ,并写出正极的电极反应 式: 。 (6)取 产品w g,加入足量稀硫酸和 稀溶液使其完全反应,再用a mol·L 标准溶液 滴定生成的 ,当溶液紫红色恰好褪去时,消耗b mL标准溶液。该产品的纯度为 (用含 w、a、b的代数式表示)。 【答案】(1) 将辉铋矿粉碎研磨(或适当提高盐酸浓度或搅拌等) 高于40℃时,盐酸挥发、双氧水 分解 (2)3∶2 (3) (4) 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(5) (6) 或 【解析】由题干信息,辉铋矿主要成分为Bi S ,含FeS、CuO、SiO 等杂质,向辉铋矿中加入H O 和盐酸进 2 3 2 2 2 行氧化浸取,发生的反应有: Bi S +3H O +6H+=2Bi3++3S+6H O,2FeS+3H O +6H+=2Fe3++2S+6H O, 2 3 2 2 2 2 2 2 CuO+2H+=Cu2++H O,得到含S和SiO 的滤渣1,滤液中含有Bi3+、Fe2+和Cu2+,再调节pH除去Fe3+,得到滤 2 2 渣2为Fe(OH) ,过滤后向滤液中加入氨水,发生反应Cu2++4NH (g) [Cu (NH ) ]2+,过滤后得固体为氢氧 3 3 3 4 化铋沉淀,加入盐酸溶液滤渣,再加入NaOH、NaClO,发生反应 得到产品NaBiO 。 3 (1)为提高“浸取”速率,采取的措施有:升高温度、将辉铋矿粉碎研磨(或适当提高盐酸浓度或搅拌等)。 高于40℃时浸取率快速下降,其可能的原因是高于40℃时,盐酸挥发、双氧水分解。 (2)由分析可知,“氧化浸取”时, 和 发生反应Bi S +3H O +6H+=2Bi3++3S+6H O, 和 2 3 2 2 2 发生反应的物质的量之比为3∶2。 (3)已知① ,② ,反应②-①,可得反应 , 。 (4)由分析可知,生成 的离子方程式为: 。 (5)酸性环境下, 可以将 氧化成 ( 被还原成 ),则Mn2+在负极失去电子生成 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】, 在正极得到电子生成 ,根据电子流向可知左侧为正极区,右侧为负极区,设计原电池为 ,正极的电极反应式: 。 (6)根据得失电子守恒可知,草酸和高锰酸根离子反应的关系式为5 ~2MnO ,又因为 5NaBiO +2Mn2++14H+=5Bi3++2MnO +5Na++7H O,可得出关系式:NaBiO ~ ,滴定安全时消耗b mLa 3 2 3 mol·L 标准溶液,该产品的纯度 。 3.(2023·海南海口·海南中学校考三模)从低品位铜镍矿(含有Fe O 、FeO、MgO、CuO等杂质)资源中提 2 3 取镍和铜的一种工艺流程如下: 预处理 (1)上述流程中,加快反应速率的措施是 。 (2)萃取时发生反应:Cu2+ + 2HR CuR + 2H+(HR、CuR 在有机层,Cu2+、H+等在水层)。解释反萃取时 2 2 H SO 的作用: 。 2 4 (3)黄钠铁矾[NaFe (OH) (SO ) ]比Fe(OH) 更易形成沉淀。反应终点pH与Fe3+、Ni2+沉淀率的关系如下表。 3 6 4 2 3 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】沉淀率/% 反应终点pH Fe3+ Ni2+ 1.5 94.04 0.19 2.5 99.21 0.56 3.8 99.91 3.31 ① 生成黄钠铁矾的离子方程式是 。 ② 沉淀Fe3+时最适宜选用的反应终点pH是 。 (4)第二次使用MgO调节pH使Ni2+沉淀完全,宜将pH调节至 (填序号)(已知K [Ni(OH) ] = 2.1×10- sp 2 15)。 a.6~7 b.9~10 c.11~12 【答案】(1)研磨 (2)加入H SO ,使Cu2+ + 2HR CuR + 2H+逆向进行,Cu2+进入水层 2 4 2 (3) Na+ + 3Fe3+ + 2SO + 6H O = NaFe (OH) (SO ) ↓+ 6H+或Na+ + 3Fe3+ + 2SO +3MgO + 3H O = 2 3 6 4 2 2 NaFe (OH) (SO ) ↓+ 3Mg2+ 2.5 3 6 4 2 (4)b 【解析】铜镍矿研磨,通入氧气、加入硫酸浸取得到浸出液含有铁、铜、镁、镍的硫酸盐溶液,加入萃取 剂使得铜离子进入有机层,有机层加入硫酸反萃取得到含铜离子溶液,处理得到铜;水层加入硫酸钠、氧 化镁得到黄钠铁矾沉淀和滤液,滤液加入氧化镁调节pH得到氢氧化镍固体,处理得到镍; (1)上述流程中,加快反应速率的措施是研磨,研磨可以增大反应物的接触面积,加快反应; (2)反萃取时加入H SO ,使Cu2+ + 2HR CuR + 2H+逆向进行,利于Cu2+进入水层而被反萃取; 2 4 2 (3)① 得到水层加入氧化镁调节pH,加入硫酸钠,钠离子、硫酸根离子、铁离子生成生成黄钠铁矾沉淀, 根据质量守恒可知,水也会参与反应,反应的离子方程式是Na+ + 3Fe3+ + 2SO + 6H O = 2 NaFe (OH) (SO ) ↓+ 6H+或Na+ + 3Fe3+ + 2SO +3MgO + 3H O = NaFe (OH) (SO ) ↓+ 3Mg2+。 3 6 4 2 2 3 6 4 2 ② 由图表可知,沉淀Fe3+时最适宜选用的反应终点pH是2.5,此时铁离子几乎沉淀完全,而镍离子几乎没 有沉淀; 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(4)使Ni2+沉淀完全,则 ,pOH≈4.9, pH≈9.1,故选b。 4.(2023·广东汕头·金山中学校考三模)钒的用途十分广泛,有金属“维生素”之称。以含钒石煤(主要成 分为 、 ,杂质有 、 及 、 、 等化合物)制备单质钒的工艺流程如图所示。 预处理 已知: ①该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀时和完全沉淀时的 如下表所示: 金属离子 开始沉淀时 1.9 7.0 3.0 8.1 完全沉底时 3.2 9.0 4.7 10.1 ② , , 远大于 。 回答下列问题: (1)为了提高“焙烧”效率,可采取的措施有 、 (2)“焙烧”时, 、 都转化为 ,写出 转化为 的化学方程式为 (3)“水浸”加入 调节溶液的 为8.5,可完全除去的金属离子有 ,部分除去的金属离 子有 。“水浸”加入过量 不能使 完全转化为 ,原因是 。 (4)“离子交换”与“洗脱”可表示为 ( 为强碱性阴离子交换树脂, 为 在水溶液中的实际存在形式),则“洗脱”过程中“淋洗液”最好选用 (5)“沉钒”过程析出 晶体,需要加入过量 ,目的是 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(6)钒的某种氧化物的晶胞结构如图所示,晶胞的长、宽、高分别是apm、bpm、cpm,阿伏加德罗常数的 值为 ,则该晶体的密度为 (用含a、b、c、 的代数式表示)。 【答案】(1) 将钒石煤和 混合粉碎 适当提高焙烧温度;适当增大氧气流量 (2) (3) 、 、 反应 的平衡常数 (4) 溶液 (5)利用同离子效应,促进 晶体的析出,提高沉钒率(利用沉淀溶解平衡也可) (6) 【解析】含钒石煤(主要成分为 、 ,杂质有 、 及 、 、 等化合物)中加入 CaCO ,通入O 焙烧, 、 都转化为 ,水浸并加入Na CO 调节pH为8.5,根据表中各物 3 2 2 3 质开始沉淀和完全沉淀的pH可知,此时Fe3+和Al3+沉淀完全,Mg2+和Mn2+部分沉淀,随后进行离子交换, 用淋洗液洗脱,加入NH Cl沉钒,煅烧后加入钙冶炼最后生成单质钒。 4 (1)为加快反应速率,提高“焙烧”效率,可采取将钒石煤和 混合粉碎,增大反应物的接触面积; 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】适当提高焙烧温度;适当增大氧气流量等措施实现。 (2)“焙烧”时,加入CaCO 并通入氧气, 、 都转化为 ,反应的化学方程式为 3 。 (3)“水浸”时加入 调节溶液的 为8.5,根据表格数据可得已完全沉淀的离子有 、 , 部分沉淀的有 、 ;CaSiO 与CaCO 沉淀转化的方程式为 3 3 ,其平衡常数 , 故不能完全转化。 (4)“洗脱”过程是让反应 逆向进行,即需要加入氯离子,为了不引 入其他杂质,最好选用便宜易得的饱和NaCl溶液。 (5)“沉钒”过程中需要加入过量 ,其目的是利用同离子效应,促进 晶体的析出,提高 沉钒率。 (6)该晶胞中,位于面上和晶胞内部的O原子数为 ,位于顶点和体心的V原子数为 ,则该晶体的密度 。 5.(2021·山东·高考真题)工业上以铬铁矿(FeCr O ,含Al、Si氧化物等杂质)为主要原料制备红矾钠 2 4 (Na Cr O •2H O)的工艺流程如图。回答下列问题: 2 2 7 2 理预 处 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(1)焙烧的目的是将FeCr O 转化为Na CrO 并将Al、Si氧化物转化为可溶性钠盐,焙烧时气体与矿料逆流而 2 4 2 4 行,目的是___。 (2)矿物中相关元素可溶性组分物质的量浓度c与pH的关系如图所示。当溶液中可溶组分浓度c≤1.0×10- 5mol•L-1时,可认为已除尽。 中和时pH的理论范围为___;酸化的目的是___;Fe元素在___(填操作单元的名称)过程中除去。 (3)蒸发结晶时,过度蒸发将导致___;冷却结晶所得母液中,除Na Cr O 外,可在上述流程中循环利用的 2 2 7 物质还有____。 (4)利用膜电解技术(装置如图所示),以Na CrO 为主要原料制备Na Cr O 的总反应方程式为: 2 4 2 2 7 4Na CrO +4H O 2Na Cr O +4NaOH+2H ↑+O ↑。则Na Cr O 在___(填“阴”或“阳”)极室制得,电解 2 4 2 2 2 7 2 2 2 2 7 时通过膜的离子主要为___。 【答案】 (1) 增大反应物接触面积,提高化学反应速率 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(2) 使 平衡正向移动,提高Na Cr O 的产率 浸 2 2 7 取 (3) 过度蒸发,导致Na Cr O ·2H O(提早)析出 H SO 2 2 7 2 2 4 (4) 阳 Na+ 【解析】(1)焙烧时气体与矿料逆流而行,目的是利用热量使O 向上流动,增大固体与气体的接触面积,提 2 高化学反应速率,故答案为:增大反应物接触面积,提高化学反应速率。 (2)中和时调节溶液pH目的是将 、 转化为沉淀过滤除去,由图可知,当溶液pH≥4.5时,Al3+除尽, 当溶液pH>9.3时,H SiO 会再溶解生成 ,因此中和时pH的理论范围为 ;将Al元素和 2 3 Si元素除去后,溶液中Cr元素主要以 和 存在,溶液中存在平衡: ,降低溶液pH,平衡正向移动,可提高Na Cr O 的产率;由上述分析可知, 2 2 7 Fe元素在“浸取”操作中除去,故答案为: ;使 平衡正向移 动,提高Na Cr O 的产率;浸取。 2 2 7 (3)蒸发结晶时,过度蒸发会导致Na Cr O ·2H O(提早)析出。 2 2 7 2 (4)由4Na CrO +4H O 2Na Cr O +4NaOH+2H ↑+O ↑可知,电解过程中实质是电解水,阳极上水失 2 4 2 2 2 7 2 2 去电子生成H+和O ,阴极上H+得到电子生成H ,由 可知, 在氢离 2 2 子浓度较大的电极室中制得,即Na Cr O 在阳极室产生;电解过程中,阴极产生氢氧根离子,氢氧化钠在 2 2 7 阴极生成,所以为提高制备Na Cr O 的效率,Na+通过离子交换膜移向阴极,故答案为:阳;Na+。 2 2 7 6.(2021·福建·高考真题)四钼酸铵是钼深加工的重要中间产品具有广泛的用途。一种以钼精矿(主要含 ,还有 、 的化合物及 等)为原料制备四钼酸铵的工艺流程如下图所示。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】回答下列问题: 预处理 (1)“焙烧”产生的气体用_______吸收后可制取氮肥。 (2)“浸出”时, 转化为 。提高单位时间内钼浸出率的措施有_______(任写两种)。温度对 内钼浸出率的影响如图所示。当浸出温度超过 后,钼的浸出率反而降低,主要原因是温度升高使水大 量蒸发,导致_______。 (3)“净化”时,浸出液中残留的 、 转化为沉淀除去。研究表明,该溶液中 和pH的关系为: 。为了使溶液中的杂质离子浓度小于 ,应控制溶液的pH不小于_______。 (已知: ; 和 的 分别为35.2和17.2) (4)“净化”后,溶液中若有低价钼(以 表示),可加入适量 将其氧化为 ,反应的离子方程式 为_______。 (5)“沉淀”时,加入 的目的是_______。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(6)高温下用 还原(NH ) Mo O 可制得金属钼,反应的化学方程式为_______。【已知:(NH ) Mo O 受热 4 2 4 13 4 2 4 13 分解生成 】 【答案】(1)氨水 (2) 适当升温、搅拌、增加 用量(增大 浓度)等 晶体析出,混入浸渣 (3)3.9 (4) (5)提供 ,使 充分转化为沉淀析出 (6) 【解析】(1)“焙烧”产生的气体为SO ,用氨水吸收后可制取氮肥硫酸铵; 2 (2)“浸出”时,提高单位时间内钼浸出率即提高反应速率,措施有适当升温、搅拌、增加 用量(增大 浓度)(任写两种);当浸出温度超过 后,钼的浸出率反而降低,主要原因是温度升高使水大量 蒸发,导致 晶体析出,混入浸渣; (3) 和 的 分别为35.2和17.2,则K (CuS)=10-35.2,K (FeS)=10-17.2,要使Cu2+浓度小于 sp sp ,则S2-浓度大于 mol/L=10-29.2mol/L,要使Fe2+浓度小于 ,则S2-浓度大 于 mol/L=10-11.2mol/L,综述:c(S2-)>10-11.2mol/L,c(S2-)=10-11.2mol/L时,lg(10-11.2)=pH-15.1,pH=15.1- 11.2=3.9,综上所述,为了使溶液中的杂质离子浓度小于 ,应控制溶液的pH不小于3.9; (4)溶液中若有低价钼(以 表示),可加入适量 将其氧化为 ,则氧化剂为 ,还原产物 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】为-2价的O,还原剂为 ,氧化产物为 ,则反应的离子方程式为 ; (5)由流程可知“沉淀”时,产生的沉淀为(NH ) Mo O ·2H O,因此加入 的目的是提供 ,使 4 2 4 13 2 充分转化为沉淀析出; (6)高温下用 还原(NH ) Mo O 可制得金属钼,结合得失电子守恒、原子守恒可知反应的化学方程式为 4 2 4 13 。 1.(2023·江苏南通·海门中学校考模拟预测)从分金渣(主要成分为AgCl、 、 、 )中获取 高纯银的流程如图所示: 预处理 已知:在上述反应的温度下 , (1)“预处理”加入 溶液将 转化为AgCl,反应的化学方程式为 。 (2)氯化银的晶胞如图, 周 围最近且等距离的 数目为 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(3)已知: , ,“分银”时,AgCl与 反应生成 ,该反应的平衡常数 。 (4)“分银”时, 的浓度与溶液pH的关系如图1; 及其与 形成的微粒的浓度分数 随 溶液pH变化的关系如图2。“分银”时,终点pH需控制的范围及原因为 。 (5)“还原”时发生反应的离子方程式为 。 (6)已如 (白色),测定所制银样品纯度的过程为(杂质不反应): ①称取制备的银样品1.0800g,加适量稀硝酸溶解,定容到100mL容量瓶中。 ②准确量取25.00mL溶液于锥形瓶中,酸化后滴入几滴 溶液作指示剂,再用 标准溶液滴定,滴定终点时溶液变为血红色。 ③重复②的操作2次,所用 标准溶液的平均体积为24.00mL。 计算样品中银的质量分数(写出计算过程) 。 【答案】(1) (2)12 (3) (4)8~9;pH8~9时 浓度较大,有利于AgCl与 反应生成 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(5) (6)96.0% 【解析】由流程可知,“预处理”时FeCl 溶液和Ag S发生氧化还原生成FeCl 、S和AgCl,“分银”时AgCl 3 2 2 与Na SO 反应生成 从而使银元素与分银渣分离,且溶液中存在 = Ag++2SO , 2 3 加入盐酸沉银,促使 = Ag++2SO 平衡正向移动,电离出Ag+,Ag+与分银液中的Cl-反应生成 AgCl,最后 将AgCl还原。 (1)“预处理”时FeCl 溶液和Ag S发生氧化还原生成FeCl 、S和AgCl,反应的化学方程式为: 3 2 2 。 (2)由底面面心的原子可知,在上层、同层、下层各会有4个距离最近且相等的 ,故共12个。 (3)反应 的平衡常数K = ,“分银”时,AgCl与 1 反应生成 ,离子方程式为:AgCl+2 +Cl-,该反应的平衡常数K= =K = 1 。 (4)“分银”时,终点pH需控制的范围为:8~9;原因为:pH8~9时 浓度较大,有利于AgCl与 反应生成 。 (5)“还原”时, 将AgCl还原为Ag,Ag元素由+1价下降到0价,N元素由-2价上升到0价, 根据得失电子守恒和电荷守恒配平离子方程式为: 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】。 (6)已如Ag++SCN-=AgSCN↓(白色),则n(Ag)=n(SCN-)=24.00×10-3L×0.1000 mol/L× =9.6×10-3mol,则样 品中银的质量分数为 =96.0%。 2.(2023·江西·校联考二模)钯(Pd)是一种贵金属,活性炭载钯催化剂广泛应用于石油化工、制药等工业, 但使用过程中因生成难溶于酸的PdO而失活。一种从废钯催化剂(杂质主要含有机物、活性炭、 及 少量Fe、Cu等元素)中回收海绵钯的工艺流程如图: 预处理 已知:I.阴、阳离子交换树脂的基本工作原理分别为 、 ( 表示树脂的有机成分)。 Ⅱ.“沉钯”时得到氯钯酸铵 固体,不溶于冷水,可溶于稀盐酸。 请回答下列问题: (1)进行“焙烧”的目的是 。 (2)“浸取”时,加入 有利于Pd的溶解,生成的四氯合钯(Ⅱ)酸( )为二元强酸。加入浓盐酸 和 后主要反应的离子方程式: 。 (3)“离子交换除杂”应使用 (填“阳离子”或“阴离子”)树脂。 (4)“还原”过程 转化为 ,在反应器出口处器壁内侧有白色晶体生成,该过程发生的化学方程式为 ,且该反应的副产物可循环利用至 环节(填环节名称)。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(5)研究表明有些过渡金属型氢化物能高效的储存和输送氢能源,如LaH 、TiH ,已知标准状况下,1体 2.76 1.73 积的钯粉大约可吸附896体积的氢气(钯粉的密度为10.64g·cm-3,相对原子质量为106.4),试写出钯(Pd)的 氢化物的化学式 。在第二步还原过程中,也可用 代替N H 进行热还原,但消耗的H 质量比理论 2 4 2 值略高,其原因是 。 【答案】(1)除去混合物中的有机物和活性炭,同时将金属氧化为金属氧化物有利于浸出 (2) (3)阴离子 (4) 2(NH )PdCl + N H = N + 2Pd + 4NH Cl + 4HCl 浸取与洗脱 4 4 2 4 2 4 (5) PdH 钯是一种优良的储氢金属,由于钯吸收储存了部分氢气,所以消耗的H 质量比理论值 0.8 2 略高 【解析】废钯催化剂(杂质主要含有机物、活性炭、 及少量Fe、Cu等元素)在空气中焙烧,将有机 物燃烧、金属氧化为金属氧化物,用甲酸还原得到金属单质,过滤,将钯渣用浓盐酸、氯酸钠浸取,再过 滤,将滤液用离子交换除杂,再用洗脱机洗脱,再用浓氨水沉钯,得到的产物用N H 还原得到Pd。 2 4 (1)根据题中信息一种从废钯催化剂(杂质主要含有机物、活性炭、 及少量Fe、Cu等元素),则进 行“焙烧”的目的是除去混合物中的有机物和活性炭,同时将金属氧化为金属氧化物有利于浸出;故答案 为:除去混合物中的有机物和活性炭,同时将金属氧化为金属氧化物有利于浸出。 (2)“浸取”时,加入 有利于Pd的溶解,生成的四氯合钯(Ⅱ)酸( )为二元强酸,则电离 出 ,因此加入浓盐酸和 后主要反应是Pd和氯酸钠、盐酸反应生成四氯合钯(Ⅱ)酸钠、四氯 合钯(Ⅱ)和水,其反应的离子方程式: ;故答案为: 。 (3)由于溶液中含有 ,因此 “离子交换除杂”应使用阴离子树脂将 交换;故答案为:阴离 子。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(4)“沉钯”时得到氯钯酸铵 固体,则“还原”过程 转化为 ,在反应器出口处器 壁内侧有白色晶体生成,该过程发生的化学方程式为2(NH )PdCl + N H = N + 2Pd + 4NH Cl + 4HCl,根据 4 4 2 4 2 4 流程图中盐酸用于浸取,洗脱过程中将 变为(NH )PdCl ,因此该反应的副产物可循环利用至浸取与洗 4 4 脱环节;故答案为:2(NH )PdCl + N H = N + 2Pd + 4NH Cl + 4HCl;浸取与洗脱。 4 4 2 4 2 4 (5)研究表明有些过渡金属型氢化物能高效的储存和输送氢能源,如LaH 、TiH ,已知标准状况下,1 2.76 1.73 体积的钯粉大约可吸附896体积的氢气(钯粉的密度为10.64g·cm-3,相对原子质量为106.4),则1L(物质的量 为 ),896L氢气的物质的量为40mol,则钯(Pd)的氢化物的化学式PdH 。在 0.8 第二步还原过程中,也可用 代替N H 进行热还原,但消耗的H 质量比理论值略高,其原因是钯是一种 2 4 2 优良的储氢金属,由于钯吸收储存了部分氢气,所以消耗的H 质量比理论值略高;故答案为:PdH ;钯 2 0.8 是一种优良的储氢金属,由于钯吸收储存了部分氢气,所以消耗的H 质量比理论值略高。 2 3.(2023·云南·校联考二模)六水合氯化镍(NiCl ·6H O)常用于电镀、陶瓷等工业。某实验室以镍矿渣(主要 2 2 含NiS、CuS、FeS)制备六水合氯化镍晶体,设计流程如图所示: 预处理 已知: K (NiS)= 1.07×10-21, K (CuS)= 1.27×10-26。 sp sp 回答下列问题: (1)①写出“酸溶”时,NiS发生反应的离子方程式: 。 ②“酸溶”时,为减少生产过程对大气的污染,通常还需通入过量的 (填气体名称)。 (2)试剂a应选用下列物质中的_______(填标号)。 A.NaOH B.Ni(OH) 2 C.Na CO D.Ni(NO ) 2 3 3 2 (3)“除铜”过程发生反应的离子方程式是 ,若要求溶液中Cu2+浓度小于1×10-5mol/L,则应控制溶液 中Ni2+浓度 。(结果保留两位小数) 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(4)“沉镍”所得沉淀有多种组成,可表示为xNiCO ·yNi( OH) ·zH O,若试剂b为纯净物,试剂b可以是 3 2 2 。 为测定沉淀的组成,进行下列实验:称取干燥沉淀样品3. 41g,隔绝空气加热,剩余固体质量随温度变 化的曲线如图所示(500°C~750°C条件下加热,收集到的气体产物只有一种,750°C以上残留固体为NiO)。通 过计算确定该样品的化学式为 。 (5)由xNiCO ·yNi( OH) ·zH O固体制备NiCl ·6H O的实验方案是:向固体中加入过量盐酸,搅拌,调节溶液 3 2 2 2 2 的pH值,蒸发浓缩, ,过滤, ,干燥(NiCl 溶解度曲线如图所示)。 2 【答案】(1) 3NiS+8H++2 =3Ni2++3S+2NO↑+4H O 空气 2 (2)B (3) NiS+ Cu2+= CuS + Ni2+ 大于0.84mol/L (4) Na CO (合理答案均可) NiCO ·2Ni(OH) ·2H O 2 3 3 2 2 (5) 冷却至0°C左右结晶 用冰水洗涤 【解析】某实验室以镍矿渣(主要含NiS、CuS、FeS)制备六水合氯化镍晶体,加入稀硫酸和稀硝酸进行酸溶, 该过程中-2的S元素被氧化为S单质,过滤除去,滤液中的溶质为Ni2+、Cu2+和Fe3+,向滤液中加入试剂a 调节pH使Fe3+转化为Fe(OH) 沉淀,该过程不能引入新的杂质,试剂a为Ni(OH) ,过滤后向滤液中加入NiS 3 2 沉淀Cu2+,然后加入试剂b沉镍。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(1)①“酸溶”时,NiS和稀硝酸发生氧化还原反应生成S单质和NO,根据氧化还原反应的规律配平离子 方程式为:3NiS+8H++2 =3Ni2++3S+2NO↑+4H O; 2 ②“酸溶”时会产生NO污染空气,可以先通入过量的空气氧化NiS,再加入稀硝酸酸化。 (2)向滤液中加入试剂a调节pH使Fe3+转化为Fe(OH) 沉淀,该过程不能引入新的杂质,NaOH和Na CO 3 2 3 会引入Na+,Ni(NO ) 不能调节pH,则试剂a可以是Ni(OH) ,故选B。 3 2 2 (3)“除铜”过程中NiS和Cu(NO ) 反应生成CuS和Ni(NO ) ,离子方程式为:NiS+ Cu2+= CuS + Ni2+;若要 3 2 3 2 求溶液中Cu2+浓度小于1×10-5mol/L,则溶液中c(S2-)= ,溶液 中Ni2+浓度c(Ni2+)= ,若要求溶液中Cu2+浓度小于1×10-5mol/L,则应 控制溶液中Ni2+浓度大于0.84mol/L。 (4)“沉镍”所得沉淀有多种组成,可表示为xNiCO ·yNi( OH) ·zH O,若试剂b为纯净物,试剂b可以是 3 2 2 Na CO 。700℃以上残留固体为NiO,所n(NiO)= =0.03mol,500°C~750°C条件下收集到的气体产物 2 3 只有一种,应是CO ,则n(CO )= =0.01mol,根据C元素守恒可知3.41g样品中含有 2 2 0.01molNiCO ,根据Ni元素守恒可知样品中含有0.02molNi(OH) ,第一阶段失去的成分应为H O,n(H O)= 3 2 2 2 =0.04mol,0.02molNi(OH) 可以产生0.02mol H O,所以样品中含有0.02mol H O,则 2 2 2 x:y:z=0.01mol:0.02mol:0.02mol=1:2:2,所以化学式为NiCO ·2Ni(OH) ·2H O。 3 2 2 (5)由xNiCO ·yNi( OH) ·zH O固体制备NiCl ·6H O的实验方案是:向固体中加入过量盐酸,搅拌,调节溶 3 2 2 2 2 液的pH值,蒸发浓缩,冷却至0°C左右结晶,过滤,用冰水洗涤,干燥。 4.(2023·重庆沙坪坝·重庆八中校考二模)氮化镓(GaN)具有优异的光电性能。一种利用炼锌矿渣(主要含 铁酸镓 、铁酸锌 、 、 )制备GaN的工艺流程如下: 预处理 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】已知:①常温下, , , 。 ②Ga与Al同主族,化学性质相似。 ③ 、 的反萃取率(进入水相中金属离子的百分数)与盐酸浓度的关系见下表。 反萃取率/% 盐酸浓度/ 2 86.9 9.4 4 69.1 52.1 6 17.5 71.3 回答下列问题: (1)基态镓的电子排布式为 ,GaN晶胞结构与金刚石类似,其中N原子的轨道杂化类型为 。 (2)提高“酸溶”时溶出率的方法有 (任写2种)。 (3)酸浸时 发生反应的化学方程式为 。 (4)“酸浸”所得浸出液中 、 浓度分别为 、 。常温下,为尽可能多地提取 并 确保不混入 ,“调pH”时需用CaO调节pH的范围为 (假设调pH时溶液体积不变);“酸 溶”所得滤渣的主要成分是 (填化学式)。 (5)“脱铁”和“反萃取”时,所用盐酸的浓度 , (选填上表中盐酸的浓度)。 (6)“沉镓”时,若加入NaOH的量过多,会导致 的沉淀率降低,原因是 (用离子方程式表示)。 【答案】(1) (2)搅拌、适当增大酸的浓度、适当升温 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(3) (4) (5) 6mol/L 2mol/L (6) (或答 ) 【解析】炼锌矿渣(主要含铁酸镓 、铁酸锌 、 、 )中加入稀硫酸并通入氧气, 不溶于稀硫酸,浸出渣为 ,Fe2+被氧气氧化为Fe3+,加入CaO调节pH,从已知①可知, 相对 和 较大,因此控制pH可使 、 完全沉淀而 不沉淀,滤液 中为硫酸锌,再加入稀硫酸酸溶,溶液中含有 和 ,加入萃取剂萃取,然后加入amol/L盐酸进行脱 铁,再加入bmol/L的盐酸进行反萃取,根据表中数据可知,脱铁时盐酸浓度较高,促使 更多地进入水 相被除去,盐酸浓度为6mol/L,反萃取中要保证 更可能多地进入水相,则此时盐酸浓度为2mol/L,随 后加入NaOH沉镓生成 , 经过热分解生成 ,最后经过CVD得到GaN。 (1)镓原子序数为31,则基态镓的电子排布式为 ;金刚石中的C原子均为 杂化,GaN 晶胞结构与金刚石类似,则N原子也为 杂化。 (2)为加快反应速率,提高“酸溶”时溶出率,可采取搅拌、适当增大酸的浓度、适当升温等方法。 (3)酸浸时, 和H SO 、O 反应生成硫酸铁和水,反应的化学方程式为 2 4 2 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(4)酸浸所得浸出液中 、 浓度分别为0.21g/L和65g/L即0.003mol/L和1mol/L,需使 、 完全沉淀(浓度小于 )而 不沉淀。根据 , 开始沉淀时 , 开始沉淀的pH=14-pOH=5.7,根据 的 相对 的 更小,说明铁先沉淀完,再Ga沉淀完。由 , 时 = ,则 沉淀完全的pH=14-pOH=4,则调节pH为 ;酸 溶前调节pH时加入了CaO,加入稀硫酸,钙离子和硫酸根离子反应生成硫酸钙,硫酸钙微溶于水,故酸溶 滤渣中为 。 (5)根据分析可知脱铁时盐酸浓度较高,促使 更多地进入水相被除去,盐酸浓度为6mol/L,反萃取 中要保证 更可能多地进入水相,则此时盐酸浓度为2mol/L。 (6)Ga与Al同主族,化学性质相似,沉镓时加入NaOH过多,则生成的 重新溶解生成 , 离子方程式为 或者 。 5.(2023·海南海口·海南华侨中学校考二模)穿甲弹的弹芯用钨合金制造。工业上以黑钨矿(主要成分是 FeWO 、MnWO ,含少量的Fe O 、SiO )为原料冶炼钨的流程如图所示。 4 4 2 3 2 已知:钨酸H WO 难溶于水。 2 4 回答下列问题: 预处理 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(1)浸取在加热、通空气条件下进行,FeWO 转化为Na WO 的化学方程式为 。 4 2 4 (2)“滤渣1”的成分为 。除硅时,加入稀盐酸调节pH时,如果pH太低,钨的产率会降低,其原因 是 。 (3)“系列操作X”的目的是去除部分氨,使(NH ) WO 转化为仲钨酸铵 析出并分离,则该系 4 2 4 列操作是 。 (4)已知:含大量钨酸钙固体的溶液中存在 。 时, ,当温度升高至 时, ,则 (填“ ”“ ”或“ ”)0。 【答案】(1) (2) 硅酸(或H SiO ) 若酸性太强,钨酸钠会转化成钨酸沉淀,导致钨的产率降低 2 3 (3)蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤 (4)< 【解析】黑钨矿(主要成分是FeWO 、MnWO ,含少量的Fe O 、SiO )中加入Na CO 浸取,生成Na WO 、 4 4 2 3 2 2 3 2 4 Na SiO 、Fe O 等,过滤分离出Fe O ;往滤液中加入HCl、调溶液的pH=8,Na SiO 转化为H SiO 等,过滤 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 得滤液;往滤液中加入CaCl 溶液,生成CaWO 等;加入盐酸发生反应,将CaWO 转化为H WO 沉淀;再 2 4 4 2 4 加氨水溶解,H WO 转化为(NH ) WO 进入溶液,过滤得滤液;将滤液经过系列操作X,使(NH ) WO 转化为 2 4 4 2 4 4 2 4 仲钨酸铵 析出并分离;煅烧后生成WO ;加入还原剂,将WO 还原为W。 3 3 (1)浸取在加热、通空气条件下进行,FeWO 转化为Na WO ,同时有O 参加反应,生成Fe O 等,化学 4 2 4 2 2 3 方程式为 。答案为: ; (2)由分析可知,“滤渣1”的成分为硅酸(或H SiO )。除硅时,加入稀盐酸调节pH时,如果pH太低, 2 3 Na WO 会转化为H WO 沉淀,从而使钨的产率降低,则其原因是:若酸性太强,钨酸钠会转化成钨酸沉淀, 2 4 2 4 导致钨的产率降低。答案为:硅酸(或H SiO );若酸性太强,钨酸钠会转化成钨酸沉淀,导致钨的产率降低; 2 3 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】(3)“系列操作X”的目的是去除部分氨,通过蒸发浓缩,使(NH ) WO 转化为仲钨酸铵 , 4 2 4 同时增大浓度,降低温度后 结晶析出,则该系列操作是:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、 洗涤。答案为:蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤; (4)温度由T K升高到T K,pCa由5增大到5.5,则c(Ca2+)减小, 1 2 平衡逆向移动,所以 <0。答案为:<。 6.(2023·陕西商洛·统考三模)固体电解质LATP的化学式为Li Al Ti (PO ) ,某研究人员以钛铁矿精粉 1.4 0.4 1.6 4 3 (主要成分为FeTiO ,含少量Al O ,SiO )为原料合成LATP的工艺流程如图所示。 3 2 3 2 预处理 请回答下列问题: (1)LATP中钛的化合价为 价。 (2)“粉碎”的目的是 ,为了达到这一目的,还可以采用的措施有 (答一条即可)。 (3)“碱浸”的目的是除去 (填化学式)。 (4)“碱浸”时加入适当过量的NaOH溶液,“酸浸”时加入适当过量的稀硫酸,且NaOH溶液和稀硫酸均不 宜过量太多,其主要原因是 。 (5)“沉钛”时生成Ti (PO ) 的化学方程式为 。 3 4 4 (6)本实验洗涤Ti (PO ) 时采用如图所示装置,该装置为抽滤装置,其原理是用抽气泵使吸滤瓶中的压强降 3 4 4 低,达到快速固液分离的目的。其中“安全瓶”的作用是 。 (7)常温下,Ti (PO ) 的K =a,当溶液中c(Ti4+)≤1.0×10-5mol·L-1时可认为Ti4+沉淀完全,则“沉钛”时,溶液 3 4 4 sp 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】中c( )最低为 mol·L-1。 【答案】(1)+4 (2) 增大固体接触面积,提高碱浸速率 适当加热(或搅拌或适当增大NaOH溶液浓度等合理答案) (3)Al O 、SiO 2 3 2 (4)成本增大 (5)3TiOSO +4H PO =Ti (PO ) ↓+3H SO +3H O 4 3 4 3 4 4 2 4 2 (6)平衡气压、防倒吸稳定过滤速度等 (7) (或 ) 【解析】(1)LATP的化学式为Li Al Ti (PO ) ,Li的化合价为+1价,Al为+3价,P为+5价,O为-2价, 1.4 0.4 1.6 4 3 根据正负化合价代数和为0的原则,Ti的化合价为+4价; (2)“粉碎”的目的是增大接触面积,加快反应速率;为了达到加快反应速率的目的,还可以适当升温 或搅拌,以及适当增加NaOH溶液的浓度等; (3)钛铁矿粉碎过筛后主要成分为FeTiO ,含少量Al O 、SiO ,加入NaOH溶液“碱浸”的目的是除去杂 3 2 3 2 质Al O ,SiO ; 2 3 2 (4)NaOH溶液、H SO 溶液均具有强烈的腐蚀作用,NaOH 溶液和稀硫酸均不宜过量太多,使用过量的 2 4 NaOH、H SO 会增加成本; 2 4 (5)“沉钛”时加入磷酸生成Ti (PO ) 的化学方程式为:4H PO + 3TiOSO = Ti (PO ) ↓+ 3H SO + 3H O; 3 4 4 3 4 4 3 4 4 2 4 2 (6)抽滤原理是用抽气泵使吸滤瓶中的压强降低,抽气泵中的压强降低容易出现倒吸现象,需要加入 “安全瓶”平衡气压,防止吸滤瓶中的液体倒吸到抽气泵中且可以稳定过滤速度等; (7)Ti (PO ) (s) 3Ti4+(aq) + 4 (aq),K = c3(Ti4+)·c4( ),当Ti4+沉淀完全时c ( )= 3 4 4 sp min (或 )。 7.(2023·山东潍坊·统考三模) 可用于油漆颜料及羊毛处理。工业上以高铁铬铁矿(主要成分为 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】,含 、 、 等杂质)为原料生产 和金属Al的工艺流程如图。 预处理 已知: I.“焙烧”过程中, 反应转化为 Ⅱ.若溶液中相关离子的物质的量浓度为c,则常温时,lgc与溶液pH的关系如图所示。 Ⅲ. (黄色) (橙色) 。 回答下列问题: (1)“焙烧”时, 发生反应的化学方程式为 。 (2)“水浸”后滤渣主要成分为 (填化学式);“调pH”时通入的“气体X”是 。 (3)常温下,图像上M点对应的溶液 。 (4)用稀硫酸进行“酸浸”,调节溶液pH的最大值为 。“沉铝”后 的母液Ⅱ的主要成分为 。 (5)加入 “析铬”时, 被还原的离子方程式为 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】【答案】(1) (2) (3)6.9 (4) 2.8 (5) 【分析】工业上以高铁铬铁矿(主要成分为Cr O ,含Fe O 、SiO 、 Al O 等杂质)为原料生产Cr(OH) 和金属 2 3 2 3 2 2 3 3 Al,高铁铬铁矿通入空气、加入碳酸钠焙烧生成二氧化碳,“焙烧”过程中,Cr O 反应转化为Na CrO , 2 3 2 4 二氧化硅和碳酸钠反应生成硅酸钠,氧化铝和碳酸钠反应生成偏铝酸钠,过滤得到滤渣为Fe O ,通入二氧 2 3 化碳气体调节溶液pH析铬,加入硫化钠生成Cr(OH) ,过滤得到母液蒸发浓缩冷却结晶、过滤洗涤、干燥 3 得到碳酸钠晶体失去结晶水得到碳酸钠固体,析铬后的固体为硅酸沉淀和氢氧化铝沉淀,加入硫酸酸浸, 过滤得到硅酸和铝盐溶液,加入过量氨水沉铝生成氢氧化铝沉淀,煅烧得到氧化铝和水,氧化铝熔融电解 得到铝,母液Ⅱ主要是铵盐硫酸铵; 【解析】(1)“焙烧”过程中,Cr O 反应转化为Na CrO ,Cr O 发生反应的化学方程式为: 2 3 2 4 2 3 ,答案为 ; (2)上述分析可知,“水浸”后滤渣主要成分为:Fe O ,“调pH”时通入的“气体X”是: CO ,答案为: 2 3 2 Fe O ;CO ; 2 3 2 (3) (黄色) (橙色) ,M点c( )=c( ), ,c(H+)= =10-6.9mol/L,pH=n=6.9,答案为6.9; (4)用稀硫酸进行“酸浸”,生成硫酸铝溶液和硅酸沉淀,图像中铝离子浓度最大时,lgc(Al3+)=0.4, 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】c(OH-)=10-0.4mol/L, ,c(OH-)= =10-11.2mol/L, c(H+)= =10-2.8mol/L,pH=2.8,调节溶液pH的最大值为2.8;“沉铝”后的母液Ⅱ的主要成分为 ; (5)加入 “析铬”时, 被还原的离子方程式为 , 答案为 。 资料整理【淘宝店铺:向阳百分百】