热点专项溶液中离子平衡的图像（解析版）_05高考化学_2025年新高考资料_二轮复习_上好课2025年高考化学二轮复习讲练测（新高考通用）3379109_主题三化学反应原理

热点专项 溶液中离子平衡的图像 目录 01考情透视·目标导航............................................................................................................................ 02知识导图·思维引航............................................................................................................................ 03核心精讲·题型突破............................................................................................................................ 【真题研析】........................................................................................................................................................... 【核心精讲】........................................................................................................................................................... 1．一元弱电解质..................................................................................................................................................... 2．二元弱电解质..................................................................................................................................................... 3．沉淀溶解平衡..................................................................................................................................................... 【命题预测】........................................................................................................................................................... 考向1 沉淀溶解平衡图象...................................................................................................................................... 考向2多曲线离子反应图象................................................................................................................................... 考点要求 考题统计 考情分析 2024· 海南卷，14，4分；2024·江西卷， 弱酸、弱 13，3分；2024·浙江6月卷，15，3分； 近年来将离子反应与图像有机结 碱等相关 2024·河北卷，11，3分；2024·福建卷， 合起来进行命题，维系粒子间关系、 曲线 10，4分；2024·全国新课标卷，7，3 曲线、直线间关系的是各种常数，故 分；2024·广西卷，1，3分； 命题及设问无围绕着这些常数的计 算、应用，以及三守恒来进行。预测 2024·辽吉黑卷，15，3分；2024·全国甲 2025年高考化学试题仍会保留一定 卷，7，6分；2024·湖北卷，13，3分； 量的曲线图试题，在题型稳定的基础 沉淀溶解 2023•全国乙卷，13，6分；2023•辽宁省 上追求创新，图象会变得复杂，信息 平衡曲线 选择性考试，15，3分；2022•山东卷， 量更大，综合性增强。 14，3分；1．(2024· 海南卷，14，4分)HO在生态系统的硫循环中不可或缺。298K，101 kPa时，水溶液中 2 价S不同形态的分布分数如图所示，下列说法正确的是( ) A．线a表示HS-的分布分数 B．298K时，NaS的PK 约为7.0 2 b2 C．1.0L1mol/L的 溶液吸收HS(g)的量大于 2 D．可以向燃气中掺入微量HS(g)以示警燃气泄漏 2 【答案】BC 【解析】氢硫酸是二元弱酸，在溶液中分步电离，溶液pH增大，溶液中氢硫酸的浓度减小，HS−的浓 度先增大后减小，S2-的浓度先不变后增大，则曲线a、b、c分别表示氢硫酸、HS−、S2-的分布分数；由图 可知，溶液中氢硫酸的浓度与HS−的浓度相等时，溶液pH为7，由电离常数K (H S)= 可知， a1 2 电离常数K (H S)= c(H+)=1×10﹣7。A项，由分析可知，曲线a、b、c分别表示氢硫酸、HS−、S2-的分布分 a1 2数，故A错误；B项，电离常数K (H S)= c(H+)=1×10﹣7，则硫化钠的K = = = a1 2 b2 =1×10﹣7，则PK 约为7，故B正确；C项，氢氧化钠溶液与过量的硫化氢反应生成硫氢化钠， b2 则1.0L1mol/L的氢氧化钠溶液能与1mol硫化氢气体反应，由于硫化氢气体溶于水，所以1.0L1mol/L的氢 氧化钠溶液吸收硫化氢气体的物质的量大于1mol，故C正确；D项，硫化氢气体有毒，所以不能向燃气中 掺入微量硫化氢气体以示警燃气泄漏，否则燃气泄漏时可能发生意外事故，故D错误；故选BC。 2．(2024·江西卷，13，3分)废弃电池中锰可通过浸取回收。某温度下，MnSO 在不同浓度的KOH水 4 溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系数δ与pH的关系如图。下列说法正确的是( ) 已知：Mn(OH) 难溶于水，具有两性；δ(MnOH+)= 2 ； A．曲线z为δ(MnOH+) B．O点， C．P点，c(Mn2+)＜c(K+) D．Q点，c(SO 2-)=2c(MnOH+)+2c(MnO2-) 4 2 【答案】C 【解析】Mn(OH) 难溶于水，具有两性，某温度下，MnSO 在不同浓度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ) 2 4 的分布系数δ与pH的关系如图，结合曲线变化和分布分数可知，pH较小时，Mn元素存在形式为Mn2+， 则曲线 x为Mn2+，曲线 y为MnOH+，曲线 z为HMnO -，结合图象变化分析判断选项。A项，z表示 2 δ(HMnO -)，故 A 错误；B 项，图中 O 点存在电离平衡 Mn2++OH﹣ MnOH+，在 P 点时 c(Mn2+)＝ 2c(MnOH+)，pH＝10.2，K 103.8，O点δ(Mn2+)＝0.6 时，δ(MnOH+)＝0.4，则c(OH﹣) 10﹣3.8mol/L 10﹣3.8mol/L，则 ，故 B错误；C项，P点时δ(Mn2+)＝δ(MnOH+)=0.5，溶液中含 Mn元素微粒只有这两种，根据物料守恒有 c(Mn2+)+c(MnOH+)=c(SO 2-)，且 c(Mn2+)＝c(MnOH+)① 即 2c(Mn2+)=c(SO 2-)②，根据电荷守恒有 2c(Mn2+) 4 4 +c(MnOH+)+cK＋＋cH＋＝cOH－＋2c(SO 2-)③，将①和②代入③得到cK＋＋cH＋＝cOH－＋cMn2+， 4 此时pH=10.2，c(H＋)＜c(OH―) 则c(Mn2+)＜c(K+)，故C正确；D项，Q点时，根据图像溶液中存在，物 料守恒：c(SO 2-)＝c(Mn2+)+c(MnOH+)+c(HMnO -)+c(MnO2-)+c[Mn(OH)2-]，且 c(MnOH+)＝c(HMnO -)， 4 2 2 4 2 c(MnO 2-)=c[Mn(OH)2-]，则c(SO 2-)＝c(Mn2+)+2c(MnOH+)+2c(MnO2-) ，故c(SO 2-)＞2c(MnOH+)+2c(MnO2-) 2 4 4 2 4 2 ，故D错误；故选C。 3．(2024·浙江6月卷，15，3分)室温下，HS水溶液中各含硫微粒物质的量分数 随 变化关系如下 2 图[例如 ]。已知： 。 下列说法正确的是( ) A．溶解度：FeS大于Fe(OH) 2 B．以酚酞为指示剂(变色的 范围8.2~10.0)，用 标准溶液可滴定HS水溶液的浓度 2 C．忽略S2-的第二步水解，0.1mol/L的NaS溶液中S2-水解率约为 2 D． 0.010mol/L的FeCl 溶液中加入等体积 的NaS溶液，反应初始生成的沉淀是FeS 2 2 【答案】C 【解析】在HS溶液中存在电离平衡：HS H++HS-、HS- H++S2-，随着pH的增大，HS的 2 2 2 物质的量分数逐渐减小，HS-的物质的量分数先增大后减小，S2-的物质的量分数逐渐增大，图中线①、②、③依次代表HS、HS-、S2-的物质的量分数随pH的 2 变化，由①和②交点的pH=7可知K (H S)=1×10-7，由②和③交点的pH=13.0可知K (H S)=1×10-13。A项， a1 2 a2 2 FeS的溶解平衡为FeS(s) Fe2+(aq)+S2-(aq)，饱和FeS溶液物质的量浓度为 = mol/L= ×10-9mol/L，Fe(OH) 的溶解平衡为Fe(OH) Fe2+(aq)+2OH-(aq)，饱和Fe(OH) 溶液物质的 2 2 2 量浓度为 = mol/L= ×10-6mol/L＞ ×10-9mol/L，故溶解度：FeS小于 Fe(OH) ，A项错误；B项，酚酞的变色范围为8.2~10，若以酚酞为指示剂，用NaOH标准溶液滴定HS水 2 2 溶液，由图可知当酚酞发生明显颜色变化时，反应没有完全，即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点，B项 错误；C项，NaS溶液中存在水解平衡S2-+H O HS-+OH-、HS-+H O HS+OH-(忽略第二步水 2 2 2 2 解)，第一步水解平衡常数K (S2-)= = = = =0.1，设水解的 h S2-的浓度为x mol/L，则 =0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率约为 ×100%=62%，C项正确；D 项，0.01mol/L FeCl 溶液中加入等体积0.2mol/L Na S溶液，瞬间得到0.005mol/L FeCl 和0.1mol/L Na S的 2 2 2 2 混合液，结合C项，瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4＞K (FeS)， sp c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5＞K [Fe(OH) ]，故反应初始生成的沉淀是FeS和 sp 2 Fe(OH) ，D项错误；故选C。 2 4．(2024·福建卷，10，4分)将草酸钙固体溶于不同初始浓度[c(HCl)]的盐酸中，平衡时部分组分的 0 lgc- lgc(HCl)关系如图。已知草酸K =10-1.3，K =10-4.3。下列说法错误的是( ) 0 a1 a2A．lgc(HCl)=-1.2时，溶液的pH=1.3 0 B．任意c(HCl)下均有：cCa2＋＝cC O2-＋cHC O-＋cHC O 0 2 4 2 4 2 2 4 C．CaC O(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H C O(aq)的平衡常数为10-3.0 2 4 2 2 4 D．lgc(HCl)=-4.1时，2cCa2＋+ c(H＋)＝c(OH―)+2cHC O-＋c(Cl－) 0 2 4 【答案】D 【解析】草酸钙为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，滴加盐酸过程中体系中存在一系列平衡 CaC O(s) 2 4 Ca2+(aq)+C O2-(aq)、C O2-+H O HC O-+OH-、HC O-+H O HC O+OH-，因此曲线Ⅰ代 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 2 2 4 表C O2-，曲线Ⅱ代表HC O-，曲线Ⅲ代表HC O 。A项，lgc(HCl)=-1.2时，c(HC O-)=c(HC O)，则 2 4 2 4 2 2 4 0 2 4 2 2 4 ，溶液的pH=1.3，故A正确；B项，草酸钙固体滴加稀盐酸， 任意c(HCl)下均有物料守恒关系cCa2＋＝cC O2-＋cHC O-＋cHC O，故B正确；C项，lgc(HCl)=1 0 2 4 2 4 2 2 4 0 时，c(H＋)=10mol·L-1，c(HC O-)=1.0×10-28mol·L-1， ， 2 4 c(C O2-)=1.0×10-8.1mol·L-1； ，c(HC O)= 1.0×10- 2 4 2 2 4 0.5mol·L-1 ， 由 图 可 知 lgc(HCl)=1 时 ， c(Ca2+)=c(HC O)=1.0×10-0.5mol·L-1 ， 则 K (CaC O)= 0 2 2 4 sp 2 4c(Ca2+)×c(C O2-)=1.0×10-8.6；CaC O(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+H C O(aq)的平衡常数 K= 2 4 2 4 2 2 4 = = = ，故 C 正确；D 项，溶液中存在电荷守恒 2cCa2＋+ c(H＋)＝c(OH―)+cHC O-＋2cC O2-＋c(Cl－)，lgc(HCl)=-4.1时， 2 4 2 4 0 c(C O2-)=c(HC O-)，则存在关系2cCa2＋+c(H＋)＝c(OH―)+3cHC O-＋c(Cl－)，故D错误；故选D。 2 4 2 4 2 4 5．(2024·河北卷，11，3分)在水溶液中，CN-可与多种金属离子形成配离子。X、Y、Z三种金属离子 分别与CN-形成配离子达平衡时， 与 的关系如图。 下列说法正确的是( ) A． 的X、Y转化为配离子时，两溶液中CN-的平衡浓度：X＞Y B．向Q点X、Z的混合液中加少量可溶性Y盐，达平衡时 C．由Y和Z分别制备等物质的量的配离子时，消耗CN-的物质的量：Y＜Z D．若相关离子的浓度关系如P点所示，Y配离子的解离速率小于生成速率 【答案】B 【解析】A项，99%的X、Y转化为配离子时，溶液中 ，则，根据图像可知，纵坐标约为-2时，溶液中 ，则溶液中CN-的平衡浓度：X＜Y，A错误；B项，Q点时 ，即 ，加入少量可溶性Y盐后，会消耗CN- 形成Y配离子，使得溶液中c(CN-)减小(沿横坐标轴向右移动)， 与 曲线在 Q点相交后，随着 继续增大，X对应曲线位于Z对应曲线上方，即 ，则 ，B正确；C项，设金属离子形成配离 子的离子方程式为金属离子 配离子，则平衡常数 ， ，即 ，故X、Y、Z三种金属离子形成配离子时结合的CN-越多，对应 曲线斜率越大，由题图知，曲线斜率：Y＞Z，则由Y、Z制备等物质的量的 配离子时，消耗CN-的物质的量：Z＜Y，C错误；D项，由P点状态移动到形成Y配离子的反应的平衡状 态时， 不变， 增大，即c(Y)增大、c(Y配离子)减小，则P点状态Y配离子的解 离速率>生成速率，D错误；故选B。6．(2024·全国新课标卷，7，3分)常温下ClCHCOOH和ClCHCOOH的两种溶液中，分布系数δ与 2 2 pH的变化关系如图所示。[比如： ] 下列叙述正确的是 A．曲线M表示 的变化关系 B．若酸的初始浓度为0.10mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H＋)=c(ClCHCOO－)+c(OH―) 2 C．ClCHCOOH的电离常数K=10-1.3 2 a D． 时， 【答案】D 【解析】随着pH的增大，ClCHCOOH、ClCHCOOH浓度减小，ClCHCOO-、ClCHCOO-浓度增大， 2 2 2 2 —Cl为吸电子基团，ClCHCOOH的酸性强于ClCHCOOH，即 ， 2 2 δ( 酸 分 子 )=δ( 酸 根 离 子 )=0.5 时 的 pH 分 别 约 为 1.3 、 2.8 ， 则 两 种 酸 的 电 离 常 数 分 别 为 ， 。曲线 M表示 的变化关 系 ， A 错 误 ； B 项 ， 根 据 ， 初 始 ， 若 溶 液 中 溶 质 只 有 ClCHCOOH ， 则 2 ，但 a 点对应的 c(H＋)=0.1mol·L-1，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，c(H＋)＞c(ClCHCOO－) 2 +c(OH―)，B错误；CHClCOOH的电离常数K=10-2.8，C错误；电离度 ， ，则 2 a = ， ， pH=2.08 时 ， ， ，D正确；故选D。 7．(2024·广西卷，1，3分)常温下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液分别滴定下列两种混合溶液： Ⅰ．20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和CHCOOH溶液 3 Ⅱ．20.00mL浓度均为0.1000mol·L-1HCl和NH Cl溶液 4 两种混合溶液的滴定曲线如图。已知K(CHCOOH)=K (NH ·H O)=1.8×10-5，下列说法正确的是( ) a 3 b 3 2 的 A．Ⅰ对应 滴定曲线为N线 B． 点水电离出的c(OH―)数量级为10-8 C．V(NaOH)=30.00mL时，Ⅱ中c(Cl－)＞c(NH ·H O)＞c(NH +) 3 2 4 D．pH=7时，Ⅰ中c(CHCOO－)、c(CHCOOH)之和小于Ⅱ中c(NH ·H O)、c(NH +)之和 3 3 3 2 4【答案】D 【解析】溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠，Ⅱ中的溶质为氯化钠和一 水合氨，根据K(CHCOOH)=K (NH ·H O)=1.8×10-5，醋酸根、铵根的水解程度小于醋酸、一水合氨的电离 a 3 b 3 2 程度，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性更强，故I对应的滴定曲线 为M，Ⅱ对应的滴定曲线为N。A项，向溶液中加入40ml氢氧化钠溶液时，I中的溶质为氯化钠和醋酸钠， Ⅱ中的溶质为氯化钠和一水合氨，氯化钠显中性，醋酸根和一水合氨在浓度相同时，一水合氨溶液的碱性 更强，故I对应的滴定曲线为M，A错误；B项，a点的溶质为氯化钠和醋酸钠，醋酸根发生水解，溶液的 pH接近8，由水电离的c(H+)=c(OH―)，数量级接近10-6，B错误；C项，当V(NaOH)=30.00mL时，Ⅱ中的 溶质为氯化钠、氯化铵、一水合氨，且氯化铵和一水合氨的浓度相同，铵根的水解 ，即NH +水解程度小于一水合氨的电离程度，所以c(NH +) 4 4 ＞c(NH ·H O)，又物料守恒c(Cl－)=2c(NH +)+2c(NH ·H O)，即c(Cl－)＞c(NH +)，故c(Cl－)＞c(NH +)＞ 3 2 4 3 2 4 4 c(NH ·H O)，C错误；D项， 根据元素守恒，n(CHCOO－)、n(CHCOOH)之和等于n(NH ·H O)、n(NH +) 3 2 3 3 3 2 4 之和，根据图像，pH=7时，Ⅱ所加氢氧化钠溶液较少，溶液体积较小，故Ⅰ中c(CHCOO－)、 3 c(CHCOOH)之和小于Ⅱ中c(NH ·H O)、c(NH +)之和，D正确；故选D。 3 3 2 4 8．(2024·全国甲卷，7，3分)将0.10 mmol Ag CrO 配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1的 2 4 NaCl溶液。 (M代表Ag+、Cl-或CrO2-)随加入NaCl溶液体积(V)的变化关系如图所示。 4 下列叙述正确的是( ) A．交点a处：c(Na+)=2c(Cl-) B．C． 时， 不变 D．y=-7.82，y= -lg34 1 2 【答案】D 【解析】向 1.0mL 含 0.10 mmol Ag CrO 的悬浊液中滴加 0.10mol·L-1的 NaCl 溶液，发生反应： 2 4 Ag CrO(s)+2Cl-(aq) 2AgCl(s)+ CrO2-(aq)，两者恰好完全反应时， NaCl 溶液的体积为 v(NaCl)= 2 4 4 ，2mL 之后再加 NaCl 溶液，c(Cl-)增大，据 AgCl(s) Ag+(aq)+Cl -(aq)， K (AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知，c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小，所以2mL后降低的曲线，即最下方的虚线代 sp 表Ag+，升高的曲线，即中间虚线代表Cl-，则剩余最上方的实线为CrO2-曲线。A项，2mL时Ag CrO 与 4 2 4 NaCl溶液恰好完全反应，则 a点时溶质为 NaCl和NaCrO ，电荷守恒：c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(CrO 2-) 2 4 4 +c(Cl-)+c(OH-)，此时 c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计，a 点为 Cl-和 CrO2-曲线的交点，即 4 c(CrO 2-)=c(Cl-)，则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-)，A错误；B项，当V(NaCl)=1.0mL时，有一半的Ag CrO 转化为 4 2 4 AgCl，Ag CrO 与 AgCl 共存，均达到沉淀溶解平衡，取图中横坐标为 1.0mL 的点，得 K (AgCl)= 2 4 sp c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75，K (Ag CrO)= c2(Ag+)c(CrO2-)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96，则 = sp 2 4 4 =102.21，B 错误；C 项，V＜2.0mL 时，Ag+未沉淀完全，体系中 Ag CrO 和 AgCl 共存，则 2 4 = 为定值，即 为定值，由图可知，在 V≤2.0mL 时c(Ag+)并不是定值，则 的值也不是定值，即在变化，C错误；D项，V＞2.0mL时AgCl处于 饱和状态，V(NaCl)=2.4mL 时，图像显示 c(Cl-)=10-1.93mol/L，则 c(Ag+)= = =10-7.82mol/L，故 y=-7.82，此时 Ag CrO 全部转化为 AgCl，n(CrO 2-)守恒，等于起始时 n(Ag CrO)，则 1 2 4 4 2 4 c(CrO 2-)= = = mol/L，则y=lg c(CrO 2-)=lg =-lg34，D正确；故选D。 4 2 4 9．(2024·辽吉黑卷，15，3分) 下，AgCl、AgBr和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某 2 4 实验小组以KCrO 为指示剂，用AgNO 标准溶液分别滴定含Cl-水样、含Br-水样。 2 4 3 已知：①Ag CrO 为砖红色沉淀； 2 4 ②相同条件下AgCl溶解度大于AgBr； ③ 时， ， 。 下列说法错误的是( ) A．曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线 B．反应Ag CrO+2H+ 2Ag++HCrO-的平衡常数K=10-5.2 2 4 4 C．滴定Cl-时，理论上混合液中指示剂浓度不宜超过10-2.0 mol·L-1 D．滴定Br-达终点时，溶液中 【答案】D 【解析】由于AgCl和AgBr中阴、阳离子个数比均为1：1，即两者图象平行，所以①代表Ag CrO， 2 4 由于相同条件下，AgCl溶解度大于AgBr，即 ，所以②代表AgCl，则③代表 AgBr，根据①上的点(2.0，7.7)，可求得 ，根据②上的点(2.0，7.7)，可求得，根据③上的点(6.1，6.1)，可求得 。A项，曲线②为AgCl沉淀溶解平衡曲线，A正 确；B项，反应Ag CrO+2H+ 2Ag++HCrO-的平衡常数 2 4 4 ，B正确； C项，当Cl-恰好滴定完全时， ，即 ，因此，指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L，C正确； D项，当Br-到达滴定终点时， ，即 ， ，D错误；故选D。 10．(2024·湖北卷，13，3分)CO 气氛下，Pb(ClO) 溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标(δ)为组分中 2 4 2 铅占总铅的质量分数。已知c(Pb2+)=2.0×10-5mol/L， 、 ， 0 。下列说法错误的是( )A．pH=6.5时，溶液中c(CO2-)50%，即c(Pb2+)>1×10-5mol/L，则c(CO2-)≤ 3 = mol/L=10-7.1mol/LK (H CO)，NaHCO 溶液呈碱性， 3 3 a2 2 3 3 加入少量NaHCO 固体，溶液pH增大，PbCO 转化成[Pb(CO)2-而溶解，D正确；故选C。 3 3 3 2 11．(2023•全国乙卷，13)一定温度下，AgCl和Ag CrO 的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 2 4 下列说法正确的是( ) A．a点条件下能生成Ag CrO 沉淀，也能生成AgCl沉淀 2 4 B．b点时，c(Cl-)=c(CrO 2-)，K (AgCl)=K (Ag CrO) 4 sp sp 2 4 C．Ag CrO+2Cl- 2AgCl+CrO 2-的平衡常数K=107.9 2 4 4 D．向NaCl、NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO 溶液，先产生Ag CrO 沉淀 2 4 3 2 4 【答案】C【解析】根据图像，由(1.7，5)可得到Ag CrO 的溶度积K (Ag CrO)=c2(Ag+)·c(CrO 2-)=(1×10-5)2×1×10- 2 4 sp 2 4 4 1.7=10-11.7，由(4.8，5)可得到AgCl的溶度积K (AgCl)=c(Ag+)·c(Cl)=1×10-5×1×10-4.8=10-9.8，据此数据计算各选 sp 项结果。A项，假设a点坐标为(4，6.5)，此时分别计算反应的浓度熵Q得，Q(AgCl)=10-10.5， Q(Ag CrO)=10-17，二者的浓度熵均小于其对应的溶度积K ，二者不会生成沉淀，A错误；B项，K 为难 2 4 sp sp 溶物的溶度积，是一种平衡常数，平衡常数只与温度有关，与浓度无关，根据分析可知，二者的溶度积不 相同，B错误；C项，该反应的平衡常数表达式为K= ，将表达式转化为与两种难溶物的溶度积有 关的式子得K= = = = =1×107.9，C正确；D项，向NaCl、 NaCrO 均为0.1mol·L-1的混合溶液中滴加AgNO，开始沉淀时所需要的c(Ag+)分别为10-8.8和10-5.35，说明 2 4 3 此时沉淀Cl-需要的银离子浓度更低，在这种情况下，先沉淀的是AgCl，D错误；故选C。 电解质溶液图像题解题程序 (1)审题：弄清图像含义，通过观察弄清横坐标、纵坐标的含义及单位；搞清特殊点的意义，如坐标轴 的原点，曲线的起点、终点、交叉点、极值点、转折点等；分析曲线的变化趋势，如斜率的大小及升降。 (2)信息提取：挖掘隐含信息，排除干扰信息，提炼有用信息，在提炼信息的基础上进行逻辑推理或运 用数据计算。 (3)答题：联想化学原理，根据选项内容，确定正确选项。 1 ．一元弱电解质2 ．二元弱电解质3 ．沉淀溶解平衡考向 1 沉淀溶解平衡图象 1．[新题型](2025·湖南省a佳教育高三联考)将一定量BaCO 固体粉末分别投入物质的量浓度均为 3 0.1mol·L-1NaSO 、NaCrO 溶液中，得到 或 与 的变化关系如图。 2 4 2 4 忽略溶液体积的变化。已知：常温下， 。下 列说法正确的是( ) A．曲线b表示 与 的变化关系 B．当 ，则BaCO 已部分转化为曲线b对应的沉淀BaM 3 C．BaCrO (s)+ SO 2- (aq) BaSO(s)+ CrO2-(aq)的平衡常数 4 4 4 4 D．m点时，溶液中存在cCO2-＋cHCO -＋cHCO=0.1 mol·L－1 3 3 2 3 【答案】B 【解析】A项，BaCO 与NaSO 、NaCrO 分别发生反应：BaCO (s)+SO 2-(aq) BaSO(s)+CO2- 3 2 4 2 4 3 4 4 3 (aq)， 、BaCO (s)+ CrO2-(aq) BaCrO (s)+CO 2-(aq)， 3 4 4 3 ，故曲线a表示 与 的变化关系，A错误；B项，时，即BaCO (s)+ CrO2-(aq) BaCrO (s)+CO 2-(aq)， ，已达到平衡或逆向 3 4 4 3 移动，说明BaCrO(s)已然生成，B项正确；C项，BaCrO (s)+ SO 2- (aq) BaSO(s)+ CrO2-(aq)的平 4 4 4 4 4 衡常数 ，C错误；D项，图示可知，m点对应碳酸根浓度已然超过0.1 mol·L－1，因此cCO2-＋cHCO -＋cHCO＞0.1 mol·L－1，D错误； 故选B。 3 3 2 3 2．(2025·浙江省新阵进教育联盟高三联考)室温下，取浓度均为0.1mol·L-1的NaCl溶液、KCrO 溶液 2 4 各10.00mL于锥形瓶中，分别用0.1mol·L-1的AgNO 溶液滴定，滴定过程中的pX[pX=-lg c(X)，X=Cl-、 3 CrO2-]与滴加AgNO 溶液体积的关系图所示，已知：Ag CrO 为红色，lg3=0.47。下列说法不正确的是( 4 3 2 4 ) A．可用KCrO 溶液作AgNO 溶液滴定NaCl溶液的指示剂 2 4 3 B．K (Ag CrO)=4.0×10-12 sp 2 4 C．a=8.53 D．其他条件不变，若将NaCl溶液改为NaI溶液，则滴定终点向下移动 【答案】D 【解析】由图可知，pX=4或5时反应完全，并且二者的起始浓度、体积均相同，即二者溶质的起始物 质的量相同，发生反应为：NaCl+AgNO =AgCl↓+NaNO 、NaCrO+2AgNO =Ag CrO↓+2NaNO ，完全反应 3 3 2 4 3 2 4 3 时NaCrO 消耗AgNO 溶液的体积是NaCl的2倍，所以曲线Ⅱ表示NaCl溶液滴定曲线、曲线Ⅰ表示 2 4 3 NaCrO 溶液滴定曲线，达到滴定终点时pX=4，即c(CrO2-)=1.0×10-4 mol/L，Ag CrO(s)⇌2Ag+(aq)+CrO 2- 2 4 4 2 4 4 (aq)，则c(Ag+)=2c(CrO 2-)=2.0×10-4 mol/L，K (Ag CrO)=c2(Ag+)•c(CrO 2-)=(2.0×10-4)2×(1.0×10-4)=4.0×10-12， 4 sp 2 4 4 pX=5时，生成恰好生成AgCl，此时c(Cl-)=c(Ag+)=10-5 mol/L，K (AgCl)=c(Ag+)•c(Cl-)=10-10。A项，由图 sp 可知，当AgCl沉淀完全时，CrO2-浓度几乎不变，即向含有相同浓度的Cl-和CrO2-混合溶液中滴加硝酸银 4 4 溶液，先产生AgCl沉淀，故可以用KCrO 溶液作AgNO 溶液滴定NaCl溶液的指示剂，故A正确；B项， 2 4 3 K (Ag CrO)=c2(Ag+)•c(CrO 2-)=(2.0×10-4)2×(1.0×10-4)=4.0×10-12，故B正确；C项，当在NaCl溶液中加入20 sp 2 4 4mLAgNO 溶液，混合溶液中c(Ag+)≈ mol/L，则溶液中c(Cl-)= 3 3×10-9 mol/L，pX=-lg(3×10-9)=9－lg3=9－0.47=8.53，C正确；D项，K (AgCl)＞K (AgI)，其他条件不变， sp sp 若将NaCl溶液改为NaI溶液，则滴定终点时溶液中c(I-)会更小，则滴定终点上移，故D错误；故选D。 3．(2025·广西邕衡教育名校联盟高三适应性联考)常温下，往足量草酸钙固体与水的混合体系中加HCl 或NaOH调节pH时溶质各微粒浓度lg c(M) (M代表HC O、HC O-、C O2-、Ca2+)随pH变化曲线如图所 2 2 4 2 4 2 4 示，其中，虚线④代表Ca2+的曲线。已知K (CaC O)= 10－8.62。下列有关说法正确的是( ) sp 2 4 A．HC O 的电离常数K 的数量级为10-5 2 2 4 a1 B．pH=7时，2cCa2＋＝2cC O2-＋cHC O- 2 4 2 4 C．水的电离程度：A＞B＞C D．A点时，c(H＋)＞c(HC O-)＞c(C O2-)＞cOH－ 2 4 2 4 【答案】D 【解析】CaC O 为强碱弱酸盐，其溶液呈碱性，体系中存在一系列平衡，CaC O(s) Ca2+ (aq)+ 2 4 2 4 C O2-(aq)、C O2-+H O HC O-+OH-、HC O-+H O HC O+OH-，所以在CaC O 溶液中，cCa2＋ 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 2 2 4 2 4 ＞c(C O2-)＞c(HC O-)＞c(H C O)，即①表示C O2-、②表示HC O、③表示HC O-、④表示Ca2＋。A项， 2 4 2 4 2 2 4 2 4 2 2 4 2 4 HC O HC O-+H+， ，②③相交时c(HC O-)=c(H C O)，此时pH=1.3，可得 2 2 4 2 4 2 4 2 2 4 K =10-1.3，数量级为10-2，故A错误；B项，溶液pH=7时c(H+)=c(OH-)，溶液中电荷守恒2cCa2＋＋cH＋ a1 ＝cOH－＋2cC O2-＋cHC O-，但是没有考虑到加入盐酸或者氢氧化钠以后提供的氯离子或钠离子，所 2 4 2 4 以2cCa2＋＝2cC O2-＋cHC O-，错误，故B错误；C项，A点为溶液显酸性，B、C点酸性减弱，水的 2 4 2 4 电离程度增大，故水的电离程度：A＜B＜C，故C错误；D项，A点时c(H+)=10-1.3mol/L，c(HC O-)=10- 2 43mol/L，结合C点，K = =10-4.2，A点时， = =10-2.9，则A点，c(C O2-)=10- a2 2 4 5.9mol/L，c(OH-)= =10-12.7mol/L，即A点时，该离子浓度比较正确，故D正确；故选D。 4．[新题型](2025·辽宁省精准教学高三联考)常温下，HC O 溶液的分布系数δ与pH的变化关系如图 2 2 4 甲，BaC O 浊液中c(Ba2＋)与c(C O2-)的关系如图乙[比如： ]。 2 4 2 4 常温下，将等体积且浓度均为0.5mol·L-1的BaCl 溶液与HC O 溶液混合。下列说法错误的是( ) 2 2 2 4 A．HC O 溶液中存在cH＋＞cHC O-＞cC O2-＞cOH－ 2 2 4 2 4 2 4 B．向100mL0.5mol·L-1HC O 溶液中加入等体积的水，c(C O2-)几乎不变 2 2 4 2 4 C．向BaC O 浊液中通入 ，c(Ba2＋)增加 2 4 D．混合后溶液中不会产生白色沉淀 【答案】D 【解析】随着溶液pH的增大，溶液中cHC O减小，c(HC O-)先增大后减小，c(C O2-)增大。根据图 2 2 4 2 4 2 4 甲中曲线的交点，结合K (H C O)和K (H C O)的表达式，可知K (H C O)=10-1.23，K (H C O)=10-4.19。 a1 2 2 4 a2 2 2 4 a1 2 2 4 a2 2 2 4 根据图乙中曲线上坐标为(10-4，10-5)的点，可得 。A项，HC O 属于二元弱 2 2 4 酸，其电离以第一步为主，其两步电离和水的电离都会产生H+，而HC O-只在第一步电离中生成，在第二 2 4 步电离中被消耗，所以cH＋＞cHC O-＞cC O2-，且HC O 的电离会抑制水的电离，则OH-在四种微粒 2 4 2 4 2 2 4 中浓度最小，A正确；B项，因为K (H C O)的数量级远大于K (H C O)的数量级，所以第二步电离出的 a1 2 2 4 a2 2 2 4 H+与第一步相比，可以忽略不计，即溶液中的H+与HC O-浓度近似相同，再结合K (H C O)的表达式可知， 2 4 a2 2 2 4 K (H C O)= c(C O2-)，因此，在稀释草酸溶液时c(C O2-)几乎是一个定值，B正确；C项，BaC O 浊液中 a2 2 2 4 2 4 2 4 2 4存在沉淀溶解平衡：BaC O(s) Ba2+ (aq)+ C O2-(aq)，通入HCl后，H+结合C O2-，使c(C O2-)减小， 2 4 2 4 2 4 2 4 沉淀溶解平衡向溶解的方向移动，c(Ba2＋)增大，C正确；D项，将等体积，浓度均为0.5mol·L-1的BaCl 溶 2 液与HC O 溶液混合，混合瞬间 ，HC O 溶液的浓度为0.25mol·L-1，因为 2 2 4 2 2 4 ，所以 ，且 ，所以 ， ，因此会出现BaC O 沉淀，D错误；故选D。 2 4 5．(2025·陕西省十七校联考高三试题)室温下，向10mL0.1mol·L-1NaCl溶液和10mL0.1mol·L-1NaSO 2 4 溶液中分别滴入0.1mol·L-1 AgNO 溶液至恰好完全反应，溶液的pM[ 或 ]与滴 3 入的AgNO 溶液的体积的关系如图所示。下列说法正确的是( ) 3 A．室温下，K (AgCl)= 1.0×10－9.6 sp B．a、c、d点对应溶液中，c(Ag+)最大的是c点 C．若用0.05mol·L-1 AgNO 溶液滴定，则a点向b点移动 3 D．室温下，反应Ag SO (s)+2Cl- (aq) 2AgCl (s)+SO 2-(aq)的平衡常数K=2.0×1014.2 2 4 4 【答案】C 【解析】A项，根据离子反应Ag++Cl-=AgCl↓和 可知，滴入相同体积的 AgNO 溶液，消耗的Cl-的物质的量更多，则剩余的Cl-的物质的量更少，因为Cl-和SO 2-的物质的量浓度相 3 4同，故剩余的Cl-的pM值更大，故a点所在曲线代表 与滴入的AgNO 溶液的体积的关系，a点 3 对应溶液中 ，室温下， ，A错误；B 项，滴入20mL0.1mol·L-1 AgNO 溶液，10mL0.1mol·L-1NaSO 溶液恰好完全反应，根据图像曲线可知，d 3 2 4 点所在曲线代表 与滴入的AgNO 溶液的体积的关系，d点对应溶液中 3 ，则溶液中 ，室温下， 。a点对应溶液中的 ，d点对 应溶液中的 ，c点对应溶液中NaSO 还剩余一半，c点对应溶液中的c(SO 2-)大 2 4 4 于d点对应溶液中的c(SO 2-)，c、d两点温度相同(均为室温下)，K (Ag SO )相同，则c点对应溶液中的 4 sp 2 4 c(Ag+)小于d点对应溶液中的c(Ag+)，故a、c、d点对应溶液中，c(Ag+)最大的是d点，B错误；C项，a点 所在曲线代表 与滴入的AgNO 溶液的体积的关系，若用0.05mol·L-1 AgNO 溶液滴定 3 3 10mL0.1mol·L-1NaCl溶液，当滴入的 时，NaCl和AgNO 恰好完全反应，由于温度 3 不变，则K (AgCl)不变，此时溶液中 ，则图中a点向b点移动，C正确；D项， sp 室温下，反应 的平衡常数 ，D错误；故选C。 考向 2 多曲线离子反应图象 1．(2025·河南省安阳市湘豫名校联考高三检测)已知1，3-丙二酸是二元弱酸(简记为HR)，在20.00mL 2 0.1000mol·L-1HR溶液中滴加VmL0.1000mol·L-1NaOH，混合溶液中含碳微粒的物质的量分数(分布系数) 2 与pH关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A．当V=20时，溶液呈酸性 B．NaR的水解常数K =10-11.15 2 h1 C．pH=4时，cHR-＞cHR＞cR2-＞cH＋＞cOH－ 2 D．T点对应溶液pH约为4.26 【答案】B 【解析】A项，根据电离常数和电离方程式分析，随着pH增大，cHR减小，cHR-先增大，后减小； 2 cR2-增大，结合图像可知，曲线①代表δ(H R)与pH的关系；曲线②代表δ(HR-)与pH的关系；曲线③代表 2 δ(R2-)与pH的关系。结合图中数据可知，K =10-2.85，K =10-5.66。当中和恰好生成NaHR时(V=20)， a1 a2 ，HR-的电离程度大于其水解程度，溶液呈酸性，A项正确；B项，根据水解常数公式可知： ，B项错误；C项，析可知pH=4时，cHR-＞cHR＞cR2-＞cH＋＞cOH－，C 2 项正确；D项，T点， ， ， ，D项正确； 故选B。 2．(2025·山西省长治市多校高三联考)常温下，在两个相同的容器中分别加入20mL0.2mol·L-1NaX溶 2 液和10mL0.1mol·L-1NaHX溶液，再分别用 盐酸滴定，利用 计和压力传感器检测，绘制曲线如 图所示。(已知HX溶液达到某浓度后，会放出一定量气体，溶液体积变化可忽略不计) 2下列说法错误的是( ) A．图中曲线①和④表示NaA溶液和盐酸反应 2 B．反应达到滴定终点时，两溶液压力传感器检测的数值相等 C．0.1mol·L-1NaHX溶液中：cNa＋＞cHX-＞cOH－＞cX2- D．滴定时，c点可用甲基橙、d点可用酚酞作指示剂 【答案】D 【解析】A项，根据X2-水解程度大于HX-，0.2mol·L-1NaX溶液的碱性大于0.1mol·L-1NaHX溶液的碱 2 性，所以曲线①表示NaA溶液和盐酸反应；随着盐酸的逐渐滴加，反应的顺序依次为：X2--+H+-HX-、HX- 2 +H+=H X↑，曲线④表示NaA溶液和盐酸反应产生气体HA的曲线，故A正确；B项，根据已知条件 2 2 2 n(X2-)=n(HX-)=0.004mol，反应达到滴定终点时，产生的HA均为0.004mol，并且反应后溶液的体积也相同， 2 都是60mL，所以压强相等，两溶液压力传感器检测的数值相等，故B正确；C项，由图可知NaHX溶液 pH=8，溶液显碱性，说明HA-的水解程度大于其电离程度，所以离子浓度：cNa＋＞cHX-＞cOH－＞ cX2-，故C正确；D项，根据图分析，滴定时，c点溶液的pH在8.5左右，在酚酞的变色范围内，用酚酞 作指示剂，d点溶液的pH在4左右，在甲基橙的变色范围内，用甲基橙作指示剂，故D错误；故选D。 3．(2025·安徽省合肥一中高三教学质量检测)常温下，向浓度相等的甲酸(HCOOH)和乙酸(CHCOOH) 3 的混合溶液中滴加氨水，溶液中 与 的关系如图所示。已知甲基为推电子基团，下列叙述错误的是( )A．上述反应中，先生成HCOONH 和HO 4 2 B．常温下，K(CHCOOH)=10-3.73 a 3 C．反应至Q点时，溶液中c(H+)=c(OH-) D．在CHCOONH 溶液中，c(CHCOOH)+c(H+)= c(NH ·H O)+c(OH-) 3 4 3 3 2 【答案】B 【解析】已知甲基为推电子基团，则甲酸与乙酸的酸性：HCOOH＞CHCOOH。溶液的酸性越强，溶 3 液电离平衡常数K(HCOOH)＞K(CH COOH)。当X相同时，酸性强的其溶液的pH小，根据溶液中pX与溶 3 液pH关系可知：L 表示 ，L 表示 ，L 表示 与pH的关系。A项， 1 2 3 已知甲基为推电子基团，则甲酸与乙酸的酸性：HCOOH＞CHCOOH，所以向HCOOH、CHCOOH的混 3 3 合溶液中滴加氨水，首先HCOOH先发生反应产生HCOONH 和HO，A正确；B项，L 表示 4 2 1 ，L 表示 与溶液pH的关系。对于HCOOH，其电离平衡常数K(HCOOH)= 2 ，当纵坐标为pX=-5时，X= =105，此时溶液pH=8.75，可知在常温下 K(HCOOH)= = 105×10-8.75=10-3.75，同理当pX=-5时， =105，在常温下 K(CH COOH)= =105×10-9.76=10-4.76，B错误；C项，L 表示 与pH的关系， 3 1L 表示 与pH的关系，当pX=-5时， =105，K(CH COOH)= 3 3 =105×10-9.76=10-4.76；当pX=-5时， =105，K(NH·H O)= 3 2 = 105× ，可见在常温下CHCOOH、NH ·H O电离平衡常数相等，即 3 3 2 K(CH COOH)=K(NH ·H O)，即： = ，由于Q点CHCOOH、 3 3 2 3 NH ·H O的纵坐标相同，即 = ，所以该点溶液中c(H+)=c(OH-)，C正确；D项， 3 2 在CHCOONH 溶液中，根据物料守恒可知c(CHCOOH)+c(CH COO-)=c(NH·H O)+c(NH +)，根据电荷守 3 4 3 3 3 2 4 恒可知c(OH-)+c(CH COO-)=c(H+)+c(NH+)，两式相减，整理可得c(CHCOOH)+c(H+)= c(NH ·H O) 3 4 3 3 2 +c(OH-)，D正确；故选B。 4．常温下，在含有0.10 mol/L H PO 的溶液中，所有含磷元素的微粒pc随pOH的变化关系如图所示。 3 3 已知 ， ，下列有关说法中正确的是( ) A．曲线①代表HPO 3 3 B．NaHPO 溶液显碱性的原因是HPO 2-的水解程度大于电离 2 3 3 C．HPO 的K =1.0×10-1.3 3 3 a1 D．c点对应的溶液中：c(H+)= c(HPO -)+2c(HPO 2-)+ c(OH-) 2 3 3 【答案】C【解析】pOH越小，溶液的碱性越强，图中只有三条曲线说明HPO 是二元弱酸，碱性较强的情况下， 3 3 HPO 2-的浓度最大，其次为HPO -，最后为HPO ，因此曲线①表示HPO 2-，曲线②表示HPO -，曲线③表 3 2 3 3 3 3 2 3 示HPO 。A项，只有三条微粒浓度变化曲线，因此HPO 为二元弱酸，曲线①随着pOH增大即酸性增强， 3 3 3 3 微粒浓度减小，曲线①表示HPO 2-，A错误；B项，NaHPO 是正盐，因此溶液显碱性的原因是HPO 2-的 3 2 3 3 水解，HPO 2-不会电离，B 错误；C 项，曲线②和③的交点 b 处 c(HPO -)=c(H PO )，HPO 的 K = 3 2 3 3 3 3 3 a1 =c(H+)=10-1.3，C正确；D项，HPO 是弱酸，c点pH为0，c(H＋)=1mol/L，说明溶液中加入 3 3 了强酸性物质，因此还含有其他阴离子，此电荷守恒式错误，D错误；故选C。 5．常温下，体积和浓度一定的NaA溶液中各微粒浓度的负对数( )随溶液pH的变化关系如图所示。 下列叙述正确的是( ) A．曲线②表示 随溶液pH的变化情况 B．等物质的量浓度NaA和HA混合溶液：c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH―) ＞c(H＋) C．HA的K 的数量级为10-5 a D．常温下，将M点对应溶液加水稀释， 不变 【答案】C 【解析】pH 越大，A-浓度越大， 越小，相应纵坐标越小；pH 越大，HA 浓度越小， 越大，相应纵坐标越大，故 M 点代表 ，即 c(A－)= c(HA)，则 ， 。A项， 曲线②上的点纵坐标和横坐标数值相等，随 着pH的增大而增大，表示 随溶液pH的变化情况，A错误；B项，，等物质的量浓度NaA和HA混合溶液中，NaA的水解程度小于HA的电离程度，呈酸性，结合电荷守恒可知：c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋) ＞c(OH―)，B错误；C项，HA的K 的数量级为10-5，C正确；D项， 常温下，将M点对应溶液加水稀释 a ，稀释使氢离子浓度变小、Ka不变，则比值变大，D错误；故选C。 6．已知：CHNH ·H O 为一元弱碱，性质与 NH ·H O 类似。常温下，将 HCl 气体通入 0.1mol/ 3 2 2 3 2 LCH NH ·H O水溶液中(忽略溶液体积的变化)，混合溶液中pH与微粒浓度的对数值(lgc)的关系如图所示。 3 2 2 下列说法不正确的是( ) A．CHNH ·H O的水溶液中存在：CHNH ·H O CHNH ++OH- 3 2 2 3 2 2 3 3 B．K(CHNH ·H O)的数量级为10-5 a 3 2 2 C．P点，c(Cl-)+c(CH NH +)+c(CH NH ·H O)=0.2mol/L 3 3 3 2 2 D．P点之后，溶液中存在c(Cl-)+c(OH-)=c(CH NH +)+c(H+) 3 3 【答案】C 【解析】已知：CHNH ·H O为一元弱碱，性质与NH ·H O类似，则会发生部分电离， CHNH ·H O 3 2 2 3 2 3 2 2 CHNH ++OH-；随着pH值变大，CHNH +含量变小、CHNH ·H O含量变大，结合图像可知，图 3 3 3 3 3 2 2 中实曲线为混合溶液中pH与CHNH +浓度的对数值(lgc)的关系、虚线为混合溶液中pH与CHNH ·H O浓 3 3 3 2 2 度的对数值(lgc)的关系；两条对角斜线分别为氢离子、氢氧根离子对应曲线，斜率为正的代表氢离子、斜 率为负的代表氢氧根离子。A项，CHNH ·H O的水溶液中存在：CHNH ·H O⇌ CHNH ++OH-，A正确； 3 2 2 3 2 2 3 3 B项，由点Q可知，pH=9.5，pOH=4.5，则 ，故其数量级为 10-5，B正确；C项，P点无法计算氯离子的浓度，故不能计算c(Cl-)+c(CH NH +)+c(CH NH ·H O)的值，C 3 3 3 2 2 错误； D项，P点之后根据电荷守恒可知，溶液中存在 c(Cl-)+c(OH-)=c(CH NH +)+c(H+)，D正确；故选 3 3 C。 7．常温下，天然水体中HCO 与空气中的CO 保持平衡，水体中lgc(X)[X为HCO 、HCO -、CO2-或 2 3 2 2 3 3 3 Ca2+]与pH的关系如图所示，已知Ksp(CaCO )=2.8×10-9。下列说法不正确的是( ) 3A．I代表HCO -与pH的关系曲线 3 B．pH=10.3时，c(Ca2+)=2.8×10-7.9mol·L-1 C．2pH(b)=pH(a)+pH(c) D．HCO 的二级电离常数为10-6.3 2 3 【答案】D 【解析】A项，pH增大则溶液碱性增大，从而会促进HCO -的电离。CO2-比HCO -更容易结合H+，所 3 3 3 以pH小的时候，HCO -的浓度更大。根据以上分析，曲线Ⅰ代表HCO -与pH的关系曲线；曲线Ⅱ代表 3 3 CO2-与pH的关系曲线；曲线Ⅲ代表Ca2+与pH的关系曲线，A项正确；B项，pH=10.3时，c(CO2-)=10- 3 3 1.1，则 c(Ca2+)= ，B 项正确；C 项，HCO 的一级电离常数为 2 3 ，在a点有c(HCO -)=c(H CO)=10-5，c(H+)=10-6.3，所以K =10-6.3；HCO 的二级电离 3 2 3 1 2 3 常 数 ， 在 c 点 有 c(HCO -)=c(CO 2-)=10-1.1 ， c(H+)=10-10.3 ， 所 以 K =10-10.3 。 3 3 2 ， 在 b 点 有 c(CO2-)=c(H CO) ， c(H+)= 。 pH(a)=6.3 ， pH(c)=10.3 ， 3 2 3 pH(b)=8.3，所以2pH(b)=pH(a)+pH(c)，C项正确；D项，HCO 的二级电离常数 ，在c 2 3 点有c(HCO -)=c(CO 2-)=10-1.1，c(H+)=10-10.3，所以K =10-10.3，D项错误。故选D。 3 3 2 8．25℃时，用HCl气体调节0.1mol·L−1氨水的pH，体系中粒子浓度的对数值(lgc)、反应物的物质的量之比[ ]与pH的关系如图所示。若忽略通入气体后溶液体积的变化，下列有关说法正确的 是( ) A．25℃时，NH ·H O的电离平衡常数为10-9.25 3 2 B．t=0.5时，2c(H+)+c(NH·H O)=c(NH +)+2c(OH−) 3 2 4 C．P 所示溶液：c(Cl−)=0.05mol·L−1 1 D．P 所示溶液：c(NH +)>100c(NH·H O) 2 4 3 2 【答案】D 【解析】A项，NH ·H O的电离平衡常数K= ，据图可知当lgc(NH+)=lgc(NH ·H O)，即 3 2 4 3 2 c(NH +)=c(NH·H O)时，溶液pH=9.25，则此时c(OH−)=10-4.75mol/L，所以K=10-4.75，A错误；B项，t=0.5时， 4 3 2 溶液中的溶质为等物质的量的NH ·H O和NH Cl，溶液中存在电荷守恒：c(NH +)+c(H+)=c(OH−)+c(Cl−)，存 3 2 4 4 在物料守恒2c(Cl−)=c(NH·H O)+c(NH +)，联立可得2c(H+)+ c(NH +) = c(NH ·H O) +2c(OH−)，B错误；C项， 3 2 4 4 3 2 若c(Cl−)=0.05mol·L−1，则此时溶质应为等物质的量的NH ·H O和NH Cl，由于NH +的水解程度和NH ·H O 3 2 4 4 3 2 的电离程度不同，所以此时溶液中c(NH +)≠c(NH ·H O)，与P 不符，C错误；D项，K= =10- 4 3 2 1 4.75，P 所示溶液pH=7，则c(OH-)=10-7，所以 = =102.25＞100，D正确；故选D。 2 9．[新题型](2025·湖北省鄂东南省级示范高中教育改革联盟学学校高三联考)常温下，M2+在不同pH的 NaA溶液中的存在形式不同，有 及难溶物 、 等形式， 溶液中 2 、含A微粒的物质的量分数随pH的变化如图所示，下列说法正确的是( )A．当cA2-=cHA时，溶液的pH=8.0 2 B．0.1mol·L-1NaA与0.1mol·L-1NaHA的混合溶液中存在：2cOH－-2cH＋= cA2-＋cHA-＋3cHA 2 2 C．曲线II上的点满足 D．常温下b点，M2+在NaA溶液中不能生成M(OH) 沉淀 2 2 【答案】D 【解析】HA的电离方程式为：HA H++HA-，HA- H++A2-；由图可知，当pH=6.5时，表 2 2 示溶液中cHA-=cHA，则HA的电离平衡常数： ；当pH=10.5时，表示溶 2 2 液中cA2-=cHA-，则HA-的电离平衡常数： 。A项，当cA2-=cHA时，代 2 入 的表达式中得 ，化简得 ，解得 ，可得出溶液的pH=8.5，A错误；B项，由电 荷守恒：cNa＋＋cH＋＝cOH－＋2cA2-＋cHA-和物料守恒：2cNa＋＝3[cA2-＋cHA-＋cHA]，求解 2 得到：2cOH－-2cH＋+ cA2-=cHA-＋3cHA，B错误；C项，由 可得 2，则 ，图像II是直线，故曲线II表示M(OH) 的溶解平衡曲线， 2 曲线I表示MA的溶解平衡曲线，C错误；D项，曲线II上的点满足 ，而 b点在曲线II的下方，c(OH―)比平衡时小，故M2+在NaA溶液中不能生成M(OH) 沉淀，D正确；故选 2 2 D。 10．(2025·河北省邯郸市高三统测)向AgBr饱和溶液(有足量AgBr固体)中滴加 NaSO 溶液，发生反 2 2 3 应： 和 ，lgM，lgN与 的关系如图所示(其中M代表 或 ；N代表 或 )。 下列说法错误的是( ) A．直线 表示 随 浓度变化的关系B．AgBr的溶度积常数 C．反应 的平衡常数K的值为 D． 时，溶液中 【答案】C 【解析】溴化银的饱和溶液中溴离子浓度和银离子浓度相等，向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时， 溶液中银离子浓度减小，溴离子浓度增大，则b点所在曲线表示银离子浓度与硫代硫酸根离子浓度变化的 关系、d点所在曲线表示溴离子与硫代硫酸根离子浓度变化的关系；溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应时， 溴化银主要转化为 ，溶液中 小于 ，则直线L 表示 1 随SO2-浓度变化的关系，直线L 表示 随SO2-浓度变化的关系；由图可知， 2 3 2 2 3 溶液中硫代硫酸根离子浓度为 时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为 、 ，则溴化银的溶度积常数 。】A项，直线L 表示 2 随SO2-浓度变化的关系，A正确；B项，AgBr的溶度积常数 ，B正确；C项， 2 3 由图可知，溶液中硫代硫酸根离子浓度为 时，溶液中溴离子和银离子浓度分别为均为 、 ， 、 均为 ，即 ，则反应的平衡常数，C错误；D项，由图可知，硫代硫 酸根离子浓度为 时，溶液中溴离子浓度最大， 的值大于 的值， 则溶液中 的浓度大于 的浓度，所以溶液中离子浓度大小顺序为 ，D正确；故选C。 11．(2025·四川省绵阳高三第三次统测) 时，一水合二甲胺[(CH )NH·H O]的 ，叠氮酸 3 2 2 (HN )的p Ka=4.7(K为电离常数)。0.1mol·L-1的(CH)NH N 液中， 、 、 3 3 2 2 3 、 随 变化(加入盐酸或 溶液)的关系如图所示。下列说法错误的是( ) A．曲线a、b分别代表 、 随 的变化 B．图中P点对应溶液的 C．原溶液中 D．原溶液中 【答案】D【解析】CH)NH N 溶液中加酸，pH减小， 与 增大，CH)NH N 溶液中加碱，pH 3 2 2 3 3 2 2 3 增大， 与 增大， 、 随 变化应呈线性关系，因此曲线d 代表 随pH的变化，曲线c代表 随pH的变化，曲线b代表 随pH 的变化，曲线a代表 随pH的变化。A项，曲线a、b分别代表 、 随 的变化， A正确；B项，P点时， ， ，则 ，即 ，可求出pH=7.5，B正确；C项，由物料守恒可知， ，根据电离常数表达式， ， ；同理， ，根据电荷守恒式可知， ，故 ，C正确；D项，依 据物料守恒， =0.1mol/L， 和电荷守恒 可得： ，D错误； 故选D。 12．(2025·河北省沧州市泊头一中高三质检)乙二胺四乙酸用HY表示，可接受质子形成HY2+。 4 6 HY2+在水溶液中存在六级电离，含 微粒的分布分数(δ)与 变化关系如图。已知：HCO 的K =10-6.37， 6 2 3 a1 K =10-10.25。下列说法正确的是( ) a2A．曲线e代表HY- 3 B．向NaHY溶液中加入过量NaCO 溶液，离子方程式为HY-+CO 2-=HY3-+CO ↑+H O 3 2 3 3 3 2 2 C．酸性条件下溶液中存在： D．NaHY溶液中存在：cNa＋＞cHY2-＞cH＋＞c HY3-＞c HY- 2 2 3 【答案】D 【解析】由题意可知，HY2+在水溶液中存在六级电离，溶液pH越大，溶液中HY2+的越小，则曲线 6 6 a、b、c、d、e分别代表HY2+、HY+、HY、HY-、HY2-、HY3-、Y4-的分布分数与pH变化关系，由公式 6 5 4 3 2 可知，HY2+的电离常数分别为10—0.9、10—1.6、10—2.0、10—2.67、10—6.16、10—10.26。A项，曲线e代表HY2-的 6 2 分布分数与pH变化关系，故A错误；B项，由分析和碳酸的电离常数可知，酸性：HY-> H Y2- 3 2 >H CO>HCO-> HY3-，则向NaHY溶液中加入过量碳酸钠溶液发生的反应为NaHY溶液与碳酸钠溶液反 2 3 3 3 3 应生成NaHY和碳酸氢钠，反应的离子方程式为HY-+2CO 2-=HY3-+2HCO-，故B错误；C项，由电离常 3 3 3 3 数可知，溶液中 = =100.4，故C错误；D项， 由图可知，NaHY溶液呈酸性，说明HY2-在溶液中的电离程度大于水解程度，所以离子浓度的大小顺序 2 2 为cNa＋＞cHY2-＞cH＋＞c HY3-＞c HY-，故D正确；故选D。 2 3 13．(2025·重庆市巴蜀中学高三适应性考试)常温下，在柠檬酸(H R)和Cd(NO ) 的混合液中滴加KOH 3 3 2 溶液，混合液中 ，X代表cCd2+、 、 、 与pH的关系如图所示。 下列说法正确的是( )A． 直线表示 与 关系 B．0.1mol·L-1KH R溶液呈碱性 2 C．b点的溶液中：cNa＋＋cH＋＝cHR＋cHR-＋cHR2-＋cR3-＋cOH－ 3 2 D．d点的溶液中无Cd(OH) 沉淀 2 【答案】D 【解析】Cd(NO ) 的溶液中滴加KOH溶液生成Cd(OH) 沉淀，pH越大，cCd2+越小，其对应的 3 2 2 越大，故L 是代表cCd2+与pH的关系；柠檬酸(H R)是三元弱酸，与碱反应逐渐转为 4 3 HR-、HR2-、R3-，酸的三步电离平衡常数 ，故X代表 、 、 ，分 2 别乘以c(H+)，可以转化为平衡常数的表达式，根据大小可知，由题意L、L、L 分别代表 、 1 2 3 、 。A项，由题意可知，L 和L 分别代表 、 、 和cCd2+，A 1 4 错误；B项，由题意L 分别代表 、 、 。将b(4，-0.9)带入酸的第一步表达式 1 K = =100.9×10-4=10-3.1，同理，将(2.7，2)代入酸的第二步电离表达式得到K =10-4.7，将 a1 a2 c(8，-1.6)代入酸的第三步表达式得到K =10-6.4，则HR的K 依次为10-3.1、10-4.7、10-6.4，KH R是酸式盐， a3 3 a 2HR-能水解使溶液呈碱性，水解平衡常数为K = ，也能电离使溶液呈酸性，电离常数 2 b3 为K =10-4.7，通过比较，电离程度大于水解程度，溶液呈酸性，B错误；C项，b点含KNO、KH R溶液， a2 3 2 若为电荷守恒：cNa＋＋cH＋＝cNO -+cHR-＋2cHR2-＋3cR3-＋cOH－，柠檬酸(H R)和Cd(NO ) 的 3 2 3 3 2 混合液中，溶质起始浓度不知，不能简单做判断，同时也不符合元素守恒式，C错误；D项，a点可计算 K ，d点在线下，通过计算可知：d点Q＜K ，所以没有Cd(OH) 沉淀，D正确；故选D。 SP sp 2