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[复习目标] 1.了解焓变与反应热的含义,会利用键能计算焓变。2.了解热化学方程式的含
义,能正确书写热化学方程式。3.理解盖斯定律,并能运用盖斯定律进行有关焓变的计算。
考点一 焓变(ΔH)的计算
1.根据(相对)能量计算ΔH
ΔH=H(生成物)-H(反应物)
2.根据键能计算ΔH
ΔH=∑E(反应物键能)-∑E(生成物键能)
按要求回答下列问题:
(1)航天员呼吸产生的CO 利用Bosch反应:CO(g)+2H(g)C(s)+2HO(g) ΔH,再电解
2 2 2 2
水可实现O 的循环利用。热力学中规定由最稳定单质生成 1 mol某物质的焓变称为该物质
2
的标准生成焓(符号:ΔH),最稳定单质的标准生成焓规定为0。已知上述反应中:ΔH(CO)
f f 2
=-394 kJ·mol-1;ΔH(H )=0 kJ·mol-1;ΔH(C)=0 kJ·mol-1;ΔH(H O)=-242 kJ·mol-1,
f 2 f f 2
则ΔH=________ kJ·mol-1。
(2)乙苯催化脱氢制苯乙烯反应:
+H(g)
2
已知:
化学键 C—H C—C C==C H—H
键能/(kJ·mol-1) 412 348 612 436
计算上述反应的ΔH=________kJ·mol-1。
(3)已知反应2HI(g)H(g)+I(g)的ΔH=+11 kJ·mol-1,1 mol H (g)、1 mol I (g)分子中化
2 2 2 2
学键断裂时分别需要吸收436 kJ、151 kJ的能量,则1 mol HI(g)分子中化学键断裂时需吸收
的能量为________kJ。常见1 mol物质中化学键数目
物质 金刚石 硅 SiO
2
化学键 C—C Si—Si Si—O
化学键数 2N 2N 4N
A A A
物质 CO CH S
2 4 8
化学键 C==O C—H S—S
化学键数 2N 4N 8N
A A A
1.(2022·浙江6月选考,18)标准状态下,下列物质气态时的相对能量如下表:
物质(g) O H HO HOO H O HO HO
2 2 2 2 2
能量/ (kJ·mol-1) 249 218 39 10 0 0 -136 -242
可根据HO(g)+HO(g)===HO(g)计算出HO 中氧氧单键的键能为214 kJ·mol-1。下列说法
2 2 2 2
不正确的是( )
A.H 的键能为436 kJ·mol-1
2
B.O 的键能大于HO 中氧氧单键的键能的两倍
2 2 2
C.解离氧氧单键所需能量:HOO<H O
2 2
D.HO(g)+O(g)===HO(g) ΔH=-143 kJ·mol-1
2 2 2
2.[2021·湖南,16(1)]氨气中氢含量高,是一种优良的小分子储氢载体,且安全、易储运,
可通过下面两种方法由氨气得到氢气。
方法Ⅰ.氨热分解法制氢气
相关化学键的键能数据
化学键 N≡N H—H N—H
键能E/(kJ·mol-1) 946 436.0 390.8
在一定温度下,利用催化剂将NH 分解为N 和H。回答下列问题:
3 2 2
反应2NH (g)N(g)+3H(g)
3 2 2
ΔH=______ kJ·mol-1。
1.目前Haber-Bosch法是工业合成氨的主要方式,其生产条件需要高温高压。为了有效降
低能耗,过渡金属催化还原氮气合成氨被认为是具有巨大前景的替代方法。催化过程一般有吸附—解离—反应—脱附等过程,图示为N 和H 在固体催化剂表面合成氨反应路径的势能
2 2
面图(部分数据略),其中“*”表示被催化剂吸附。
氨气的脱附是________(填“吸热”或“放热”)过程,合成氨的热化学方程式为
_______________________________________________________________________________。
2.CO 经过催化氢化合成低碳烯烃。其合成乙烯的反应为2CO(g)+6H(g)CH==CH(g)
2 2 2 2 2
+4HO(g) ΔH。几种物质的能量(在标准状况下规定单质的能量为0,测得其他物质在生成
2
时所放出或吸收的热量)如下表所示:
物质 H(g) CO(g) CH==CH(g) HO(g)
2 2 2 2 2
能量/(kJ·mol-1) 0 -394 52 -242
则ΔH=______________。
3.已知NO 和NO 的结构式分别是 和 。实验测得N—N的键能为
2 2 4
167 kJ·mol-1,NO 中氮氧双键的平均键能为466 kJ·mol-1,NO 中氮氧双键的平均键能为
2 2 4
438.5 kJ·mol-1。写出NO 转化为NO 的热化学方程式:___________________。
2 2 4
4.以下是部分共价键键能数据:
共价键 H—S S—S S==O H—O
键能/ (kJ·mol-1) 364 266 522 464
则2HS(g)+SO (g)===3S(g)+2HO(g) ΔH=____________。
2 2 2
考点二 热化学方程式的书写、盖斯定律
1.正误判断,正确的打“√”,错误的打“×”
(1)甲烷的燃烧热为 890.3 kJ·mol-1,则甲烷燃烧的化学方程式可表示为 CH(g)+
4
O(g)===CO(g)+2HO(l) ΔH=-890.3 kJ·mol-1( )
2 2(2)已知H+(aq)+OH-(aq)===HO(l) ΔH=-57.3 kJ·mol-1,则HSO 和Ba(OH) 反应的ΔH
2 2 4 2
=2×(-57.3) kJ·mol-1( )
(3)肼(N H)是一种高效清洁的火箭燃料。25 ℃、101 kPa时,0.25 mol N H(g)完全燃烧生成
2 4 2 4
氮气和气态水,放出133.5 kJ热量。则该反应的热化学方程式为NH(g)+O(g)===N(g)+
2 4 2 2
2HO(g) ΔH=-534 kJ·mol-1( )
2
2.已知2 000 ℃时,有下列热化学反应:
①CaO(s)+C(s)Ca(g)+CO(g)
ΔH=a kJ·mol-1
1
②Ca(g)+2C(s)===CaC (s)
2
ΔH=b kJ·mol-1
2
③CaCO (s)===CaO(s)+CO(g)
3 2
ΔH=c kJ·mol-1
3
④2CaO(s)+CaC (s)3Ca(g)+2CO(g) ΔH
2 4
则ΔH=________kJ·mol-1(用含a、b、c的代数式表示)。
4
1.热化学方程式书写易出现的错误
(1)未标明反应物或生成物的状态而造成错误。
(2)反应热的符号使用不正确,即吸热反应未标出“+”号,放热反应未标出“-”号,从
而导致错误。
(3)漏写ΔH的单位,或者将ΔH的单位写为kJ,从而造成错误。
(4)反应热的数值与方程式的计量数不对应而造成错误。
(5)对燃烧热的概念理解不到位,忽略其标准是1 mol 可燃物而造成错误。
提醒 对于具有同素异形体的物质,除了要注明聚集状态之外,还要注明物质的名称。
如:①S(单斜,s)+O(g)===SO (g)
2 2
ΔH=-297.16 kJ·mol-1
1
②S(正交,s)+O(g)===SO (g)
2 2
ΔH=-296.83 kJ·mol-1
2
③S(单斜,s)===S(正交,s)
ΔH=-0.33 kJ·mol-1
3
2.盖斯定律的答题模板——叠加法
步骤1 “倒”
为了将方程式相加得到目标方程式,可将方程式颠倒过来,反应热的数值不变,但符号相反。
这样就不用再做减法运算了,实践证明,方程式相减时往往容易出错。
步骤2 “乘”
为了将方程式相加得到目标方程式,可将方程式乘以某个倍数,反应热也要乘以某个倍数。步骤3 “加”
上面的两个步骤做好了,只要将方程式相加即可得目标方程式,反应热也要相加。
(一)三年全国卷真题汇编
1.[2022·全国乙卷,28(1)]油气开采、石油化工、煤化工等行业废气普遍含有硫化氢,需要
回收处理并加以利用。回答下列问题:
已知下列反应的热化学方程式:
①2HS(g)+3O(g)===2SO (g)+2HO(g)
2 2 2 2
ΔH=-1 036 kJ·mol-1
1
②4HS(g)+2SO (g)===3S(g)+4HO(g)
2 2 2 2
ΔH=+94 kJ·mol-1
2
③2H(g)+O(g)===2HO(g)
2 2 2
ΔH= -484 kJ·mol-1
3
计算HS热分解反应④2HS(g)===S(g)+2H(g)的ΔH=________kJ·mol-1。
2 2 2 2 4
2.[2021·全国甲卷,28(1)]二氧化碳催化加氢制甲醇,有利于减少温室气体二氧化碳。回答
下列问题:
二氧化碳加氢制甲醇的总反应可表示为:
CO(g)+3H(g)===CHOH(g)+HO(g)
2 2 3 2
该反应一般认为通过如下步骤来实现:
①CO(g)+H(g)===CO(g)+HO(g)
2 2 2
ΔH=+41 kJ·mol-1
1
②CO(g)+2H(g)===CHOH(g)
2 3
ΔH=-90 kJ·mol-1
2
总反应的ΔH=________kJ·mol-1;若反应①为慢反应,下列示意图中能体现上述反应能量
变化的是__________(填标号),判断的理由是________________________________________。3.[2020·全国卷Ⅰ,28(1)]硫酸是一种重要的基本化工产品,接触法制硫酸生产中的关键工
序是SO 的催化氧化:SO (g)+O(g)―――→SO (g) ΔH=-98 kJ·mol-1。回答下列问题:
2 2 2 3
钒催化剂参与反应的能量变化如图所示,VO(s)与SO (g)反应生成VOSO(s)和VO(s)的热
2 5 2 4 2 4
化学方程式为:__________________________________________________________________。
(二)2022新高考卷真题研究
4.[2022·广东,19(1)②]铬及其化合物在催化、金属防腐等方面具有重要应用。
Cr O 催化丙烷脱氢过程中,部分反应历程如图,X(g)→Y(g)过程的焓变为____________(列
2 3
式表示)。
5.[2022·河北,16(1)]298 K时,1 g H 燃烧生成HO(g)放热121 kJ,1 mol H O(l)蒸发吸热44
2 2 2
kJ , 表 示 H 燃 烧 热 的 热 化 学 方 程 式 为
2
__________________________________________________。
考向一 热化学方程式的书写
1.用H 还原SiCl 蒸气可制取纯度很高的硅,当反应中有1 mol电子转移时吸收59 kJ热量,
2 4
则该反应的热化学方程式为_______________________________________________________。
2.CHOH(l)汽化时吸收的热量为27 kJ·mol-1,CHOH(g)的燃烧热为677 kJ·mol-1,请写出
3 3
CHOH(l)燃烧热的热化学方程式__________________________________________________。
3
3.钌及其化合物在合成工业上有广泛用途,下图是用钌(Ru)基催化剂催化合成甲酸的过程。
每生成92 g液态HCOOH放出62.4 kJ的热量。根据图示写出该反应的热化学方程式:____________________________________________。
4.在1 L密闭容器中,4 mol氨气在一定条件下分解生成氮气和氢气。2 min时反应吸收的
热 量 为 46.1 kJ , 此 时 氨 气 的 转 化 率 为 25% 。 该 反 应 的 热 化 学 方 程 式 :
________________________。
考向二 盖斯定律的应用
5.硫碘循环分解水是一种高效、环保的制氢方法,其流程图如图。
已知:
反应Ⅰ:2HO(l)===2H(g)+O(g)
2 2 2
ΔH=+572 kJ·mol-1
1
反应Ⅱ:HSO (aq)===SO (g)+HO(l)+O(g) ΔH=+327 kJ·mol-1
2 4 2 2 2 2
反应Ⅲ:2HI(aq)===H(g)+I(g)
2 2
ΔH=+172 kJ·mol-1
3
则反应SO (g)+I(g)+2HO(l)===2HI(aq)+HSO (aq) ΔH=________。
2 2 2 2 4
6.含碳化合物在生产生活中广泛存在,AndrenDasic等提出在M+的作用下以NO为氧化剂
2
可以氧化乙烯生成乙醛,催化体系氧化还原循环如图所示。
已知:
NO(g)+M+(s)===N(g)+MO+(s)
2 2
ΔH=+678 kJ·mol-1
1
MO+(s)+C H(g)===C HO(g)+M+(s)
2 4 2 4
ΔH=-283 kJ·mol-1
2
请写出在M+的作用下以NO为氧化剂氧化乙烯生成乙醛的热化学方程式:____________
2
______________________________________________________________________________。
7.1 mol CH (g)完全燃烧生成气态水的能量变化和 1 mol S(g)燃烧的能量变化如图所示。在
4催化剂作用下,CH(g)可以还原SO (g)生成单质S(g)、HO(g)和CO(g),写出该反应的热化
4 2 2 2
学 方 程 式 :
_______________________________________________________________________。