第25讲盐类水解（讲）-2023年高考化学一轮复习讲练测（全国通用）（原卷版）_05高考化学_通用版（老高考）复习资料_2023年复习资料_一轮复习

第 25 讲 盐类水解 目录 第一部分：网络构建（总览全局） 第二部分：知识点精准记忆 第三部分：典型例题剖析 高频考点1 考查盐类水解实质及水解方程式的书写 高频考点2 考查盐类水解的规律 高频考点3 考查盐类水解的影响因素 高频考点4 考查盐类水解的应用 高频考点5 考查Ka(弱酸电离常数)、KW(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系的应用 高频考点6 考查溶液中微粒浓度大小比较 正文 第一部分：网络构建（总览全局） 第二部分：知识点精准记忆 知识点一 盐类水解及其规律1.定义 在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H＋或OH－结合生成弱电解质的反应。 2.条件：可溶性盐必须有弱酸根离子或弱碱阳离子 3.实质：盐电离―→―→破坏了水的电离平衡―→水的电离程度增大―→溶液呈碱性、酸性或中性。 4.特点 （1）可逆：水解反应是可逆反应； （2）吸热：水解反应是酸碱中和反应的逆反应； （3）微弱：水解反应程度很微弱 5.盐类水解的规律： （1）规律：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 （2）类型： 是否 溶液的 盐的类型 实例 水解的离子 溶液的pH 水解 酸碱性 强酸强碱盐 NaCl、KNO 否 中性 pH＝7 3 强酸弱碱盐 NH Cl、Cu(NO ) 是 NH、Cu2＋ 酸性 pH＜7 4 3 2 弱酸强碱盐 CHCOONa、NaCO 是 CHCOO－、CO 碱性 pH>7 3 2 3 3 6.盐类水解离子方程式的书写要求 (1)一般要求 水解记三点：①水写分子式，②中间用可逆()，③后无沉气出。即盐类水解一般不会产生沉淀和气体，所 以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。如NH Cl水解的离子方程式为NH＋HONH·H O＋H＋。 4 2 3 2 (2)三种类型的盐水解离子方程式的书写 ①多元弱酸盐水解：分步进行，水解离子方程式要分步表示，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。 如NaCO 水解的离子方程式为CO＋HOHCO＋OH－。 2 3 2 ②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。 如FeCl 水解的离子方程式为Fe3＋＋3HOFe(OH) ＋3H＋。 3 2 3 ③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大（即产生沉淀），书写时要用“===”、“↑”、“↓”等。 如NaS溶液与AlCl 溶液混合水解的离子方程式为2Al3＋＋3S2－＋6HO===2Al(OH) ↓＋3HS↑。 2 3 2 3 2 知识点二 盐类水解的影响因素及应用 1.影响盐类水解平衡的因素 (1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：NaCO＞NaSO ，NaCO＞NaHCO 。 2 3 2 3 2 3 3 (2)外因 (3)以FeCl 水解为例[Fe3＋＋3HO Fe(OH) ＋3H＋]，填写外界条件对水解平衡的影响。 3 2 3条件 移动方向 H＋数 pH 现象 升温 向右 增多 减小 颜色变深 通HCl 向左 增多 减小 颜色变浅 加HO 向右 增多 增大 颜色变浅 2 加NaHCO 向右 减小 增大 生成红褐色沉淀，放出气体 3 2.盐类水解的重要应用 应用 举例 判断溶液的 FeCl 溶液显酸性，原因是Fe3＋＋3HOFe(OH) ＋3H＋ 3 2 3 酸碱性 等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为 判断酸性强弱 8、9、10，则酸性：HX＞HY＞HZ 配制CuSO 溶液时，加入少量HSO ，防止Cu2＋水解；配制 配制或贮存易 4 2 4 FeCl 溶液，加入少量盐酸；贮存NaCO 溶液、NaSiO 溶液不 3 2 3 2 3 水解的盐溶液 能用带磨口玻璃塞的试剂瓶 制取Fe(OH) 胶体的离子方程式：Fe3＋＋3HO=====Fe(OH) (胶 胶体的制取 3 2 3 体)＋3H＋ 泡沫灭火器 成分为NaHCO 与Al (SO )，发生反应为Al3＋＋ 3 2 4 3 原理 3HCO===Al(OH) 3 ↓＋3CO 2 ↑ 作净水剂 明矾可作净水剂，原理为Al3＋＋3HOAl(OH) (胶体)＋3H＋ 2 3 化肥的使用 铵态氮肥与草木灰不得混用 除锈剂 NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接时的除锈剂 4 2 比较溶液中离子 如：NaCO 溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(CO)＞ 2 3 浓度的大小 c(OH－)＞c(HCO)＞c(H＋) 盐水解生成挥发性酸，蒸干灼烧后一般得氧化物。如 AlCl →Al O 3 2 3 盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如CuSO →CuSO 判断盐溶液 4 4 考虑盐受热时是否分解。如KMnO →KMnO 和MnO 蒸干时的产物 4 2 4 2 还原性盐溶液蒸干时会被O 氧化。如NaSO →NaSO 2 2 3 2 4 弱酸的铵盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH HCO 、(NH )CO 4 3 4 2 3 3.熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合 (1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 (2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 (3)NH与SiO、AlO。 4.盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断 ❶盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO (aq)――→CuSO (s)； 4 4 盐 溶 液 水 解 生 成 易 挥 发 性 酸 时 ， 蒸 干 灼 烧 后 一 般 得 对 应 的 氧 化 物 ， 如 AlCl (aq)――→Al(OH) ――→Al O。 3 3 2 3❷酸根离子易水解的强碱盐，如NaCO 溶液等蒸干后可得到原物质。 2 3 ❸考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO )、NaHCO 、KMnO 、NH Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别 3 2 3 4 4 为 Ca(HCO )―→CaCO (CaO)；NaHCO ―→NaCO ；KMnO ―→KMnO 和 MnO ；NH Cl―→NH ↑＋ 3 2 3 3 2 3 4 2 4 2 4 3 HCl↑。 ❹还原性盐在蒸干时会被O 氧化。如NaSO (aq)蒸干得NaSO (s)。 2 2 3 2 4 ❺弱酸的铵盐蒸干后无固体。如NH HCO 、(NH )CO。 4 3 4 2 3 知识点三 水解常数(K ) h 1．数学表达式 用HA表示酸，用MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐，在MA溶液中，若M＋、A－均能水解，A－＋ HOHA＋OH－，则A－的水解常数为K ＝；M＋＋HOMOH＋H＋，则M＋的水解常数为K ＝。 2 h 2 h 2．水解常数与电离常数的关系 1）推导：若NaA为强碱弱酸盐，A－＋HOHA＋OH－，K ＝＝＝；若MCl为强酸弱碱盐，同理可得K 2 h h ＝。 2）K 与K(或K )、K 的关系 h a b W (1)一元弱酸盐：K·K ＝K a h W (2)一元弱碱盐：K ·K ＝K b h W (3)多元弱酸盐，如Na A溶液：K ＝ m h Na HA溶液K ＝ m－1 h 依次类推…… 3．意义 水解常数可以表示盐的水解程度的大小，K 越大，盐类水解程度越大。 h 4．外界影响因素 水解常数是只是温度的函数，K 随温度的升高而增大。 h 5．水解常数的应用 (1)计算盐溶液中的c(H＋)或c(OH－) K ＝≈，c(OH－)＝； h 同理，对于M＋＋HOMOH＋H＋，c(H＋)＝。 2 (2)判断水解程度大小、盐溶液的酸碱性如，对于CHCOONH 溶液，由K(CHCOOH)≈K (NH ·H O)可知，K (CHCOO－)≈K (NH)，CHCOO－和 3 4 a 3 b 3 2 h 3 h 3 NH水解程度相同，CHCOONH 溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)。 3 4 (3)判断水解程度和电离程度大小，盐溶液的酸碱性。 ①单一溶液。 如，对于NaHCO 溶液，K (HCO)＝＝＝2.3×10－8，K(HCO)＝4.7×10－11＜K (HCO)，HCO电离程度小于其 3 h a h 水解程度，溶液呈碱性，c(H＋)＜c(OH－)。 ②混合溶液。 如，对于等物质的量浓度的CHCOOH、CHCOONa混合溶液，K(CHCOOH)＝1.75×10－5，K (CHCOO－) 3 3 a 3 h 3 ＝＝＝5.7×10－10＜K(CHCOOH)，CHCOO－的水解程度小于CHCOOH的电离程度，溶液显酸性，c(H＋) a 3 3 3 ＞c(OH－)。 知识点四 电解质溶液中的三大守恒 1．电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正 电荷总数。如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝ 3 c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 2．物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素的原子总是守恒的，或两种原子的数目比 是固定的。如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋)＝ 3 c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 3．质子守恒规律 如NaS水溶液中的质子转移情况图示如下： 2 即，故由图可得NaS水溶液中质子守恒式：c(H O＋)＋2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋2c(H S)＋c(HS 2 3 2 2 －)＝c(OH－)。质子守恒的关系式也可以由电荷守恒式与物料守恒式推导得到。4.电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型 第三部分：典型例题剖析 高频考点1 考查盐类水解实质及水解方程式的书写 例1．（2021·全国·高三专题练习）下列式子属于水解反应，且溶液呈酸性是 A．HCO + H O HO+ + CO B．Fe3+ + 3H O Fe(OH) + 3H+ 2 3 2 3 C．HS- + H O HS + OH- D．HCO + H O HO ++ HCO 2 2 2 3 2 3 【规律总结】水解离子方程式的书写规律为：谁弱写谁，都弱都写；阳离子水解生成弱碱和 H+，阴离子水 解生成弱酸和OH-，即阳生成阳（H+）,阴生阴（OH-）。 【变式训练】（2022·全国·高三专题练习）下列方程式属于水解反应方程式的是 A．HCO HCO +H+ B．HCO +H O HO++CO 2 3 2 3 ⇌ ⇌ C．HCO +OH-=H O+CO D．CO + H O HCO + OH- 2 2 ⇌ 高频考点2 考查盐类水解的规律 例2.（2022·全国·高三专题练习）25℃时，浓度均为0.2mol•L-1的NaHCO 和NaCO 溶液中，下列判断不 3 2 3 正确的是( ) A．均存在水解平衡和电离平衡 B．由水电离出的c(OH-)前者小于后者 C．存在的离子种类相同D．分别加入NaOH固体，恢复至室温，水解平衡均受到抑制，溶液的pH均减小 【规律总结】盐类水解的规律及拓展应用 (1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCNCHCOONa。 3 3 (2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSO 在水溶液中：NaHSO===Na＋＋H＋＋SO。 4 4 (3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。 ①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCO 溶液中：HCO H＋＋CO(次要)，HCO＋HO 3 2 HCO＋OH－(主要)。 2 3 ②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如 NaHSO 溶液中：HSO H＋＋SO(主要)，HSO＋HO 3 2 HSO ＋OH－(次要)。 2 3 (4)相同条件下的水解程度 ①正盐>相应酸式盐，如CO>HCO。 ② 相 互 促 进 水 解 的 盐 > 单 独 水 解 的 盐 > 水 解 相 互 抑 制 的 盐 。 如 NH 的 水 解 ： (NH )CO>(NH)SO >(NH)Fe(SO )。 4 2 3 4 2 4 4 2 4 2 【变式训练】（2022·上海南汇中学高三阶段练习）常温下，用0.1000mol·L-1的盐酸分别滴定20.00mL浓度 均为0.1000 mol·L-1三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是 A．该NaX溶液中：c(Na+)>c(X-)>c(OH-)>c(H+) B．酸性强弱：HX>HY>HZ C．当pH=7时，三种溶液中：c(X-)=c(Y-)=c(Z-) D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(OH-) 高频考点3 考查盐类水解的影响因素 例3．实验测得0.10mol/LNaHCO 溶液的pH随温度变化如图所示。下列说法正确的是 3A．OM段随温度升高溶液的pH减小，原因是 水解被抑制 B．O点溶液和P点溶液的c(OH-)相等 C．将N点溶液恢复到25℃，pH=8.62 D．Q点、M点溶液均有c( )+c( )+c(H CO)=0.10mol/L 2 3 【名师归纳】盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如 升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现 象等方面去归纳总结，加以分析掌握。【变式训练】（2021·天津市红桥区教师发展中心高三期末）对于 0.1mol·L-1NaSO 溶液，正确的是 2 3 A．升高温度，溶液pH降低 B．c(Na+)=2c(SO )+c(HSO )+c(H SO ) 2 3 C．c(Na+)+c(H+)=2c(SO )+c(HSO )+c(OH-) D．加入少量NaOH固体，c(Na+)增大，c(SO )减小 高频考点4 考查盐类水解的应用 例4．下面提到的问题中，与盐的水解有关的是( ) ①明矾和FeCl 可作净水剂 ②为保存FeCl 溶液，要在溶液中加少量盐酸 ③实验室配制AlCl 溶液时， 3 3 3 应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释 ④ NH Cl 与 ZnCl 溶液可作焊接中的除锈剂 ⑤实验室盛放 4 2 NaCO 、NaSiO 等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞 ⑥用NaHCO 与Al (SO ) 两种溶液可作 2 3 2 3 3 2 4 3 泡沫灭火剂 ⑦在NH Cl或AlCl 溶液中加入金属镁会产生氢气 ⑧长期使用硫酸铵，土壤酸性增强；草 4 3 木灰与铵态氮肥不能混合施用 ⑨比较NH Cl和NaS等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性 4 2 A．①④⑦ B．②⑤⑧ C．③⑥⑨ D．全部 【练后总结】配制盐溶液时，为抑制盐的水解而加入酸或碱，但应注意不能引入杂质离子，加入的酸应是 与盐中的酸根对应的强酸，如配制FeCl 溶液加盐酸；加入的碱应是与盐中的阳离子对应的强碱，如配制 3NaS溶液要加NaOH溶液。【变式训练】（2021·全国·高三专题练习）下列有关问题与盐的水解有关的是 2 ①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属时的除锈剂 4 2 ②NaHCO 与Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂 3 2 4 3 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用 ④实验室中盛放NaCO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 2 3 ⑤加热蒸干CuCl 溶液得到Cu(OH) 固体 2 2 ⑥要除去FeCl 溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl，再调节溶液的pH 3 2 A．①②③⑥ B．②③④⑥ C．①④⑤⑥ D．①②③④⑤ 高频考点5 考查Ka(弱酸电离常数)、K (水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系的应用 W 例5.（2022·广西·一模）室温下，向100mL 0.1mol·L-1乙二胺溶液中滴加0.1 mol·L-1盐酸，乙二胺溶液中含 氮粒子的物质的量分数δ随溶液pH的变化曲线如图所示[已知：乙二胺(H NCH CHNH )与NH 相似，水溶 2 2 2 2 3 液呈碱性]，下列说法错误的是 A．曲线M表示的粒子是HNCH CHNH 2 2 2 2 B．由图可知[H NCH CHNH ]2+的一级水解常数K =10-6.85 3 2 2 3 h1 C．b点所处的溶液中：c(H+)+c([H NCH CHNH ]+)=c(OH-)+c(C1-) 2 2 2 3 D．当溶液的pH=7时，滴加盐酸的体积小于200 mL 【归纳总结】K 与K(或K )、K 的关系 h a b W (1)一元弱酸盐：K·K ＝K a h W (2)一元弱碱盐：K ·K ＝K b h W (3)多元弱酸盐，如Na A溶液：K ＝，Na HA溶液K ＝，依次类推…… m h m－1 h 【变式训练】（2022·辽宁·建平县实验中学模拟预测）常温下，以酚酞作指示剂，用0.1mol/L的NaOH溶 液滴定20.00mL0.1mol/L的二元酸HA溶液。溶液中pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变 2化关系如图所示。[A2−的分布系数为 ]，下列说法正确的是 A．当V(NaOH)=0mL时，c(HA-)＋c(A2-)=0.1mol/L B．当V(NaOH)=20.00mL时，c(Na+)>c(HA-)＋2c(A2-) C．常温下，A2-的水解常数值为1.0×10-11 D．当V(NaOH)=30.00mL时，c(HA-)＋c(H+)=c(A2-)＋c(OH-) 高频考点6 考查溶液中微粒浓度大小比较 例6．（2022·江苏·模拟预测）室温下：K (H C O)=10-1.26、K (H C O)=10-4.27、K (CaC O)=10-8.64。实验室 a1 2 2 4 a2 2 2 4 sp 2 4 进行多组实验测定某些酸、碱、盐性质，相关实验记录如表： 实验 实验操作和现象 1 测定0.10mol·L-1NaHC O 溶液的pH=a 2 4 2 配制pH相等的(NH )SO 、NH Cl、NH HSO 三种溶液 4 2 4 4 4 4 3 向0.10mol·L-1NaC O 溶液中滴加等浓度盐酸后，混合溶液的pH=7 2 2 4 向0.10mol·L-1NaHC O 溶液加入一定体积的等浓度CaCl 溶液产生白色沉淀，测得上层清 4 2 4 2 液pH=4，c(Ca2+)=10-4mol·L-1 下列所得结论正确的是A．a>7 B．实验2中溶液浓度的大小关系为：c(NH Cl)c(H PO ) 2 3 3 3 D．当混合溶液呈中性时，c(HPO )