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专项训练 大π 键的判断和书写
一、单选题
1．离子液体广泛应用于科研和生产中。某离子液体结构如下图，其中阳离子有类似苯
环的特殊稳定性，下列说法错误的是
A．阳离子中C 有两种不同的杂化方式
B．阳离子中存在大π 键
C．阳离子中所有C、N 原子不可能共面
D．阴离子中含有配位键
2．锌的某种配合物结构如图所示，已知该配合物中碳原子形成的环状结构均为平面结
构。下列说法错误的是
A．该配合物中非金属元素电负性最小的是氢
B．1mol 该配合物中通过螯合作用形成的配位键有4mol
C．该配合物受热时首先断裂的配位键是氮锌键
D．该配合物中存在
、
两种大π 键
3．获得2022 年度诺贝尔化学奖的科学家Sharpless 教授提出点击化学，他认为分子合
成应该是模块化的，借助标准“接口”统一组装，形象地将其比喻为安全带卡扣和插
槽特异性地“click”在一起。以下是两个点击化学的标准“接口”化学反应，下列分析
不正确的是
1
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A．
属于脂环烃
B．反应1 和2 均为加成反应
C．
的一氯代物有3 种
D．化合物B 中的含氮环中存在大π 键
4．我国科学家最近研发出一种以铝为负极、石墨烯薄膜(Cn)为正极的新型铝-石墨烯电
池，AlCl 可在石墨烯薄膜上嵌入或脱嵌，离子液体AlCl3/[EMIM]Cl 作电解质，其中
阴离子有AlCl 、Al2Cl ，阳离子为EMIM+ (
，其结构中存在大π 键)，放电
机理如图所示。已知：能量密度是指一定空间或质量物质中储存能量的大小，用于比
较单位体积的电池所储存的电量。下列说法错误的是
A．EMIM+中的大π 键可表示为π
B．充电时，AlCl 嵌入到石墨中
C．EMIM+中I3(C)小于I3(N)
D．该铝电极电池比锂电极的能量密度低
5．胍(
)是一元强碱，所有原子均在同一平面内，其盐酸盐(
2
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)是核酸检测液的主要成分。下列说法错误的是
A．胍中N 原子杂化方式不同
B．胍分子中存在大π 键
C．胍中含有的化学键均为极性键
D．胍暴露在空气中易变质
6．临床证明磷酸氯喹对治疗“新冠肺炎”有良好的疗效，磷酸氯喹的结构如图所示。
下列有关磷酸氯喹的说法不正确的是
A．磷酸氯喹中C、N、O 元素的第一电离能：O＞N＞C
B．磷酸氯喹中的N－H 键的键能大于C－H 键的键能
C．磷酸氯喹结构中存在σ 键、大π 键等
D．磷酸氯喹中N 的杂化方式sp2、sp3
7．相变离子液体体系因节能潜力大被认为是新一代
吸收剂，某新型相变离子液体
X 吸收
过程如图，已知X 的阴离子中所有原子共平面，下列说法错误的是
A．X 的阳离子中存在配位键
B．真空条件下有利于Y 解吸出
C．X 的阴离子中所有N 均提供2 个电子参与大π 键的形成
D．Y 的熔点比X 的低，可推知阴离子半径：Y>X
8．南京理工大学合成某离子化合物由两种阳离子和两种阴离子构成，其中有两种10
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电子离子和一种18 电子离子。该离子化合物局部结构如图所示，X、Y、Z、M 均为短
周期元素，且均不在同一族。下列说法错误的是
A．Y 的气态氢化物的稳定性比Z 的强
B．Z 的气态氢化物沸点高于同族元素氢化物沸点
C．Z 的最高价氧化物对应水化物的酸性比M 的弱
9．四氮唑(
)和呋喃(
)都是典型芳香杂环有机物，均含有
大
键。下列有关说法错误的是
A．四氮唑在乙醇中溶解度小于在
中的
B．四氮唑中N 原子和呋喃中O 原子均采用
杂化
C．键角：
D．四氮唑与呋喃中含
键数目比为
10．2022 年诺贝尔化学奖授予了研究“点击化学”的科学家。该研究在新材料和药物
合成方面有广泛应用，按如图原理可以合成含三氮唑环(含π 的大π 键)的化合物，
代表一种原子。下列说法正确的是
A．生成物中，α 位置比β 位置的N 原子更容易形成配位键
B．铜离子能降低反应的焓变，加快反应速率
C．生成物中的所有原子不在同一平面上
D．反应物
中黑球元素的电负性强于N
11．下列有关说法不正确的是
4
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A．阳离子
中存在大
键，可表示为
B．
中各原子最外层均达到8 电子结构
C．
中
键的键角比
中
键的键角小
D．熔点：金刚石>碳化硅>晶体硅
12．离子液体是在室温或接近室温时呈液态的盐类物质，应用广泛。1-乙基-3-甲基咪
唑四氟硼酸盐离子液体结构如图所示，其环状结构中存在大π 键。下列相关叙述错误
的是
A．阳离子中至少10 原子共平面
B．阴离子呈正四面体形
C．该离子液体存在共价键、配位键、离子键D．阳离子中
键数目是π 键数目的
10 倍
13．离子液体是一类应用价值很高的绿色溶剂和催化剂，其中的EMIM+结构如图所示
(五元环为平面结构，与苯分子相似)。下列说法正确的是
A．分子中碳碳键的键长相等
B．分子中∠HCN 均为
C．所有C 原子与N 原子的杂化方式相同D．EMIM+结构中存在
大π 键
14．复印机周围的特殊腥味是
造成的。下列关于
的说法错误的是
A．分子内存在大
键
B．与
互为等电子体
C．与
互为同分异构体
D．在水中的溶解度大于
15．近日科学家合成了一种新型芳香化合物
，其结构中含有
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(平面正六边形，与苯的结构类似)、
(平面正五边形)以及
。下列说法不正确的是
A．氮的原子结构示意图：
B．
的电子式：
C．
和
中N 原子杂化方式为
D．
和
中含有大
键
二、填空题
16． C5H 表示环戊二烯负离子，已知分子中的大π 键可用符号π
表示，其中m 代表
参与形成大π 键的原子数，n 代表参与形成大π 键的电子数(如苯分子中的大π 键可表
示为π )，则C5H 中的大π 键应表示为 。
17．分子中的大π 键可用符号
表示，其中m 代表参与形成大π 键的原子数，n 代表
参与形成大键的电子数(如苯分子中的大π 键可表示为
)。一种观点认为，苯酚羟基
中的O 原子是sp2杂化则苯酚中的大π 键可表示为 ，
18．分子中的大
键可用符号
表示，其中m 代表参与形成大键的原子数，n 代表参
与形成大
键的电子数(如苯分子中的大
键可表示为
)，则
中的大
键应表示为
。
19． 在
催化作用下，呋喃
可与氨反应转化为吡咯
。二者均存在与
苯类似的大π 键，表示方法为
，n 为成环原子个数，m 为形成大π 键电子个数，则
的大π 键可以表示为 ，二者的熔、沸点关系为呋喃 吡
咯(填“高于”或“低于”)。
20．点击化学(clickchemistry)是一种能够让分子的构建模块快速、高效地结合在一起的
化学反应。科学工作者可以利用基础模块搭建出变化无穷的造型，就如同玩乐高玩具
一般。叠氮化物和炔烃合成抗真菌药物三唑是点击化学的重要应用，反应示例如图：
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分子乙中存在5 中心6 电子的大π 键，其中提供两个电子形成大π 键(π )的原子是
(填对应原子的序号)。
21．回答下列问题：
中医典籍中，记载了炉甘石(ZnCO3)入药，可用于治疗皮肤炎症或表面创伤。ZnCO3中
阴离子中的大Π 键可表示为 。
22．
能与吡咯(
)的阴离子(
)形成双吡咯铜。已知吡咯
分子中所有原子在同一平面，其中存在的大π 键可用符号
表示，其中m 代表参与形
成大π 键的原子数，n 代表参与形成大π 键的电子数(如苯分子中的大π 键可表示为
)，
则吡咯分子中的大π 键应表示为 。
23．大
键可用符号表示
，其中m 代表参与形成大
键的原子数，n 代表参与形成
大
键的电子数，如苯分子中的大
键可表示为
。已知
中存在大
键，该大
键可表示为 。
24．
分子中
键长远比B 和F 的半径之和小，原因是分子中含有与苯类似的大
大
键。该分子中的大
键表示为 。
BF3分子中每个F 提供一对孤电子对，与B 原子形成大π 键，即
。
25．
乙基
甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体稳定性强，可溶于水，可广泛用于有
机反应，结构如图。
7
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咪唑具有类似苯的平面结构(如图所示)，其大
键应表示为
26．苯分子中6 个C 原子，每个C 原子有一个2p 轨道参与形成大
键，可记为(
右
下角“6”表示6 个原子，右上角“6”表示6 个共用电子)。已知某化合物的结构简式为
，不能使溴的四氯化碳溶液褪色，由此推知，该分子中存在大
键，可表示为
，
27．苯分子中6 个C 原子，每个C 原子有一个2p 轨道参与形成大π 键，可记为
(右
下角“6”表示6 个原子，右上角“6”表示6 个共用电子)。平面分子
中
的大π 键应表示为
8
