文档文本内容
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
专题12 物质结构与性质综合(题型突破)
(考试时间：75 分钟 试卷满分：100 分)
一、选择题(本题共15 小题，每小题3 分，共45 分。每小题只有一项是符合题目要求的)
1．含有N3
-、N5
+的材料Pb(N3)2、N5AsF6可以用于炸药。下列说法正确的是( )
A．Pb 属于d 区元素
B．基态As 原子的d 轨道与p 轨道上的电子数之比为3：2
C．N3
-的空间构型为直线形
D．基态F 原子中，核外电子的空间运动状态有9 种
2．(2024·江苏苏州高三期中)Na、Mg、Al 均为第三周期元素。下列说法正确的是( )
A．离子半径：r(Na+)＜r(Mg2+)＜r(Al3+) B．第一电离能：I1(Na)> I1(Mg)> I1(Al)
C．还原性：Na>Mg>Al D．碱性：NaOH＜Mg(OH)2＜Al(OH)3
3．(2024·山东淄博高三期中检测)下列关于物质结构和性质的说法正确的是( )
A．键角：H2S>PH3>SiH4 B．熔点：CsCl>KCl>NaCl
C．NO3
-、NO2
-的VSEPR 模型相同 D．酸性：CH3COOH>CCl3COOH>CF3COOH
4．实验室中利用CoCl2制取配合物[Co(NH3)6]Cl3的反应为2CoCl2 + 10NH3 + 2NH4Cl+H2O2
=2[Co(NH3)6]Cl3+2H2O。下列叙述正确的是( )
A．Co2+的价电子排布图为
B．1 mol [Co(NH3)6]3+中含σ 键为18 mol
C．H2O2中氧原子采用sp3杂化 D．氨分子间存在氢键，因而NH3易溶于水
5．(2024·山东菏泽高三期中)H、C、N、O、V(钒)五种元素形成的某分子结构如图所示，下列说法错
误是( )
A．该分子中不存在氢键
B．B．基态V 原子的价电子轨道表示式为
1
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
C．基态O 原子中有3 种能量不同的电子
D．该分子中的碳原子全部是sp2杂化
6．(2024·北京丰台高三期中)镍二硫烯配合物基元的COFs 材料因具有良好的化学稳定性、热稳定性和
导电性而应用于电池领域。一种基于镍二硫烯配合物的单体结构简式如下图所示，下列关于该单体的说法
不正确的是( )
A．Ni 属于d 区元素 B．S 与Ni 形成配位键时，S 提供孤电子对
C．组成元素中电负性最大的是O D．醛基中C 原子的价层电子对数为4
7．NF3是微电子工业中一种优良的等离子蚀刻气体，可通过电解熔融氟化氢铵(NH4HF2 )制得。下列有
关说法错误的是( )
A．NF3的空间构型为平面三角形
B．相关元素电负性由大到小的顺序为F＞N＞H
C．NF3和NH4HF2中N 原子的杂化方式均为sp3
D．NH4HF2晶体中微粒间的作用有离子键、共价键、配位键、氢键
8．(2024·山东临沂市高三教学质量检测考试)六硝基合钴酸钾{K3[Co(NO2)6]}是一种黄色难溶物。检验
K+或Co2+的反应原理如下：CoCl2+NaNO2+KCl+HCl→K3[Co(NO2)6]↓ +NO↑+NaCl+H2O(未配平)。下列说法
错误的是( )
A．将上述反应设计成原电池，正极产物为NO
B．配合物K3[Co(NO2)6]中配位原子是氧原子
C．基态Co 原子的价层电子中，成对电子数与未成对电子数之比为2：1
D．上述反应的离子方程式为CoCl2+7NO2
-+3K++2H+=K3[Co(NO2)6]↓ +NO↑+H2O
9．(2024·安徽六安一中高三质检)在《是真的吗》节目《盐里面加进了亚铁氰化钾》案例中：有一位
老教授食用了添加抗结剂亚铁氰化钾的食盐后，肾脏受到严重危害。亚铁氰化钾K4[Fe(CN6)]俗名黄血盐，
制备方法为Fe+6HCN+2K2CO3= K4[Fe(CN6)]+H2↑+2CO2↑+2H2O。设NA为阿伏加德罗常数的数值，下列说法
正确的是( )
A．27gHCN 分子中含有π 键数目为NA
2
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
B．配合物K4[Fe(CN6)]的中心离子价电子排布式为3d6，该中心离子的配位原子数为12
C．每生成1
CO2时，反应过程中转移电子数目为4NA
D．1L1
的K2CO3溶液，阳离子数目大于2NA
10．(2024·江苏南京金陵中学高三期中)NH3是一种重要的化工原料，向NiSO4溶液中通NH3可制
[Ni(NH3)6]SO4，肼(N2H4)是一种火箭燃料推进剂，其燃烧热为624 kJ·mol－1，下列说法正确的是( )
A．[Ni(NH3)6]SO4、NH3中的
键角：前者大于后者
B．基态
核外电子排布式为 [Ar]3d64s2
C．表示肼燃烧热的热化学方程式：N2H4 (g)+ O2(g)
N2 (g)+ 2H2O(g) ΔH＝－624 kJ·mol－1
D．[Ni(NH3)6]SO4中含有化学键有离子键、共价键、氢键、配位键
11．(2024·江苏泰州高三期中)海洋是一个巨大的化学资源宝库，含有80 多种元素，其中含有较高的钠
和氯元素。化学家常用廉价氯化钠为原料制备纯碱，也可用于电解方法获得金属钠、氯气、氢气等，并进
一步将其转化为生产、生活和科学实验中用途更为广泛的新物质，如ClO2、Na2O2、NaClO 等。下列说法
正确的是( )
A．键角：ClO3
-＞ClO4
-
B．酸性：CCl3COOH＞CH3COOH
C．侯氏制碱的反应：2NaCl+2NH3+CO2+H2O=Na2CO3+2NH4Cl
D．电解饱和食盐水时，若两极共产生气体
(标准状况下)，转移电子数为
12．铜有Cu(Ⅰ)和Cu(Ⅱ)两种离子，铜的离子是人体内多种酶的辅因子，人工模拟酶是当前研究的热点。
铜的离子可与多种配体形成配位化合物，有一种配离子结构如图。下列有关说法中错误的是( )
A．该配离子中所含基态铜离子的价层电子排布图为
B．该离子的配体中，N 原子采用了sp2和sp3两种杂化方式
3
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
C．该配离子中铜的配位数和所含配位键的数目均为4
D．从核外电子排布角度分析，稳定性：Cu(Ⅰ)＜Cu(Ⅱ)
13．某种硫化橡胶的部分结构如图所示。下列说法错误的是( )
A．图中元素位于s 区和p 区的种数之比为1：2
B．基态硫原子和碳原子最高能级电子云轮廓图均为哑铃形
C．图中的硫原子和碳原子共有两种杂化方式
D．图示结构中含有σ 键、π 键和氢键等作用力
14．照相底片定影并回收定影液硫代硫酸钠和银，经历如下过程，下列说法不正确的是( )
A．Na3[Ag(S2O3)2]晶体中所含的作用力只有离子键、配位键
B．S2O3
2-与SO4
2-是等电子体，结构相似，相当于SO4
2-中O 被一个S 原子替换
C．该过程中与Ag+结合能力：S2-＞S2O3
2-＞Br---
D．副产物SO2的键角小于
的原因：SO2分子中S 的孤电子对对成键电子对的排斥作用使键角变小
15．(2024·重庆八中质检)前四周期元素M、Q、W、X、Y、Z 原子序数依次增大。M 的单质常用作保
护气，W 是元素周期表中电负性最大的元素，X 与Y 形成化合物的化学式为YX 且其焰色试验为紫色(透过
蓝色钴玻璃)，Z 的原子序数为28，Q 和Y 形成的一种化合物甲的晶胞在xy 平面、xz 平面、yz 平面上的投
影图甲所示。W、Y、Z 三种元素组成的化合物乙的晶体结构如图乙所示。
下列关于化合物乙的说法不正确的是( )
4
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
A．该晶体中Z 的化合价为+2
B．与Z 等距最近的W 有6 个
C．图中A、B 原子间的距离为
D．图中B 的原子分数坐标可表示为
二、非选择题(本题包括4 小题，共55 分)
16．(12 分)含氮化合物在生活中占有重要地位。请回答：
(1)CN-可通过配位键与Co3+形成[Co(CN)6]3-。形成该配合物时，基态
的价层电子发生重排提供两
个空轨道，则重排后的Co3+价电子排布图为___________；CO2的金属配合物也已经制备成功，但为数不多，
如[Ni(PH3)2CO2]，已知该配合物的配位数与[[Ni(CO)4]]的配位数相同，测得其中存在两种碳氧键的键长，
一个为0.117mm，另一个为0.122nm。请画出[Ni(PH3)2CO2]的结构示意图：___________。
(2)NF3和NH3是常见含氮化合物，其VSEPR 构型均为___________，其中二者相比较，键角更大的是
___________。
(3)N、P、As 同属于ⅤA 族，下列说法正确的是___________。
A．原子半径：r(N) ＞r(P) ＞r(As)且电负性：N＞P＞As
B．N、P、As 的最高价氧化物水化物的酸性依次减弱
C．简单氢化物的还原性：NH3＞PH3＞AsH3
D．黑砷和黑磷的结构相似(如图1)，每个砷原子最外层均形成8 电子结构。其晶体单层中，As 原子与
As—As 键的个数比为2∶3
(4)已知NH4F 晶胞结构如图2 所示，M 处的NH4
+ (其位于四个F-所构成的正四面体中心)有一定的朝向，
不能随意转动，请解释其原因___________，该晶胞的晶胞参数如图所示，设NA为阿伏伽德罗常数的值，
该晶体的密度ρ=___________ g· cm-3 (列出计算式即可)
17．(13 分)中国科学院朱庆山团队研究六方相砷化镍(NiAs)型到正交相磷化锰(MnP)型结构转变，实现
5
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
了对锂硫催化剂的精确设计。回答下列问题：
(1)Li、P、S 三种元素中，电负性最小的是___________。第三周期元素中第一电离能比P 大的元素有
___________种。
(2)基态S 原子核外有___________个电子自旋状态相同。基态As 原子的电子排布式为___________。
(3)PH3、AsH3中沸点较高的是___________，其主要原因是___________。
(4)Mn 的一种配合物化学式为[Mn(CO)5(CH3CN)]，该配合物中锰原子的配位数为___________。
(5)CH3CN 中C 原子的杂化类型为___________。
(6)等物质的量的CH3CN 和CO 中，π 键数目之比___________。
(7)NiAs 的一种晶胞结构如图所示。若阿伏加德罗常数的值为NA，晶体的密度为ρ g/cm3，则该晶胞中
最近的砷原子之间的距离为 ___________pm。
18．(15 分)022 年诺贝尔化学奖授予美国科学家卡罗琳·贝尔托齐、卡尔·巴里·沙普利斯和丹麦科学家
莫滕·梅尔达尔，以表彰他们在发展点击化学和生物正交化学方面的贡献。点击化学的代表反应为Cu 催化
的叠氮一炔基Husigen 环加成反应，NaN₃、SO₂F₂、FSO₂N₂ 等均是点击化学中常用的无机试剂。回答下列
问题：
(1)氮原子激发态的电子排布式有___________，其中能量最高的是_______(填标号)。
a．1s²2s²2p²3p¹ b．1s²2s²2p4 c．1s²2s²2p²3s¹ d．1s²2s²2p³
(2)N、O、F 的第一电离能最小的是___________，SO₂F₂ 分子结构如图1 所示，已知键角α 为124°，β
为96°，则α>β 的原因主要是___________。
(3)叠氮化物能与Fe³⁺、Cu²⁺及Co³⁺等形成配合物，如：[Co(N₃)(NH₃)₅]SO₄，该配合物中Co³⁺的配位数
为___________。HN3分子的空间结构如图2 所示(图中键长单位为10⁻10m)。
6
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
已知：①典型N-N、N=N 和N≡N 的键长分别为1.40×10⁻10m、1.20×10⁻10m 和1.09×10⁻10m；②甲酸根的
两个碳氧键键长相同，处于典型碳氧单键键长和碳氧双键键长之间，其结构可以用两个极端电子式(
)的平均杂化体来表示。试画出HN3分子的两个极端电子式___________；
“
”中N 原子的杂化方式为___________。
(4)图3 是MgCu₂ 的拉维斯结构，Mg 以金刚石方式堆积，八面体空隙和半数的四面体空隙中，填入以
四面体方式排列的Cu。距离Mg 原子最近的Mg 原子有___________个。
(5)图4 是沿立方格子对角面取得的截面，Mg 原子的半径为___________pm，该晶胞的空间利用率为
___________。
7
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
19．(15 分)Co 元素的某些化合物在电池、光电材料、催化剂等方面有广泛应用。回答下列问题：
(1)一种具有光催化作用的配合物A 结构简式如图所示：
①与Co 同周期，基态原子有1 个未成对电子的元素有___________种。
②配离子ClO3
-的空间构型为___________，钴元素价态为___________，通过整合作用形成的配位键有
___________个。
③配合物A 无顺磁性，则中心离子的杂化方式为___________(填标号)。(若中心离子具有单电子，则
配合物为顺磁性物质。)
A．
B．
C．
D．
④咪唑(
)具有类似苯环的芳香性，①号N 比②号N 更易与钴形成配位键的原因是________。
(2)Co 的一种化合物为六方晶系晶体，晶胞结构如图所。以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表
示晶胞中各原子的位置，称作原子分数体标。
8
关注公众号：陆陆高分冲刺 ~领取：最新版“中考/高考-总复习”、最新试卷下载
已知晶胞含对称中心，其中1 号氧原子的分数坐标为(0.6667，0.6667，0.6077)，则2 号氧原子的分数
坐标为___________。NA为阿伏加德罗常数的值，该晶体的密度为___________ρg· cm-3 (用计算式表示)。
9
