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2025 年高考押题预测卷
高三化学
(考试时间:90 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮
擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Mg 24 S 32 Cl 35.5 Mn 55 Re 186
一、选择题:本题共10 小题,每小题2 分,共20 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.目前化学科学已经融入国民经济的大部分技术领域,下列说法正确的是
A.利用
合成了脂肪酸,实现了无机小分子向有机高分子的转变
B.“燃煤脱硫”技术有利于我国早日实现“碳达峰、碳中和”
C.我国歼-35A 战斗机的雷达罩使用的玻璃纤维属于新型无机非金属材料
D.重油通过分馏可得到石油气、汽油、煤油和柴油
【答案】C
【解析】A.脂肪酸不属于高分子,故A 错误;
B.“燃煤脱硫”技术有利于减少
污染,无法减少碳的排放,不能实现“碳达峰、碳中和”,故B
错误;
C.玻璃纤维是一种性能优异的无机非金属材料,故C 正确;
D.石油分馏可得到石油气、汽油、煤油和柴油,故D 错误;
选C。
2.下列说法不正确的是
A.电解
溶液可以得到
B.工业上可用氨水吸收燃煤烟气中的二氧化硫
C.在食品包装袋内放入铁系保鲜剂可防止食品因氧化而变质
D.浓硝酸与铁在常温下不能反应,所以可用铁质容器贮运浓硝酸
【答案】D
【解析】A.电解
溶液,锌离子在阴极得到电子被还原生成
,该说法正确;
B.氨水呈碱性,二氧化硫是酸性氧化物,二者能发生反应,所以工业上可用氨水吸收燃煤烟气中的二
氧化硫,该说法正确;
C.铁系保鲜剂中的铁具有还原性,能与氧气反应,从而防止食品因氧化而变质,该说法正确;
D.浓硝酸与铁在常温下发生钝化反应,在铁表面生成一层致密的氧化膜,阻止反应进一步进行,所以
可用铁质容器贮运浓硝酸,并不是不能反应,该项说法错误;
1
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综上所述,正确答案是D。
3.下列有关实验的说法错误的是
A.用浓氨水清洗沾有AgCl 固体的试管
B.用棕色酸式滴定管量取10.00mL KMnO4溶液
C.分液漏斗使用前关闭旋塞加少量水,若旋塞处不漏水即可使用
D.蒸馏时先通冷凝水,再开加热器;结束时先关加热器,再关冷凝水
【答案】C
【解析】A.浓氨水与Ag+配位,可以清洗AgCl 固体,故A 正确;
B.高锰酸钾具有强氧化性应用酸式滴定管,故B 正确;
C.萃取前向分液漏斗中加少量水,检查旋塞处不漏水,再将旋塞旋转180°不漏水,则可使用,故C 错
误;
D.蒸馏开始时先开冷凝水再加热,结束时先停止加热再关冷凝水,故D 正确;
故答案为C。
4.下列化学用语或图示正确的是
A.
的系统命名:2-氯丁酮
B.HClO 的球棍模型:
C.基态Cu+的价电子轨道表示式:
D.反式聚异戊二烯的结构简式:
【答案】B
【解析】A.由结构简式可知
系统名称为3-氯丁酮,故A 错误;
B.HClO 的结构式为H-O-Cl,又原子半径Cl>O>H,球棍模型:
,故B 正确;
C.基态Cu+的价电子数为10,价电子轨道表示式为
,故C 错误;
D.反式聚异戊二烯的结构简式为
,
表示顺式结构,故D
错误;
故选:B。
2
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5.已知在浓硫酸作用下,苯在50 ~ 60℃能与浓硝酸发生硝化反应,生成硝基苯,关于该实验下列说法不
正确的是
A.温度计必须悬挂在烧杯中,不能接触到烧杯壁和底部
B.该反应在50 ~ 60℃进行,应用水浴加热
C.产物为无色液体,有苦杏仁气味,不溶于水,密度比水的小
D.该实验中浓硫酸的作用是催化剂和吸水剂
【答案】C
【解析】A.该实验中温度计是测液体的温度,必须悬挂在烧杯中,不能接触到烧杯内壁和底部,A 正
确;
B.该反应在50 ~ 60℃进行,应用水浴加热,B 正确;
C.产物为硝基苯,无色液体,有苦杏仁气味,不溶于水,密度比水的大,C 错误;
D.苯的硝化反应中浓硫酸的作用是作催化剂和吸水剂,D 正确;
答案选C。
6.向石灰氮(CaCN2)中加水并通入H2S 气体,反应生成硫脲[(NH2)2CS],硫脲在150℃时部分异构化为
NH4SCN。下列说法正确的是
A.Ca2+ 的结构示意图:
B.H2S 是由极性键构成的极性分子
C.SCN— 中碳原子采取 sp² 杂化
D.1mol(NH2)2CS 中含有8molσ 键
【答案】B
【解析】A.Ca2+ 的核电荷数为20,核外电子数为18,结构示意图为
,故A 错误;
B.H2S 中的S 原子sp3杂化,存在两对孤电子对,H2S 是由极性键构成的极性分子,故B 正确;
C.SCN-中碳原子价层电子对数
=2,SCN-中碳原子采取sp 杂化,故C 错误;
D.(NH2)2CS 中N-H 键:每个-NH2基团中有2 个N-H 键,硫脲分子中有2 个NH2基团,因此共有4 个
3
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N-H 键;C-N 键:硫脲分子中有2 个C-N 键;C=S 键:硫脲分子中有1 个C=S 键,共含有7molσ 键,
故D 错误;
故选B。
7.微观结构决定物质性质,下列物质性质差异与结构因素匹配错误的是
性质差异
结构因素
A
热稳定性:
分子间氢键数目
B
硬度:金刚石>碳化硅
共价键键能
C
碱性:
成键元素的电负性
D
熔点:
晶体类型
【答案】A
【解析】A.热稳定性:
,是因为H-O 键的键能大于H-N,氢键只影响二者的熔沸点等物理
性质,不影响二者的热稳定性,A 错误;
B.金刚石、碳化硅都是共价晶体,共价晶体的熔点与共价键的强度有关,键能:C-C>Si-C,熔点:金
刚石>碳化硅,B 正确;
C.电负性:F>H,导致
分子中电子偏向氟,氮原子上的孤电子对对氢离子吸引力减弱,碱性:
,C 正确;
D.
是离子晶体,
是分子晶体,熔点:
,D 正确;
故选A。
8.下列说法正确的是
A.标准状况下,22.4L HF 所含的分子数目为
B.向
溶液中通入适量
,当有1mol
生成时,共转移的电子数可能为
C.0.1mol Fe 与足量盐酸反应,转移
个电子
D.0.1mol 环氧乙烷(
)中含有的σ 键数目为
【答案】B
【解析】A.HF 标准状况下为非气体,无法计算,A 错误;
B.亚铁离子还原性大于溴离子,通入氯气,亚铁离子首先被氧化为铁离子、然后溴离子被氧化为溴单
质,FeBr2溶液中通入适量Cl2,当有1molBr2生成,则生成溴单质转移2mol 电子,若溶液中含有2mol
FeBr2,则溴离子部分反应而亚铁离子反应2mol,则会共转移4mol 电子,电子数为4NA,B 正确;
C.Fe 与足量盐酸反应生成亚铁离子,0.1mol Fe 与足量盐酸反应,转移
个电子,C 错误;
D.环氧乙烷中的C—O 键、C—C 键、C—H 键均为σ 键,0.1mol 环氧乙烷(
)中含有的0.7molσ
4
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键,数目为0.7NA,D 错误;
故选B。
9.荜茇酰胺是从中药荜茇中提取的一种有抗癌活性的天然生物碱,结构如下图所示。下列说法不正确的
是
A.含有3 种含氧官能团
B.存在顺反异构
C.核磁共振氢谱有9 组峰
D.
该化合物最多与
反应
【答案】A
【解析】A.由图知,分子中含有醚键、碳碳双键、酰胺键三种官能团,其中含氧官能团只有2 种,A
错误;
B.由图知,该分子中的碳链上的碳碳双键上的碳原子均连接不同基团,则存在顺反异构,B 正确;
C.存在9 种不用环境的氢原子,则核磁共振氢谱有9 组峰,如图所示:
,C 正确;
D.酰胺基能和氢氧化钠溶液反应,1mol 该化合物含有2mol 酰胺基,最多消耗
,D 正确;
故选A。
10.工业废水中的砷元素(主要存在形式是
)具有强毒性,需要进行脱砷处理才能排放,下图是一种处
理酸性废水中砷元素的工艺。下列叙述正确的是
A.氧化剂可以选择
B.氧化步骤的离子方程式:
C.加
有助于通过共沉淀提高除砷率
D.脱砷后排放的水可用于配制
溶液
【答案】C
【分析】高浓度的含砷废水中,砷以As(Ⅲ)和As(Ⅴ)形式存在,废水呈酸性,向废水中加入H2O2将低
5
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价态的As(Ⅲ)氧化为高价态,再加入FeCl3和NaOH,FeCl3在碱性条件下生成Fe(OH)3沉淀,砷的化合
物与Fe(OH)3共同沉淀,提高除砷率,再调节废水pH,使水质符合排放标准,最终排放。
【解析】A.若氧化剂使用
,会引入新的杂质锰元素,因此氧化剂不能选择
,A 项错
误;
B.氧化步骤中加H2O2将
氧化为
,H2O2被还原为H2O,而不是生成O2,B 项错误;
C.加
调节
,
会转化为
沉淀, 通过共同沉淀提高除砷率,C 项正确;
D.根据流程分析可知,脱砷后排放的水中含有
等杂质,会与
反应生成沉淀,不能用于配制
溶液,D 项错误;
答案选C。
二、选择题:本题共5 小题,每小题4 分,共20 分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得
4 分,选对但不全的得2 分,有选错的得0 分。
11.已知
在
醇溶液中发生的取代反应和消去反应互为竞争,二者反应历程中的相对能量变
化如下图所示。下列说法错误的是
A.
醇溶液中
与乙醇分子间形成了氢键
B.
发生取代反应或消去反应时,
进攻的原子不同
C.溶剂不同时,
与
反应的选择性可能不同
D.
醇溶液中
发生消去反应在热力学上更有利
【答案】D
【解析】A.从反应历程图能看到,
中的氧与乙醇分子中的氢存在相互作用,符合氢键形成特
征,所以
醇溶液中
与乙醇分子间形成了氢键,A 正确;
6
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B.取代反应里,
进攻与Br 原子相连的碳原子;消去反应时,
进攻与Br 原子相连碳原子的
邻位碳原子上的氢原子,进攻原子不同,B 正确;
C.溶剂不同,对反应体系中分子间作用力、反应物和过渡态稳定性等影响不同,会改变反应活化能
等,进而使
与
反应的选择性改变,C 正确;
D.由图可知,取代反应产物能量比消去反应产物能量低,能量越低越稳定,说明在
醇溶液中
发生取代反应在热力学上更有利,并非消去反应,D 错误;
综上,答案是D。
12.由下列事实或现象能得出相应结论的是
事实或现象
结论
A
烯烃中溶入冠醚时,KMnO4水溶液与烯烃反应的氧化效果明
显增强
冠醚能氧化烯烃
B
向NaHA 溶液中滴加紫色石蕊溶液,溶液变为蓝色
Kw>Ka1(H2A)·Ka2(H2A)
C
常温下将铝片投入浓HNO3中,无明显现象
Al 与浓HNO3不反应
D
向Pb3O4、Fe3O4中分别滴加浓盐酸,固体均消失,但只有前
者产生黄绿色气体
氧化性:Pb3O4>Fe3O4
【答案】BD
【解析】A.冠醚的作用是作为相转移催化剂,通过络合离子(如
)促进
与烯烃的反应,
而非直接氧化烯烃,结论错误,故A 错误;
B.紫色石蕊溶液变为蓝色,说明NaHA 的水解大于电离,NaHA 的水解平衡常数
,NaHA 的电离平衡常数
,则
,即
,故B 正确;
C.常温下铝被浓HNO3钝化,表面生成致密的氧化膜,所以反应无明显现象,不能说明Al 与浓
HNO3不反应,故C 错误;
D.Pb3O4中可将浓盐酸氧化为氯气,而Fe3O4不能将HCl 氧化成氯气,证明氧化性:Pb3O4> Fe3O4,故
D 正确;
故答案为BD。
13.科学家设计出一种新型锂介导电化学电解池,可实现低能耗,高效率合成氨,装置示意图如图所示。
下列说法正确的是
7
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A.阳极区反应:
B.此装置降低合成氨能耗的主要原因是锂金属能高效解离氮气形成相应的氮化物
C.电解的总反应方程式为
,整个装置每转化
,理论上要补充
D.向电解质溶液中加入水提供
,可使该装置生产效率提高
【答案】AB
【分析】由图可知,通入氢气的电极为阳极,氢气在阳极失去电子发生氧化反应生成氢离子,氢离子
与CH3O-离子反应生成CH3OH,CH3OH 解离出氢离子和CH3O-离子,通入氮气的电极为阴极,锂离子
在阴极得到电子生成锂,锂与氮气反应生成Li3N,Li3N 与氢离子反应生成Li+和氨气,则阴极区的反
应为Li++e-=Li,N2+6Li= 2Li3N,Li3N+3H+=3Li++NH3,电解的总反应方程式为N2+3H2
2NH3,据
此分析解题。
【解析】A.由图可知,通入氢气的电极为阳极,氢气在阳极失去电子发生氧化反应生成氢离子,氢
离子与
反应生成
,阳极区反应式为
,A 项正确;
B.通入氮气的电极为阴极,锂离子在阴极得到电子生成锂,锂与氮气反应生成
,
与
解离出的氢离子反应生成
和氨气,由分析可知,此装置降低合成氨能耗的主要原因是锂能
高效解离氮气形成相应的氮化物,B 项正确;
C.电解的总反应方程式为
,
只是电解质,参与反应后又生成,反应过程不消
耗
,C 项错误;
D.由于水能与Li 直接反应,故含少量甲醇的水溶液不会使该装置生产效率提高,D 项错误;
故答案选AB。
14.某立方晶系的硫锰矿晶胞,沿c 轴将原子投影到ab 平面,投影图如下(设
代表阿伏加德罗常数的
值,括号中c 数据为原子在c 轴方向的原子坐标)。下列说法错误的是
8
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A.基态Mn 的价电子排布式为
B.晶体中
的配位数是6
C.Mn 位于晶胞的顶角和面心
D.若晶体密度为
,则最近的两个硫原子之间的距离为
【答案】B
【解析】A.
为25 号元素,其基态原子的核外电子排布式为
,基态Mn 的价
电子排布式为
,A 正确;
B.据投影图可知,晶胞结构如图
,晶体中
的配位数是4,B 错
误;
C.投影图可知,晶胞结构如图
,晶胞中
位于面心和顶角,C 正
确;
D.据均摊法计算可知,晶胞中硫原子有4 个,锰原子有
,设晶胞棱长为a cm,
,a=
,最近两个硫原子之间的距离为面对角线的一半,即
,D 正确;
故答案为:B。
15.向AgBr 饱和溶液(有足量AgBr 固体)中滴加Na2S2O3溶液,发生如下反应:Ag++S2O
[Ag(S2O3)]-和
[Ag(S2O3)]-+S2O
[Ag(S2O3)2]3-,lg[c(M)/(mol/L)]、lg[N]与lg[c(S2O
)/(mol/L)]的关系如下图所示,
9
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M 代表Ag+或Br-;N 代表
或
。下列说法错误的是
A.直线L2表示
随c(S2O
)变化的关系
B.a=-6.1
C.c(S2O
)=0.001mol/L 时,若溶液中Ag(S2O3)2]3-的浓度为x mol/L,则c(Br-)=
mol/L
D.AgBr+2S2O
=[Ag(S2O3)2]3-+Br-的K 的数量级为101
【答案】AC
【分析】这是一幅对数坐标图,横坐标为
,表示硫代硫酸根离子浓度的常用对
数;纵坐标分别为
(M 代表
或
)和
(N 代表两种含银配合物浓度比相
关的值)。溴化银的饱和溶液中
浓度和
浓度相等,向饱和溶液中滴加硫代硫酸钠溶液时,溶
液中
浓度减小、
浓度增大,则b 点所在曲线表示
浓度与硫代硫酸根离子浓度变化的关
系、d 点所在曲线表示
与硫代硫酸根离子浓度变化的关系;溴化银与硫代硫酸钠溶液开始反应
时,溴化银主要转化为
,溶液中
小于
,则直线
表示
随
变化的关系,直线L2表示
随
变化的关系,由图可
知,溶液中
时,溶液中
和
浓度分别为
、
,则溴化
银的溶度积常数
。
【解析】A.随着
增大,
与
反应生成
和
,
减小,
减小,
减小,开始反应时,溴化银主要转化为
,溶液中
10
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小于
,所以直线
表示
随
变化的关系,该选
项错误;
B.由分析可知,溴化银的溶度积常数
,在a 点,此时溶液是AgBr
饱和溶液,
,所以a 点
,该选项正确;
C.
的平衡常数
,在
时,
,
,
,所以
,
,
时,
,
,该选项错误;
D.由上一选项得到
的平衡常数
,数量级为
,该选项正确;
综上所述,答案是AC。
三、非选择题:本题共5 小题,共60 分。
16.(12 分)氮元素被称为“生命元素”,不仅是蛋白质的重要组成元素,还在医药、化工、农业生产等
领域应用广泛。回答下列问题:
(1)基态氮原子中两种自旋状态相反的电子数之比为 。
(2)亚甲基双丙烯酰胺(
)、乙胺(CH3CH2NH2)和2-羟基乙胺
(HOCH2CH2NH2)均可用于染料合成。
①亚甲基双丙烯酰胺属于 分子(填“极性”或“非极性”),分子中含有的σ 键和Π 键数目
之比为 。
②乙胺和2-羟基乙胺的碱性随N 原子电子云密度增大而增强,二者碱性更强的是 (填结构
简式)。
(3)1-甲基咪唑(
)常用于配合物的制备,在酸性环境中其配位能力会
(填“增强”、“减弱”或“不变”)。1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物如图,常
温下为液态而非固态,原因是 。
11
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(4)某含氮催化剂的六方晶胞如图,晶胞参数为a=b≠c,α=β=90°,γ=120°。其化学式为
;若A 点原子的分数坐标为(1,0,0),则B 点原子的分数坐标为 。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)2:5 或5:2(1 分)
(2)极性(1 分) 5:1(1 分) CH3CH2NH2
(3)减弱(1 分) 阴阳离子间距离较大,导致离子间作用力较弱,熔点较低
(4)Li2CoN (
,
,
)
【解析】(1)氮处于周期表中第2 周期第ⅤA 族,一个原子轨道中,占据一对自旋相反的电子,N
的核外电子排布式为1s22s22p3,所以基态氮原子核外两种不同自旋状态的电子数之比为2:5(或
5:2),故答案为:2:5(或5:2);
(2)①亚甲基双丙烯酰胺可以看成甲烷分子中的两个H 原子被两个丙烯酰胺基取代,甲烷为正四面
体结构,因此亚甲基双丙烯酰胺分子重心不重叠,属于极性分子,根据结构简式可知,分子中含有的
σ 键和Π 键数目之比为20:4=5:1;
②胺的碱性强弱取决于氮原子孤对电子和质子结合的难易,而氮原子接受质子的能力,又与氮原子上
电子云密度大小以及氮原子上所连基团的空间阻碍有关,烃基是推电子基,羟基这里做吸电子基,乙
胺和2-羟基乙胺的碱性随N 原子电子云密度增大而增强,二者碱性更强的是CH3CH2NH2;
(3)在酸性条件下,1-甲基咪唑的氮原子容易与质子(H+)结合,形成质子化的1-甲基咪唑(1-甲基
咪唑-H+)。质子化后,氮原子的孤对电子被占据,无法再与金属离子配位,导致配位能力下降;
1-甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物,阴阳离子间距离较大,导致离子间作用力较
弱,熔点较低,故常温下为液态而非固态;
(4)根据均摊法可知,晶胞中含有2 个Li,
个Co,
个N,故化学式为
Li2CoN;
若A 点原子的分数坐标为(1,0,0), B 点在对角线的三分之二处,根据坐标可知,则B 点原子的分
数坐标为(
,
,
)。
17.(12 分)一种铂铼废催化剂(Pt、Re,含Al2O3、Fe3O4、积碳等杂质)中金属元素的综合回收利用的工
艺流程如下。
12
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已知:①高铼酸铵(NH4ReO4)微溶于冷水,易溶于热水;
②室温下:Ksp[(NH4)2PtCl6]=5.7×10-6,
≈7.5。
回答下列问题:
(1)“焙烧”的目的:①将铼转化为Re2O7,② ;“溶解Ⅰ”中含铼化合物发生反应的
离子方程式为 。
(2)“滤渣Ⅱ”的成分为 ,“操作Ⅰ”为 、过滤、洗涤、干燥。
(3)“溶解Ⅲ”中反应的离子方程式为 ;“沉铂”时,若溶液中c([PtCl6]2-)=0.1mol/L,
加入等体积NH4Cl 溶液,[PtCl6]2-完全沉淀(c≤1.0×10-5mol/L)所需NH4Cl 的最小浓度为
mol/L(忽略溶液混合后体积的变化)。
(4)“高温还原”时,工业上用价格稍贵的H2,而不选用廉价还原剂碳的原因是 ;理论
上获得3.72g 铼粉,需要标准状况下H2的体积至少为 L。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)除积碳(1 分)
(2)Al(OH)3(1 分) 蒸发浓缩、冷却结晶(1 分)
(3)3Pt+16Cl-+2
+12H+=3[PtCl6]2-+6H2O 1.7
(4)不引入杂质,便于分离提纯铼(1 分) 1.568
【分析】铂铼废催化剂(Pt、Re,含Al2O3、Fe3O4、积碳等杂质)焙烧除去积碳,铼转化为Re2O7,加入
NaOH 溶液溶解Al2O3生成Na[Al(OH)4],Re2O7转化为NaReO4,Pt、Fe3O4不和NaOH 溶液反应过滤后
存在于滤渣I 中,向滤液中通过过量CO2,将Na[Al(OH)4]转化为Al(OH)3,过滤后存在于滤渣II 中,
向滤液中加入氯化铵溶液,得到NH4ReO4晶体,加入H2高温还原得到铼粉,滤渣I 用硫酸溶液溶解
后,Pt 不溶于硫酸溶液,过滤得到粗Pt,加入HCl-NaCl 溶液溶解Pt,加入NH4Cl 沉铂,经过一系列
操作得到海绵铂。
【解析】(1)由分析可知,“焙烧”的目的:①将铼转化为Re2O7,②除积碳;“溶解Ⅰ”中Re2O7
和NaOH 反应转化为NaReO4,离子方程式为:
。
(2)由分析可知,“滤渣Ⅱ”的成分为Al(OH)3,“操作Ⅰ”可以得到NH4ReO4晶体,为蒸发浓缩、
冷却结晶、过滤、洗涤、干燥。
(3)“溶解Ⅲ”中加入HCl-NaCl 溶液溶解Pt,生成[PtCl6]2-和H2O,根据得失电子守恒和电荷守恒配
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平离子方程式为:3Pt+16Cl-+2
+12H+=3[PtCl6]2-+6H2O,“沉铂”时,若溶液中
c([PtCl6]2-)=0.1mol/L,加入等体积NH4Cl 溶液,[PtCl6]2-完全沉淀(c≤1.0×10-5mol/L)时溶液中c(
)=
mol/L,则所需NH4Cl 的最小浓度为
=1.7mol/L。
(4)“高温还原”时,工业上用价格稍贵的H2,而不选用廉价还原剂碳的原因是:不引入杂质,便
于分离提纯铼;根据反应方程式:2NH4ReO4+7H2
2Re+2NH3+8H2O,理论上获得3.72g 铼粉,
n(Re)=
=0.02mol,需要标准状况下H2的体积至少为0.07mol×22.4L/mol=1.568L。
18.(12 分)亚硝酰氯(
)和硝酰氯(
)都是有机合成的常用氯化剂,都易水解。研究小组以
和
为原料在如图所示装置(加热和夹持装置略去)中制备
,并测定产品中
的质量分数。
已知:
①沸点:
为-6℃,
为5℃,
为-34℃,
为-152℃;
②
溶液为黄色,
为砖红色沉淀;
;
。
回答下列问题:
(1)仪器a 的名称是 ,实验时,检查装置气密性,加入药品后,通入
和
前,应进行的
操作是 。
(2)常温下,装置A 中制取
的离子方程式为 。
(3)实验过程中会产生少量
。装置
控制的温度约为-15℃,所得
中含有的杂质为
(填化学式)。
(4)测定产品中
的质量分数的实验步骤如下:i.准确称量锥形瓶(带塞子)的质量,取适量产品迅速
加入锥形瓶中,盖紧塞子;称量,计算知所取产品为
(忽略温度变化带来的称量误差),向锥形瓶中
加入适量水,盖紧塞子,置入25℃恒温水浴中,待锥形瓶内温度恒定后,再配制成
溶液。
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ii.取
溶液于另一锥形瓶中,用
溶液调节溶液
在6.5∼10.5 之间,再加入
溶液作指示剂,用
标准液进行滴定,平行滴定三次,达到滴定终点时平均消耗
标准液
。
①步骤ii 中,
溶液调节溶液
的作用是 。
②所得产品中
的质量分数为 ;若铬酸钾指示剂浓度过高时,所测结果 (填“偏大”
“偏小”或“无影响”)。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)恒压滴液漏斗(1 分) 打开
、关闭
,向装置中通入氩气,排尽装置中的空气
(2)
(3)
(1 分)
(4)①中和
、
水解产生的酸,以免影响滴定终点的判断 ②
偏小
【分析】该实验的原理是
,实验过程中可能存在少量
被氧化为
,
可能存在反应
。沸点:
为-6℃,
为5℃,
控制的温度约
为-15℃,故产物
中可能含有的少量杂质
会冷凝为液体而被收集,未反应的
、
由
于沸点低于-15℃而不会冷凝,以气体形式逸出进行尾气处理。
【解析】(1)根据装置图,仪器a 的名称是恒压滴液漏斗,为防止
被氧化,通入
和
前,
应排尽装置中的空气,具体操作:打开
、关闭
,向装置中通入氩气。
(2)装置A 中制取
,根据装置中给出的反应物:
溶液、稀硫酸和
溶液,分析元素
化合价知,
为氧化剂,
为还原剂,反应离子反应为
。
(3)实验过程中产生的少量
会发生反应
。
沸点为5℃,
中
控制的温度约为-15℃,故产物
中可能含有的少量杂质为
。
(4)①
、
水解生成
、
和
,溶液呈酸性,滴入
,
与
反
应,使
浓度降低,从而无法形成
砖红色沉淀来指示滴定终点,加入
溶液,中和
、
水解生成的酸,以免影响滴定终点的判断。
②
和
的水解反应分别为
,
。
。故
和
的物质的量之和等于滴定时消耗
标准液的物质的量。
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,
的质量分数
。
铬酸钾指示剂浓度过高时,一是由于颜色太深,会影响终点的观察,二是会提前生成
砖红色
沉淀,导致终点提前到达,使
变小。
根据表达式
,
变小,表达式的值变小。
19.(12 分)乙烯雌酚(H)是一种人工合成激素。合成路线如图所示(部分反应条件略)。
回答下列问题:
(1)B 中官能团名称为 ,F→G 的反应类型为 。
(2)C 的结构简式为 ,D→E 反应的化学方程式为 。
(3)H 与足量的氢气完全加成后的产物中共有 个手性碳原子。
(4)含有羟基的A 的芳香族同分异构体共 种(不考虑立体异构),其中能被催化氧化为酮
的化合物的结构简式为 。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)醛基、醚键(1 分) 消去反应(1 分)
(2)
(3)2
(4)14
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【分析】A 发生已知的反应得到B,B 的结构简式为
,B
与NaCN 发生已知反应得到
C,C 的结构简式为:
,C 还原得到D,D 与CH3CH2I 发生取代反应
得到E,由F 的结构简式可知E 的结构简式为:
,E 到F 发生羰基
上加成再取代的反应,得到F,F 到G 发生消去反应生成G,G 的结构简式为:
,G 在KOH 作用下反应后再酸化得到H,以此分析。
【解析】(1)B 的结构简式为:
,官能团名称为醛基和醚键;F 到G 发生醇的消去反应生成
碳碳双键,反应类型为消去反应;
(2)由分析可知,C 的结构简式为:
;
D 到E 发生取代反应,得到E 和HI,反应的化学方程式为:
;
(3)H 与足量的氢气反应后得到产物为:
,手性碳原子为两个:
;
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(4)A 为
,含羟基的A 的芳香族同分异构体有
、
、
(邻、间、对3 种)、
(邻、间、对3 种)、
(羟基在苯环上有2
种)、
(羟基在苯环上有3 种)、
(羟基在苯环上有1 种),共1+1+3+3+2+3+1=14 种;
能被催化氧化为酮的化合物的结构简式为
。
20.(12 分)利用工业废气中的
合成甲醇可以变废为宝,有关反应式如下:
i.
ii.
上述反应的焓变和熵变如表:
反应
ⅰ
-48.97
-177.76
ⅱ
+42.08
回答下列问题:
(1)该过程使用的催化剂为
,
纳米纤维,该催化剂中过渡元素第二电离能与第一电离能相
差最小的是 (填元素符号)。
(2)反应i 正反应自发进行的条件是 (填“低温”“高温”或“任意温度”)。
(3)已知:①
②
③
④
则
。
(4)在恒容密闭容器中充入
和
,发生上述反应合成
,测得
的选择性
和
平衡转化率与温度的关系如图所示。
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D、E、F 三点中,
的物质的量最大的是 (填字母)。温度高于
时,
平衡转化率
增大程度加快,其主要原因是 。
提示:
的选择性
。
(5)某温度下,保持总压强为
,向体积可变的密闭容器中充入
和
,发生反
应,达到平衡时
转化率为
体积分数为
。平衡体系中,
分压为
。
该温度下,反应ⅰ的平衡常数
为 (列出计算式)
。
提示:用分压代替浓度计算的平衡常数叫压强平衡常数
,分压等于总压物质的量分数。
(6)以
为燃料制成碱性燃料
电池,利用该电池电解
溶
液,当正极消耗
(标准状况)纯气体时,电解装置恢复至室温,此时电解后的
溶液的
为
(忽略溶液体积的变化)。
【答案】(除标明外,每空2 分)
(1)Zn(1 分)
(2)低温(1 分)
(3)-285.8
(4)F(1 分) 随着温度升高,反应ⅱ向右移动的程度大于反应ⅰ向左移动的程度(1 分)
(5)55
(6)13
【解析】(1)基态
的价电子排布式为
,基态
的价电子排布式为
,基态
价电
子排布式为
,基态
价电子排布式为
,处于半满状态,难失去电子,其第二电离能大,
第二电离能与第一电离能相差大,故该催化剂中过渡元素第二电离能与第一电离能相差最小的是Zn;
(2)反应i 的
,依据
反应可自发进行,则低温下自发进行;
(3)已知:①
19
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②
;
③
;
④
;
⑤
根据盖斯定律:①+③-④+⑤得到
,求
=
;
则
;
(4)D、E、F 点生成
的物质的量分别为
、
、
,故物质的量最大的点是F;
升高温度反应i 平衡左移,二氧化碳平衡转化率降低,而反应ii 平衡右移,二氧化碳平衡转化率增
大,温度高于
时,
平衡转化率增大程度加快,说明此时以反应ii 为主,即随着温度升高,
反应ⅱ向右移动的程度大于反应ⅰ向左移动的程度;
(5)设平衡体系中,
的物质的量分别为
,列式子:
i.
;
ii.
;反应ii 前后体积不变,反应i 前后物质的量减小了2x;平衡
时气体总物质的量为4-2x;
依题意,
,解得:
;
平衡体系中,各组分的物质的量如下:
。
总物质的量
。
、
。反应i 的平衡常数
。
(6)正极的电极反应式为
,电解氯化钠溶液时阴极的电极反应式为
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,转移电子的物质的量
,电解生成的氢氧
根离子浓度
,
。
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