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2025 年高考化学终极押题猜想
(高分的秘密武器:终极密押+押题预测)
押题猜想一 化学与STSE..................................................................................................................2
押题猜想二 化学用语..........................................................................................................................4
押题猜想三 实验方案设计与评价......................................................................................................6
押题猜想四 化学微型实验................................................................................................................10
押题猜想五 物质的性质及应用........................................................................................................13
押题猜想六 物质结构小综合(选择题)........................................................................................16
押题猜想七 元素推断与元素周期律................................................................................................19
押题猜想八 晶胞结构分析(选择题)............................................................................................21
押题猜想九 有机物的结构与性质....................................................................................................25
押题猜想十 化学反应机理图分析....................................................................................................28
押题猜想十一 电化学及其应用........................................................................................................31
押题猜想十二 电解质溶液图像分析................................................................................................34
押题猜想十三 多重平衡体系的图像分析........................................................................................38
押题猜想十四 化学反应原理综合应用............................................................................................43
押题猜想十五 实验综合探究分析....................................................................................................50
押题猜想十六 化工流程分析............................................................................................................55
押题猜想十七 有机合成与推断........................................................................................................60
1
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押题猜想一 化学与STSE
(原创题)科技是国家强盛之基,创新是民族进步之魂。下列说法正确的是
A.航展首日中国空军军机在空中拉出的彩色烟带属于丁达尔效应
B.C919 飞机上使用了芳纶纤维,芳纶属于天然纤维
C.聚氨酯泳衣能有效提升游泳速度,其成分属于天然高分子
D.“天和核心舱”电推进系统中的腔体采用氮化硼陶瓷,其属于新型无机非金属材料
【答案】D
【详解】A.飞机表演时在空中拉出的彩色烟带是汽化的彩色发烟剂在空气中遇冷后凝结形成的烟,不属
于丁达尔效应,A 错误;
B.芳纶纤维,芳纶属于合成纤维,不是天然纤维,B 错误;
C.聚氨酯纤维是聚氨基甲酸酯纤维的简称,是一种人造纤维,是合成高分子材料,B 错误;
D.氮化硼陶瓷硬度大、耐高温,属于新型无机非金属材料,D 正确;
答案选D。
押题解读
近年高考有关STSE 试题主要考查能源、新材料、环境保护、大气治理、生活常识、传统文化等,旨在考
查考生对化学原理、化学在生活中的应用,以及化学对当前最新科技所做的贡献;并注意正确理解常见的
化学概念。题目体现了化学源于生活、服务于生活的理念,旨在要求学生要学以致用,复习时多留心生活
中与化学原理有关的知识,2025 年的高考更要关注当前最新科技的发展趋势以及社会热点问题。
1.“挖掘文物价值,讲好中国故事”。下列有关文物的叙述正确的是
A.“良渚古城遗址”出土的良渚陶器属于新型无机非金属材料
B.“贾湖骨笛”制作材料是鹤类尺骨,它的成分
属于有机盐
C.台北故宫的“东坡肉形石”是一块天然玛瑙石,该矿物为非晶体
D.“马家窑”出土的铜刀表面的绿色物质属于复盐
【答案】C
【详解】A.陶瓷的传统概念是指所有以黏土等无机非金属矿物为原材料,经过高温烧制而成的产品,属
于传统无机非金属材料,A 错误;
B.羟基磷酸钙不含碳元素,不是有机盐,B 错误;
C.玛瑙是一种宝石,无规则的几何外型的固体,属于非晶体,C 正确;
D.铜刀表面的绿色物质是铜锈,主要成分是
,属于碱式碳酸盐,D 错误;
故选C。
2.燕赵大地历史悠久,文化灿烂。下列关于河北博物院馆藏文物的说法错误的是
2
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西汉镂雕龙凤纹银铺
首
北齐按盾武士
俑
清陈卓江村春色图轴
东汉双龙钮盖三足石
砚
A.西汉镂雕龙凤纹银铺首的主要成分属于金属材料
B.北齐按盾武士俑的主要成分是硅酸盐
C.清陈卓江村春色图轴(绢本画),绢的主要成分为纤维素
D.东汉双龙钮盖三足石砚的主要成分是碳酸盐
【答案】C
【详解】A.西汉镂雕龙凤纹银铺首主要材质是银,属于金属材料,A 不符合题意;
B.北齐武士俑属于陶俑或彩绘陶俑,主要成分是硅酸盐,B 不符合题意;
C.“绢”是丝织品,丝的主要成分是蛋白质,并非纤维素,C 符合题意;
D.石砚常由石灰岩(主要成分为
等碳酸盐)或其它石材制成,因此主要成分是碳酸盐,D 不符合题
意;
故选C。
3.2024 年12 月4 日,我国申报的“春节—中国人庆祝传统新年的社会实践”成功列入联合国教科文组织
人类非物质文化遗产代表作名录。下列关于非遗传承的说法错误的是
A.浏阳花炮能呈现五彩斑斓的颜色与原子核外电子跃迁有关
B.制作土家织锦“西兰卡普”用到的蚕丝,其主要成分是纤维素
C.徽墨制作过程中用到的烟灰,其主要成分炭黑属于无定形碳
D.斑铜制作工艺中需要向铜中掺杂金、银等金属,其熔点比纯铜低
【答案】B
【详解】A.花炮五彩斑斓的颜色源于金属元素的焰色试验,属于核外电子跃迁释放特定波长光的现象,
A 正确;
B.蚕丝的主要成分是蛋白质,而纤维素是植物细胞壁的主要成分(如棉花),B 错误;
C.炭黑属于无定形碳,与石墨、金刚石等晶体碳结构不同,C 正确;
D.合金的熔点通常低于纯金属,掺杂金、银后的铜合金熔点低于纯铜,D 正确;
故选B。
押题猜想二 化学用语
3
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(原创题)下列化学用语或图示表达不正确的是
A.基态Mn 原子的价电子排布图:
B.
的电子式:
C.
分子内氢键表示:
D.基态
原子的简化电子排布式为:
【答案】A
【详解】A.基态Mn 原子的价电子排布图
,A 项错误;
B.碳化钙为含有离子键和非极性共价键的离子化合物,电子式为:
,B 正确;
C.醛基氧电负性大,醛基和氨基处于邻位,容易和氨基形成分子内氢键,该分子氢键表示:
,C 正确;
D.Cr 为24 号元素, 基态
原子的简化电子排布式为:
,D 正确;
故选B。
押题解读
今年高考化学题量增多,化学用语成为常考点,化学用语贯穿整个化学始终,与基本概念、基本理论、元
素化合物、化学实验和化学计算等都有着密切联系。化学用语包括:元素符号、离子符号、化学式、化合
价、化学方程式、离子反应方程式及用来说明元素符号、离子符号、化学式、化学方程式、离子反应方程
式含义的语言,都称为化学用语。用来表示微粒结构的图形、图示;如表示分子结构模型、原子结构示意
图都属于化学用语。预计高考仍将出现考查物质结构的化学用语题,有利于降低试卷总体难度。
1.实验室常用氯化钠粉末和浓硫酸制备氯化氢,化学反应为
,
的结构式为
。下列化学用语或叙述错误的是
A.分子间氢键使浓硫酸呈黏稠状和密度较大
B.NaCl 的电子式:
4
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C.
中阴离子的VSEPR 模型:
D.HCl 中共价键的形成过程:
【答案】D
【详解】A.硫酸分子中含有羟基,分子间能形成较强的氢键,使浓硫酸分子间作用力较大,密度较大、
呈黏稠状,A 正确;
B.NaCl 是由Na+和Cl-形成的离子化合物,电子式为
,B 正确;
C.
的中心原子S 的价层电子对数为
,孤电子对数为0,故VSEPR 模型为正四面体
形,C 正确;
D.HCl 中H 原子的1s 轨道上的电子(电子云轮廓图为球形)与Cl 的2p 轨道上的电子形成s-p σ 键,故
HCl 中共价键的形成过程为
,D 项错误;
故答案选D。
2.我国学者用氮气为氮源制备物质甲的过程如下:
下列说法正确的是
A.
的电子式:Li:H
B.基态
原子的价层电子排布图:
C.
中C 原子的杂化方式:
D.
的球棍模型:
【答案】C
【详解】A.
是离子化合物,它的电子式:
,A 错误;
B.基态Si 原子的价层电子排布图:
,B 错误;
C.
中C 周围有2 个
键,且C 的孤电子对数为
,则C 的价层电子对数为2,其杂化方
式为
,C 正确;
5
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D.
中C 杂化方式为
,则其球棍模型:
,D 错误;
故选C。
3.下列化学用语或表述正确的是
A.
形成过程:
B.
分子类型:非极性分子
C.考古时用于测定文物年代的碳核素:
D.激发态H 原子的轨道表示式:
【答案】A
【详解】A.
是离子化合物,钠原子最外层1 个电子,硫原子最外层6 个电子,2 个钠原子分别失去1
个电子给硫原子,形成
和
,A 正确;
B.
分子中,其结构不对称,O - O 非极性键和O - H 极性键不共面 ,正负电荷中心不重合,是极性
分子,不是非极性分子,B 错误;
C.考古时用于测定文物年代的碳核素是
,C 错误;
D.氢原子只有1 个电子,基态时在1s 轨道,激发态时电子跃迁,但是不存在1p 轨道(第一电子层只有
1s 轨道 ),该轨道表示式错误,D 错误;
综上,答案是A。
押题猜想三 实验方案设计与评价
(原创题)依据实验方案和实验现象,得出的实验结论正确的是
选
项
实验方案
实验现象
实验结论
A
常温下,向两份等浓度、等体
积的过氧化氢溶液中分别加入
2 滴等浓度的FeCl3溶液和
CuSO4溶液
前者产生气泡较快
催化效率:Fe3+>Cu2+
B
将
气体通入
溶液
中,再滴加几滴
溶液
出现蓝色沉淀
将
氧化为
C
将海带灼烧、浸泡、过滤,在
淀粉溶液不变蓝
海带中不含有碘元素
6
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滤液中滴加淀粉溶液
D
将
和
固体混
合并用玻璃棒快速搅拌
有刺激性气味气体产生,且
温度下降
该反应能发生的主要
原熵增
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.等浓度的FeCl3溶液和CuSO4溶液中的阴离子的种类和浓度不同,变量不唯一,不能比较
Fe3+和Cu2+的催化效率,故A 错误;
B.出现蓝色沉淀,说明溶液中有
,这是因为溶液中的过量的SO2(酸性条件下SO2优先和HNO3反
应)将
还原成
,B 错误;
C.海带中的碘元素不是以碘单质的形式存在,不能直接用淀粉溶液检验其中的碘元素,故C 错误;
D.反应自发进行说明
,依题有
,故反应能发生是因为熵增(
),D 正确;
则故答案选D。
押题解读
近年来在选择题中的主要以表格形式呈现微型实验设计与评价题呈现,即“原理一实验一结论型”,是高
考的热点题型。每一选项分别为独立的实验,主要考查实验操作、化学实验现象和实验结论是否完美结
合,实验设计中的关键环节是否全面,试剂添加顺序和实验现象是否准确可靠,以及实验结论中是否存在
不确定因素等。虽然“微”,但“五脏俱全,以小考大”。四个选项囊括的知识较多,思维容量大,对大
多数考生来说是一个不小的考验。
1.某小组设计以下对比实验,探究亚铁盐与
溶液的反应。下列说法不正确的是
实验
编号
试剂
现象
5 滴试剂
2mL5%
溶液
Ⅰ
经酸化的
溶液(pH=0.2)
溶液立即变为棕黄色,
稍后产生气泡,向反应
后的溶液中加入KSCN
溶液,溶液变红。
测得反应后溶液
pH=0.9
Ⅱ
溶液(pH=3)
溶液立即变为棕黄色,
产生大量气泡,并放
热,反应混合物颜色加
深且有浑浊。
测得反应后溶液
pH=1.4
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(pH=5)
Ⅲ
溶
液(pH=3)
现象与II 相同,同时生
成刺激性气味气体,该
气体能使湿润的蓝色石
蕊试纸变红但不褪色。
测得反应后溶液
pH=2.0
A.实验中
溶液与
溶液反应的离子方程式为:
B.实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中产生气泡的原因可能为含铁物质催化
分解产生
C.实验Ⅱ中溶液变浑浊是由于
溶液氧化
消耗
导致的
D.实验Ⅲ中产生的刺激性气味的气体是
【答案】C
【详解】A.H2O2溶液与FeSO4溶液反应的离子方程式是2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,A 正确;
B.产生气泡的原因是Fe3+催化下H2O2分解产生O2,B 正确;
C.溶液立即变为棕黄色,产生大量气泡,并放热,反应混合物颜色加深且有浑浊,且pH 值减小,说明产
物
发生了水解,C 错误;
D.产生刺激性气味气体的原因是H2O2分解反应放热,促进Fe3+的水解平衡正向移动,产生的HCl 受热挥
发,D 正确;
故选C。
2.室温下,由下列实验操作及现象能得到相应结论的是
选
项
实验操作及现象
结论
A
向
溶液中通入足量
,然后再将产生的气体导入
溶液
中,产生黑色沉淀
B
向滴有
的
溶液中加入硝酸酸化的
溶液,溶液变红
氧化性:
C
将洁净的铂丝在酒精灯外焰灼烧至与原来火焰颜色相同,再蘸取某溶液
在外焰上灼烧,火焰呈黄色
该溶液的溶质为钠盐
D
向浓度均为
和
混合溶液中加入
溶液,出
现白色沉淀
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.向
溶液中通入足量
,然后再将产生的气体导入
溶液中,产生黑色沉淀,过量
气体与
溶液不反应,说明
,则
,
碳酸酸性强于氢硫酸,即
,A 项正确;
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B.向滴有
的
溶液中加入硝酸酸化的
溶液,溶液变红,说明有
与
反应,则
被氧化为
,硝酸具有强氧化性,可能是硝酸氧化
,不能得出氧化性:
,B 项错
误;
C.焰色试验火焰呈黄色,说明该溶液中含有
,溶质可能为钠盐或
,C 项错误;
D.白色沉淀可能是
,也可能是
或二者混合物,故不能得出
,D 项
错误;
答案选A。
3.室温下,下列实验方案能达到相应目的的是
选项
目的
A
将食品脱氧剂样品中的还原铁粉溶于盐酸,滴加
溶液,观察
溶液颜色变化
探究食品脱氧剂样品中有无
价铁
B
用
计测量等物质的量浓度的醋酸、盐酸的
,比较溶液
大
小
证明
是弱电解质
C
向浓
中插入红热的炭,观察生成气体的颜色
证明炭可与浓
反应生成
D
向淀粉溶液中加适量
溶液,加热,冷却后加
溶液
至碱性,再加少量碘水,观察溶液颜色变化
探究淀粉溶液在稀硫酸和加热
条件下是否水解
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】B
【详解】A.食品脱氧剂样品中的还原铁粉可能未完全变质,剩余较多铁粉,溶于盐酸后,多余的铁粉将
反应得到的氯化铁还原为二价铁,加入硫氰化钾,溶液无色,方案不能不能检测出三价铁,A 选项错误;
B.一元弱酸部分电离,一元强酸全部电离,用
计测量等物质的量浓度的醋酸、盐酸的
,醋酸溶液
较大,存在电离平衡,盐酸pH 较小,可证明
是弱电解质,B 选项正确;
C.浓硝酸见光或者受热会分解生成NO2,不一定是碳单质与浓硝酸的反应,C 选项错误;
D.淀粉在酸性条件下加热水解得到葡萄糖,葡萄糖在碱性条件下,可用新制氢氧化铜溶液检验,而不是
用碘水检验,D 选项错误;
故答案选B。
押题猜想四 化学微型实验
(原创题)利用下列实验装置及药品能达到相应实验目的的是
9
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A.除去
中的
B.制备
C.配制检验醛基的
悬浊液
D.制备无水
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】A
【详解】A.
受热易分解,而二氧化硅不会,分解生成的氨气和氯化氢气体在烧瓶底部能重新化合
成氯化铵,故A 能达到实验目的;
B.浓盐酸与MnO2 制取氯气需要加热,B 错误;
C.配制检验醛基的
悬浊液必需是NaOH 过量,C 错误;
D.Fe3+易水解,加热FeCl3·6H2O 应该在HCl 气流中加热FeCl3·6H2O 得到无水氯化铁,D 错误;
答案A。
押题解读
化学实验方案的设计与评价是高考中的高频考点,围绕“实验方案”“实验装置”“实验步骤”“实验结
果”等几个方面来命题,每个选项提供一幅图片,然后对其分析判断。主要考查中学化学实验基础知识、
基本技能和实际实验中的常识,涉及到物质的制备、混合物的分离与提纯、物质及离子的检验、化学反应
原理等知识点的考查,能对基本操作的理解和应用,包括实验目的、原理、步骤、信息、实验装置的运用
以及数据处理和问题讨论,并能作出分析评价。
1.下列实验操作规范,且能达到实验目的是
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A.制取乙酸乙酯
B.检验溴乙烷与NaOH 的乙醇溶液共热产生的乙烯
C.分离CCl4萃取碘水后已分层的有机层和水层
D.实验室配制银氨溶液
【答案】C
【详解】A.乙酸乙酯能在氢氧化钠溶液中水解,应该用饱和碳酸钠溶液吸收乙酸、溶解乙醇和降低乙酸
乙酯的溶解度,故A 错误;
B.溴乙烷与
醇溶液共热,发生消去反应生成乙烯,溶剂乙醇易挥发,乙烯、乙醇均能使酸性高锰
酸钾溶液褪色,则不能检验乙烯,故B 错误;
C.碘易溶在四氯化碳中,四氯化碳密度大于水,在下层,则可以用图中装置分离
萃取碘水后已分层
的有机层和水层,故C 正确;
D.配制银氨溶液时,应将稀氨水逐滴滴入稀硝酸银溶液中,直到最初产生的沉淀恰好溶解为止,不能将
稀硝酸银溶液滴入稀氨水中,故D 错误;
故答案为C。
2.16 世纪,利巴菲乌斯正式记载了将食盐和浓硫酸混合加热制备氯化氢的方法。某小组在实验室做
红色喷泉实验,下列原理、装置或操作错误的是
A.
制备
气体
B.
干燥HCl
C.
收集干燥的
D.
启动红色喷泉
【答案】C
【详解】A.浓硫酸沸点高于HCl,高沸点酸制取低沸点酸,能达到实验目的,A 不符合题意;
B.HCl 气体不和浓硫酸反应,可以用浓硫酸进行干燥,能达到实验目的,B 不符合题意;
C.HCl 气体密度比空气大,采用向上排空气法收集,图中收集装置进气方向错误,应该短进长出,C 符
11
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合题意;
D.HCl 气体易溶于水,能够形成压强差,从而形成红色喷泉(甲基橙在酸性较强时变红),D 不符合题意;
故选C。
3.实验室采用下列装置制备和收集少量
。下列说法正确的是
A.试剂
可以是
固体
B.装置丙中盛有碱石灰,起到干燥
的作用
C.装置丁的集气瓶能收集到纯净的
D.装置戊中的
溶液可用澄清石灰水代替
【答案】A
【详解】A.根据分析可知,试剂
可以是
固体,A 正确;
B.碱石灰可与
发生反应,不能起到干燥
的作用,B 错误;
C.装置丁采用向上排空气法收集的氯气,应“长尽短出”,且用排空气法收集的气体会混有少部分空
气,集气瓶不能收集到纯净的
,C 错误;
D.氢氧化钙在水中溶解度小,导致澄清石灰水浓度很小,吸收Cl2 的效果差,故装置戊中的
溶液
不能用澄清石灰水代替,D 错误;
故选A。
押题猜想五 物质的性质及应用
(原创题)以黄铁矿(主要成分
)为原料生产硫酸,应将产出的炉渣和尾气进行资源化综合利用,减轻
对环境的污染,其中一种流程如图所示。下列说法错误的是
12
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A.还原铁粉用盐酸溶解后,可用
溶液滴定法来测定其纯度
B.黄铁矿的燃烧:
C.用酸性KMnO4溶液吸收SO2:2MnO +5SO2+2H2O=2Mn2++5SO
+4H+
D.
久置空气中可发生反应为:
【答案】A
【详解】A.盐酸也能与KMnO4 溶液反应,会干扰实验测定,A 错误;
B.黄铁矿的燃烧生成Fe2O3 和SO2,根据电子守恒和原子守恒配平方程式为:
,B 正确;
C 用酸性
溶液吸收
离子方程式为
,C 正确;
D.
中S 为+4 价,具有还原性,
久置空气中可发生反应为:
,D 正确;
答案选A。
押题解读
物质性质及应用题目在流程中一般分为3 个过程:原料处理→分离提纯→获得产品,其中化工生产过程中
分离提纯、除杂等环节,与高中化学基本实验的原理紧密联系,包括蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、
烘干,或蒸馏、萃取、分液等基本实验操作及原理,并要熟悉所用到的相关仪器。通过控制条件使反应向
着实际需要的方向进行或转化,实现物质间的分离和提纯,从而达到效果的最优化。其中温度控制是最常
见的一种条件控制,其常见目的是改变化学反应速率,使化学平衡发生移动或结合物质的溶解度进行物质
的分提纯等,元素二维图注意性质。
1.一定条件下,
被吸收的一种反应机理如图所示(部分反应物及产物未标出)。下列说法错误的是
A.
可能是该反应的催化剂
B.每一步反应中都有电子转移
C.还原性:
D.总反应的化学方程式为
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【答案】B
【详解】A.反应前
参加反应,反应后又产生
,因此
可能是该反应的催化剂,正确;
B.反应
(没有配平)中元素化合价均没有发生变化,不是氧化还原反应,没有电
子转移,错误;
C.
能把
还原为
,说明还原性
,正确;
D.根据元素守恒可知,还有水参加,且有硫酸生成,总反应的化学方程式为
,正确;
故选B。
2.物质类别和核心元素的价态是我们学习元素及其化合物性质的两个重要认识视角。以下是硫元素形成
物质的“价-类”二维图及含硫物质相互转化的部分信息。下列说法不正确的是
A.实验室制备A 可以用启普发生器
B.硫元素在自然界以游离态和化合态的形式存在
C.H 中阴离子的检验试剂为稀硝酸和氯化钡溶液
D.食品中加入适量的C 可起到漂白、防腐、抗氧化等作用
【答案】C
【分析】根据硫元素形成物质的“价-类”二维图可知,A 为H2S,B 为S,C 为SO2,D 为SO3,E 为
H2SO4,F 为H2SO3,G 为亚硫酸盐,H 为硫酸盐。
【详解】A.
的化学式是
,可以用启普发生器制备,A 选项正确。
B.S 在自然界以游离态和化合态的形式存在,B 选项正确。
C.
是硫元素的最高价含氧酸盐,即硫酸盐,检验
中阴离子的实验操作及现象是取少量
溶于水,先
滴加稀盐酸,没有明显现象,再滴加
溶液,若有白色沉淀产生,则可推断
中含有
,C 选项错
误。
D.食品中加入适量
可起到漂白、防腐、抗氧化的作用,D 选项正确。
故选C。
3.氰化法从金矿提取黄金简易工艺流程如下(已知:通常情况下,电负性较小的原子易提供孤电子对):
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下列叙述正确的是
A.“氰浸”中,NaCN 作络合剂且N 原子为配位原子
B.“氰浸”反应:
C.“还原”中,除生成两种配合物外,还产生一种助燃剂
D.“除锌”中,试剂X 宜选择NaOH 溶液、稀硫酸或硝酸等
【答案】B
【详解】A.N 的电负性大于C,
做配体时,C 为配位原子,故A 错误;
B.根据题示,“氰浸”生成
和
,反应的离子方程式遵循电子守恒、电荷守恒和原子
守恒得
,故B 正确;
C.根据氧化还原反应原理,“还原”中,锌与氢氧化钠溶液反应时,锌做还原剂,还原产物是
,发生
反应为
,
常做还原剂或燃料,常见的助燃剂有
,故C 错
误;
D.依题意,Au 与氢氧化钠溶液、稀硫酸、硝酸不反应,锌能与NaOH 溶液或稀硫酸反应,如果选择硝
酸,会生成NO、
等大气污染物,且原子利用率较低,试剂X 不宜选择硝酸,故D 错误;
答案选B。
押题猜想六 物质结构小综合(选择题)
(原创题)利用“杯酚”从
和
的混合物中分离
的过程如图所示:
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合成“杯酚”的小分子对叔丁基苯酚(
)和
,下列说法不正确的是
A.用红外光谱仪可测定“杯酚”中的官能团和化学键
B.
和“杯酚”之间的相互作用力为范德华力
C.对叔丁基苯酚中苯环上的键角
小于叔丁基上的键角
D.与对叔丁基苯酚分子式、侧链数相同,滴加
溶液呈紫色的同分异构体还有11 种
【答案】C
【详解】A.红外光谱可以测定化学键和官能团,A 项正确;
B.
和“杯酚”之间的相互作用是范德华力,属于分子间作用力,B 正确;
C.对叔丁基苯酚中苯环上的碳原子周围有3 个σ 键,杂化方式为sp2 杂化,叔丁基上的饱和碳原子周围有
4 个σ 键,杂化方式为sp3 杂化,所以对叔丁基苯酚中苯环上的键角
大于叔丁基上的键角
,C 错误;
D.与对叔丁基苯酚分子式、侧链数相同,滴加
溶液呈紫色的同分异构体可视为
取代了正丁烷、异丁烷分子中一个氢原子所得结构,除去对叔丁基苯酚共
有
种,D 正确;
答案选C。
押题解读
物质结构与性质综合题为“拼盘”命制的题型,各小题之间相对独立,重点考查考生对基础知识的掌握情
况,主要考查原子结构与性质、分子结构与性质、晶体结构与性质。试题非金属元素为载体进行考査。所
选物质可能比较陌生,其实就是把原子、分子结构和性质,晶体结构和性质等知识拼盘成一大题,设置若
干个小问题,每一个小题考查相应的知识。
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1.在HF 和
的混合溶液中加入
可获得白色固体
,其可能的反应机理如图所示(“
”
表示电子对的转移,图中仅呈现出微粒的部分价电子)。下列说法错误的是
A.该过程总反应可表示为:
B.该过程中有元素化合价发生改变
C.该过程涉及极性键的断裂与形成
D.测得
为正八面体结构,则其中一个F 被
取代所得结构只有一种
【答案】D
【详解】A.由图可知,该过程中
和HF、
反应生成
,总反应可表示为:
,A 正确;
B.该反应中存在电子的转移,属于氧化还原反应,有元素化合价发生改变,B 正确;
C.由图可知,该过程涉及H-F 极性键的断裂与Sb-F 极性键的形成,C 正确;
D.
中心原子价层电子对数为6+
=6,且不含孤电子对,空间构型为正八面体形,则其
中一个F 被
取代所得结构有2 种:
、
,D 错误;
故选D。
2.氢气是清洁能源之一,解决氢气的存储问题是当今科学界需要攻克的课题。
是新型环烯类储氢材
料,利用物理吸附的方法来储存氢分子,其分子结构如图所示,下列相关说法正确的是
A.
的熔点由所含化学键的键能决定
B.分子中的
键和
键的数目比为1:3
C.
储氢时与
间的作用力为氢键和范德华力
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D.
难溶于水,是因为水是极性分子,
是非极性分子
【答案】D
【详解】A.
是分子晶体,熔点由范德华力(分子间作用力)大小决定,A 错误;
B.由分子结构可知,一个分子中π 键的数目为8,σ 键的数目为32,故分子中的π 键和σ 键的数目比为
1 4∶,B 错误;
C.
分子中没有能形成氢键的原子,H2 为分子晶体,故二者之间的作用力都是范德华力,C 错误;
D.
是个对称的分子,正负电荷中心重叠,是非极性分子,水是极性分子,根据相似相溶原理,
难溶于水,D 正确;
故选D。
3.有机物W 常用于有机合成,其结构如图所示,其中M、X、Y、Z 为原子序数依次增大的短周期元素,
M 是空气中含量最多的元素,X,Z 同主族。下列说法正确的是
A.
属于非极性分子
B.金属
不能在M 的单质里燃烧
C.X、Y 两种元素都只显负价
D.Y 的氢化物可保存在细口玻璃瓶中
【答案】A
【分析】M 是空气中含量最高的元素,M 为N,X,Z 同主族,结合成键,可知X 为O,Z 为S,Y 成一个
键,原子序数介于O 和S 之间,Y 为F,据此分析解答;
【详解】A.SF6 中S 采用d2sp3 杂化,形成正八面体结构,正负电荷中心重合,属于非极性分子,A 正
确;
B.金属
能在N2 的单质里燃烧,方程式为:
,B 错误;
C.在OF2 中F 的电负性大,显负价,根据化合价的代数和为0 可知,O 显正价,C 错误;
D.HF 与玻璃中的
反应,应该用塑料瓶盛装,D 错误;
故选A。
押题猜想七 元素推断与元素周期律
(原创题)我国科学家在嫦娥五号月壤样品中发现一种新矿物,命名为“嫦娥石”,其中含有原子序数依
次增大的短周期主族元素W、X、Y、Z,W 在地壳中含量最多,X 的原子半径在同周期主族元素中最大,
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基态Y 原子无未成对电子,Z 第一电离能大于同周期相邻元素。下列叙述正确的是
A.月壤中含有
,它与地球上
的性质完全相同
B.X 的原子半径小于Y(最高价氧化为对应水化物的碱性X 小于Y)
C.Z 的简单氢化物的空间结构为三角锥形
D.W 分别与X、Y、Z 形成晶体,其类型相同
【答案】C
【详解】A.
与
互为同位素,质子数相同,核外电子数相同,中子数不同,化学性质相似,物理性
质不同,A 错误;
B.由分析可知,X 为Na,Y 为Mg,同一周期从左往右原子半径依次减小,即X 的原子半径大于Y,金
属性依次减弱,则最高价氧化为对应水化物的碱性X 即NaOH 大于Y 即Mg(OH)2,B 错误;
C.由分析可知,Z 为P,则Z 的简单氢化物即PH3,中心原子P 周围的价层电子对数为:3+
=4,根据价层电子对互斥理论可知,其空间结构为三角锥形,C 正确;
D.由分析可知,W、X、Y、Z 分别为O、Na、Mg、P,则W 分别与X、Y、Z 形成晶体,其类型不相
同,依次为离子晶体、离子晶体和分子晶体,D 错误;
故答案为:C。
押题解读
主要考查内容有:原子核外电子排布规律;判断元素“位—构—性”的关系;元素金属性、非金属性强弱
的比较;粒子半径大小的比较;元素周期表的结构等。本部分知识内容丰富,规律性强,是中学化学重要
的基本理论之一,是学习化学必须掌握的基础知识,它在整个高中化学中占有重要地位,所以在高考中占
有较大的比重。预测高考会以稳为主,主要考查元素性质的周期性变化,以元素周期表为依托考查各微粒
间的关系。
1.现有三种前四周期元素X、Y、Z,其中X、Y 属于同一短周期且基态原子均含有2 个未成对电子,X
的简单氢化物沸点为同主族中最低,Z 的价层电子中自旋方向相反的电子数之比为3:2.下列说法正确的是
A.Z 位于ds 区
B.第二电离能:X<Y
C.
配合物分子中,由Y 给出孤电子对形成配位键
D.X 与Y 形成的常见化合物分子有V 形和直线形
【答案】B
【详解】A.Ni 是28 号元素,核外含有28 个电子,Ni 价电子排布式:
,属于d 区,A 错误;
B.
的价电子排布式
,
的价电子排布式
,
的2p 轨道半充满,更加稳定,失电子需要
更多能量,则第二电离能
,B 正确;
C.因为电负性C<O,C 更易给出孤电子形成配位键,C 错误;
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D.C 和O 形成的常见化合物为CO 和CO2,二者均为直线形,D 错误;
故选B。
2.短周期元素
、
、
、
、
的原子序数依次增大,可形成甲、乙(结构如下图所示)物质,甲、乙
分别与水反应都能产生氢气,且
、
同主族。下列说法错误的是
A.单质
和
不需要特殊保存
B.甲、乙两种物质中W 的化合价相同
C.五种元素中,Y 和Z 形成的简单离子半径:Y 大于Z
D.甲、乙两种物质中阴离子空间结构相同
【答案】A
【详解】A.锂和钠较活泼,需要特殊保存,A 选项错误。
B.W 为
,在甲、乙中都显
价,B 选项正确。
C.
和
的核外电子数相同,核电荷数越大半径越小,故
的半径大于
的,C 选项正确。
D.
和
都为四面体结构,D 选项正确。
故选A。
3.嫦娥六号挖回的月背土壤成分确认了
的含量,X、Y、Z、W 是短周期主族元素,原子序数依
次增大。短周期中,Y 原子半径最大,基态X 原子价层电子排布式为
,W 的最高正化合价和最低
负化合价代数和等于0。下列叙述正确的是
A.简单离子半径:
B.
和
的阴、阳离子数目比不同
C.
分子是非极性分子
D.单质熔点:
【答案】D
【详解】A.电子层数相同,则核电荷数越多半径越小,故离子半径:
,A 错误;
B.
、
的阴、阳离子数目比均为
,B 错误;
C.
分子是极性分子,C 错误;
D.钠,铝是金属晶体,硅是共价晶体,硅的熔点最高;金属原子的半径越小,价电子数越多,金属键越
强,铝的价电子数多于钠,半径小于钠,故铝的熔点高于钠,单质熔点:
,D 正确;
故答案选D。
押题猜想八 晶胞结构分析(选择题)
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(原创题)黄铁矿晶体的晶胞如图所示,晶胞参数为anm,晶胞中
位于
所形成的正八面体的体
心,M 点分数坐标为
,
为阿伏加德罗常数的值,下列说法错误的是
A.N 点的分数坐标为
B.
的立方晶胞中,
紧邻的阴离子个数为8
C.
的立方晶胞的密度为
D.
完全反应生成
和
,有
电子发生转移
【答案】B
【详解】A.晶胞中
位于
所形成的正八面体的体心,M 点分数坐标为
,由晶胞结构可知N
点的分数坐标为
,故A 正确;
B.根据晶胞图,可以看出
紧邻的阴离子个数为6,故B 错误;
C.根据晶胞图可知亚铁离子数目为
、阴离子数目
,由密度公式可算得
,故C 正确;
D.
中
为+2 价,
为
价;完全反应生成
和
后,
为+3 价,
为+4 价,有
和
发生电子转移,所以有
完全反应生成
和
,有
电子发生转移,故D 正确;
故选B。
押题解读
21
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晶体结构与性质是物质结构中的难点和重点,它不仅是由于增添了晶胞知识点而备受关注,而是由于涉及
元素组成、微粒间作用力及性质比较等内容,所以在注重综合能力考查的命题方向上,晶体无疑成为命题
的热点。
1.铜和氧形成的一种离子化合物的晶体结构如图所示,设阳离子和阴离子的半径分别为
和
。下
列相关说法不正确的是
A.该离子化合物的化学式可以表示为
B.晶体中每个阳离子周围紧邻且距离相等的阳离子个数为12 个
C.晶体的密度
D.晶胞沿面对角线的剖面图为
【答案】D
【详解】A.氧离子占据顶点和体心,数目为
,铜离子均位于晶胞内部,数目为4,Cu 和O 的
原子个数比为
,化学式为
,A 正确;
B.若晶胞中其中1 个Cu 原子位于顶点,则晶胞中其余3 个Cu 原子位于面心,铜离子周围紧邻且距离相
等的铜离子个数为12 个,B 正确;
C.每个晶胞的质量
,设晶胞的棱长为
,则有
,带入密度公式算得C 项正确;
晶胞内部的四个铜
,C 正确;
D.晶胞内部的四个铜离子在四个小正方体的体心交错排列,因此正确的剖面图应为
,D 错误;
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故选D。
2.ZnS 存在立方ZnS 与六方ZnS 两种晶胞(如下图所示),
均位于
形成的正四面体空隙中且阴、阳
离子相切,下列说法正确的是
A.
B.
位于
形成的立方体空隙中
C.立方ZnS 与六方ZnS 的密度比为
D.立方ZnS 晶胞中距离
最近的
为12 个
【答案】D
【详解】A.在立方
晶胞中,
与
之间最近距离为体对角线的
,晶胞棱长为anm,则体对角线
长度为
,则
与
之间的最近距离为
,A 不符合题意;
B.
均位于
形成的正四面体空隙中,因为晶体的化学式为
,所以
均位于
形成的正四面
体空隙中,B 不符合题意;
C.立方ZnS 晶胞中含有
个
,含有4 个
,立方ZnS 晶胞的密度为
,如
六方ZnS 晶胞中,上下底面均为菱形,底面面积为
,其体积为
,而六方ZnS 晶胞中
含有
个
,含有
个
,则立方ZnS 晶胞的密度为
,立方ZnS
晶胞和六方ZnS 晶胞中密度的比值为:
,所以密度比不等于
,C 不符合题
意;
D.立方ZnS 晶胞中距离
最近的
位于面心,根据结构图可知,距离一个顶点最近的面心有12 个,所
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以立方ZnS 晶胞中距离
最近的
有12 个,D 符合题意;
故选D。
3.硫化锂
的纳米晶体是开发先进锂电池的关键材料,
晶体为反萤石(萤石
)结构,其晶
胞结构如图。已知
为阿伏加德罗常数的值,晶胞参数为
,
晶体密度为
。下列说法错误的
是
A.
的配位数是8
B.B 点的原子分数坐标为
C.该晶胞参数
为:
D.
晶胞在
方向的投影图为
【答案】D
【详解】A.如图可知,S2-周围的Li+在晶胞中有4 个,上层晶胞还有4 个,故S2-的配位数为8,A 正
确;
B.结合晶胞结构可知,B 点位于右下方内侧小立方体的体心,结合坐标系可知,B 点的原子分数坐标为
,B 正确;
C.设a 为晶胞边长,
,得
,C 正确;
D.硫离子位于晶胞的面心、顶角,锂离子位于晶胞的内部,硫化锂晶胞沿y 轴投影的俯视图为:
,D 错误;
故选D。
押题猜想九 有机物的结构与性质
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(原创题)化学家找到一种抗癌药物喜树碱,其结构简式如图所示,下列说法错误的是
A.分子式为
B.
该物质最多可以与
发生加成反应
C.分子中含有1 个手性碳原子
D.与盐酸和NaOH 溶液均能反应
【答案】B
【详解】A.分子式为 C20H16N2O4,A 正确;
B.1mol 该物质中苯环消耗3mol 氢气,4mol 双键消耗4mol 氢气,1mol 羰基消耗1mol 氢气,共8mol,B
错误;
C.其结构中只有一个手性碳原子,即与羟基相连的那个碳原子为手性碳原子,C 正确;
D.含有酰胺基和酯基,与盐酸和NaOH 溶液均能反应,D 正确;
故选B。
押题解读
有机物的官能团决定物质的类别和性质,它是烃的衍生物的性质之源,反应之本。多官能团的有机物不仅
保留单官能团独有的特性,而且还具有多官能团的多重性的多向性。多官能团有机物因灵活性、新颖性、
综合性,而备受高考命题者青睐,是高考必考题型。主要考查有机物的结构与性质、反应类型的判断、同
分异构体数目的判断、原子共面判断等。近年来,往往出现有机物间相互转化题型,呈现简单合成路线,
不仅能考查对基础知识的掌握程度,而且能考查将题给信息进行综合、对比、分析、判断等多种能力。预
计高考将会以新材料、新科技、新药物的合成为线索结合多个重要的有机反应类型综合考查有机物分子
式、结构简式、同分异构体的书写、反应类型的判断以及官能团性质推断等。
1.有机化合物X 常用于平喘、止咳,其结构如下图所示,下列说法正确的是
A.X 极易溶于水
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B.1 个X 分子中有5 个手性碳原子
C.X 在碱性条件下不稳定,在酸性条件下很稳定
D.
与
溶液反应最多可以消耗
【答案】B
【分析】由结构可知,化合物X 含有醚键、酯基、羟基及取代氨基,具有醚、酯、醇的性质及碱性。
【详解】A.化合物X 含有1 个羟基,为亲水基团,但比疏水基团小,故X 在水中的溶解性较小,A 项错
误;
B.在X
分子中,标有*的碳原子为手性碳原子,故1 个X 分子中有5 个
手性碳原子,B 项正确;
C.X 含有酯基在碱性条件及酸性条件下均能水解,且取代氨基氮原子有孤电子,具有碱性,能与酸发生
反应, C 项错误;
D.
与
溶液反应最多可以消耗
,D 项错误;
答案选B。
2.化合物X 与Y 反应可合成Z,转化关系如下。
已知:Y 能发生银镜反应。
下列说法错误的是
A.Y 为苯甲醛
B.依据质谱图可确证X、Z 中存在不同的官能团
C.Z 存在顺反异构体
D.反应物X 与Y 的化学计量比是1:1
【答案】BD
【详解】A.Y 能发生银镜反应,根据Z 的结构简式可知,图中红色区域是反应物丙酮,
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,由于Y 能发生银镜反应,所以Y 是苯甲醛,A 正确;
B.质谱图可确定相对分子质量,依据红外光谱图可确定X、Z 中存在不同的官能团,B 错误;
C.依据Z 的结构可知,Z 含有碳碳双键,Z 存在顺反异构体,C 正确;
D.因为Y 是苯甲醛,产物中出现了两个苯环结构和一个丙酮结构,故反应物X 与Y 的化学计量比是
,D 错误;
故选BD。
3.内酯
可由
通过电解合成,并在一定条件下转化为
,转化路线如下:
下列说法正确的是
A.
的核磁共振氢谱有7 组峰
B.
、
、
中所有原子一定处于同一平面
C.相同物质的量的
、
、
与
反应,消耗
的物质的量相同
D.通过分子结构可以推测,
在水中溶解度较小
【答案】D
【详解】A.
有8 种不同的氢,故核磁共振氢谱有8 组峰,如图所示:
,A 选项错
误;
B.
中两个苯环之间的单键能旋转所有原子不一定处于同一平面,
中含有饱和碳原子,所有原子一定
不处于同一平面,B 选项错误;
C.设
、
、
物质的量均为1mol,X 中的羧基消耗
、Y 中含有酚羟基形成的酯基,酯基水
解后能消耗
、Z 中含有酚羟基和酯基,能消耗
,C 选项错误;
D.Y 为内酯,酯基为疏水集团,在水中溶解度较小,D 选项正确;
故选D。
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押题猜想十 化学反应机理图分析
(原创题)工业上,氮气与氢气合成氨的反应是在催化剂表面上进行的。这是一个复杂的过程,一般要经
历反应物扩散至催化剂表面、吸附在催化剂表面、发生表面反应、产物从催化剂表面脱附、产物扩散离开
反应区等五个步骤。铁触媒作用下,
和
合成
的反应为
,其反应机理可简单表示如图(*表示吸附态,中间部分表面反应过程未标出):
已知:
的吸附分解反应活化能高、速率慢,决定了合成氨的整体反应速率。下列说法正确的是
A.合成氨反应在任何温度下都可以自发进行
B.液化分离出产物
,可能有利于提高合成氨反应速率
C.使用铁触媒作催化剂,可降低该反应的焓变
D.加压、降温和使用铁触媒做催化剂都可以提高氨的平衡产率
【答案】B
【详解】A.
,
,依据
反应可自发进行,则合成氨反应在低温下自发进
行,A 错误;
B.根据图中所示原理,液化分离出产物
,空出催化剂活性位点,有利于氮气和氢气在催化剂表面吸
附分解,有利于提高合成氨反应速率,故B 正确;
C.催化剂可以加快反应速率,不能改变反应的焓变,故C 错误;
D.催化剂只能加快反应速率,不能提高氨的平衡产率,故D 错误;
故选B。
押题解读
近年来出现有关反应历程或机理的新型选择题,通过构建模型,进行类比迁移以考查考生的学科素养。反
应历程是指化学反应中的反应物转化为最终产物通过的途径,能够反映出物质结构和反应能力之间的关
系,从而可以加深我们对于物质运动形态的认识。反应机理是化学中用来描述某一化学变化所经由的全部
基元反应,机理详细描述了每一步转化的过程,包括过渡态的形成,键的断裂和生成,以及各步的相对速
率大小等。完整的反应机理需要考虑到反应物、催化剂、反应的立体化学、产物以及各物质的用量。
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1.反应
可用于储氢,可能机理如图所示。下列说法正确的是
A.该反应的
B.步骤I 中
带正电荷的C 与催化剂中的N 之间作用
C.步骤III 中存在非极性键的断裂和形成
D.反应中每消耗
,转移电子数约为
【答案】B
【详解】A.根据反应方程式可知:该反应的正反应是气体体积减小的反应,所以该反应的ΔS<0,A 错
误;
B.由题图所示的反应机理可知,
中C 显正价,O 显负价,步骤I 可理解为
中带部分正电荷的C
与催化剂中的N 之间作用,B 正确;
C.步骤III 中不存在非极性键的断裂和形成,C 错误;
D.该反应中CO2 中C 元素的化合价由+4 价降低到+2 价,每消耗1molCO2 转移电子的数目约为
,D 错误;
故选B。
2.腺苷三磷酸(ATP)水解生成腺苷二磷酸(ADP)的过程中会释放较多能量供生物体使用(该反应的
),ADP 也可以转化为ATP。下列说法正确的是
A.1 个ATP 分子中有5 个手性碳原子
B.由
生成
的反应是消去反应
C.0.1molADP 与足量的金属钠反应最多可生成5.6L H2(标准状况)
D.37℃,pH 约为7 时,
水解为
需要酶的辅助,因此该过程是非自发的
【答案】C
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【详解】A.ATP 分子中戊糖的含氧的五元杂环上有4 个手性碳原子,A 错误;
B.由
生成
的反应是取代反应,B 错误;
C.ADP 中磷酸中-OH、杂环中-OH 均会和单质钠反应生成氢气,则0.1molATP 与足量的金属钠反应最多
可生成0.25molH2,为0.25mol×22.4L/mol=5.60L H2(标准状况),C 正确;
D.ATP 水解为ADP 过程为放热的熵增反应,∆H<0,∆S>0,所以∆G=∆H-T∆S<0,该过程是自发的,D 错
误;
故答案为:C。
3.在NO 的催化下,丙烷(C3H8)催化氧化制丙烯(C3H6)的部分反应机理如图所示。下列说法正确的是
A.含N 分子参与的反应不一定有电子转移
B.增大NO 的量,C3H8的平衡转化率增大
C.由•C3H7生成丙烯的历程有2 种
D.当存在反应NO+NO2+H2O=2HONO 时,最终生成的水减少
【答案】C
【分析】根据反应机理的图示知,含N 分子发生的反应有
、
、
,因此NO 是催化剂,回答下列问题;
【详解】A.根据分析可知,含N 分子参与的反应一定有电子转移,A 不符合题意;
B.NO 是催化剂,增大NO 的量,平衡不移动,不会改变
的平衡转化率,B 不符合题意;
C.根据反应机理,由
生成丙烯的历程有2 种,即图中左上角和右下角的历程,C 符合题意;
D.无论是否存在反应
,总反应都是丙烷和氧气生成丙烯和水,最终生成的水不
变,D 不符合题意;
故选C。
押题猜想十一 电化学及其应用
(原创题)科学家发明了如图所示的新型Zn—CO2水介质电池,电极为金属锌和选择性催化材料,放电
时,CO2被转化为储氢物质甲酸等。下列说法正确的是
30
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A.放电时,负极区pH 升高
B.放电时,1 mol CO2完全转化为HCOOH,理论上转移4 mol 电子
C.充电时,每生成标况下11.2LO2在阳极可生成65g Zn
D.充电时,电池总反应为:2Zn(OH)
2Zn+O2↑+4OH—+2H2O
【答案】D
【详解】A.负极上Zn 失电子,生成Zn2+,Zn2+结合OH-生成
,消耗了溶液中的氢氧根离子,
负极区pH 下降,A 错误;
B.由分析可知,放电时,右侧电极为正极,酸性条件下,二氧化碳在正极得到电子发生还原反应生成甲
酸,电极反应式为CO2+2e—+2H+=HCOOH,则1mol 二氧化碳放电时,理论上转移2 mol 电子,故B 错
误;
C.根据上述反应式可以发现,充电时阳极失电子发生氧化反应,而Zn 应在阴极生成,故C 错误;
D.由分析可知,充电的总反应为2Zn(OH)
2Zn+O2↑+4OH—+2H2O,故D 正确;
故选D。
押题解读
新型化学电源是高考中每年必考的知识点,随着全球能源逐渐枯竭,研发、推广新型能源迫在眉睫,因
此,化学中的新型电源成为科学家研究的重点方向之一,也成了高考的高频考点。充电电池的充放电循环
可达数千次到上万次,由于该类试题题材广、信息新、陌生度大,因此许多考生感觉难度大。虽然该类试
题貌似新颖,但应用的解题原理还是原电池的知识,只要细心分析,实际上得分相对比较容易。
1.某文章报道了一种两相无膜锌/吩噻嗪电池,其放电时的工作原理如图所示(
在水系/非水系电解液界
面上来回穿梭,维持电荷守恒)。
31
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已知:
的密度为
,难溶于水。
下列说法错误的是
A.放电时,负极反应为
B.充电时,石墨毡连电源的正极
C.放电时,电池不能倒置,
由水层移向
层
D.放电时,
板每减轻
,水层增重
【答案】C
【分析】根据原电池的装置,Zn 生成Zn2+,发生氧化反应,作负极,石墨毡为正极。
【详解】A.放电时,
失电子,发生氧化反应,A 选项正确。
B.充电时,石墨毡为阳极,与电源正极相连,B 选项正确。
C.水和二氯甲烷的不互溶性和密度差能够将正极与负极分隔开,故不能倒置,放电时,阴离子移向负
极,故
移向水层,C 选项错误。
D.放电时,
板每减轻
,转移电子的物质的量为
,有
移动到水层,故水层增重
,D 选项正确。
故选C。
2.我国科学家用下图所示装置将
转化为甲酸
,Bi 电极表面的纳米片层结构形成了空腔,可
有效抑制
的扩散。已知:电解效率
。下列说法正确的是
A.电子从电源的a 极流出
32
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B.
电极反应为
C.一段时间后,Bi 电极表面纳米片层结构内的溶液
比其他区域低
D.若
电极产生22.4L(标准状况)气体时,生成
,则
的电解效率为91.5%
【答案】D
【分析】右侧Bi 电极上,CO2 得电子转化为HCOOH,故右侧为阴极,b 为电源负极,则a 为电源正极,
左侧Pt-Ti 电极为阳极,溶液是硫酸溶液,阳极H2O 失电子生成O2;
【详解】A.由分析可知,b 为电源负极,电子从电源负极b 流出,A 错误;
B.由分析,左侧Pt-Ti 电极为阳极,溶液是硫酸溶液,阳极H2O 失电子生成O2,电极反应为
2H2O-4e−=O2↑+4H+,B 错误;
C.Bi 电极上,CO2 得电子转化为HCOOH,电极反应式为CO2+2H++2e−=HCOOH,消耗氢离子,纳米片
层结构内溶液pH 会偏高,C 错误;
D.
电极产生22.4L(标准状况)O2 时,转移电子4mol,理论上生成HCOOH 为2mol,实际生成
1.83mol HCOOH,故电解效率为
=91.5%,D 正确;
故本题选D。
3.在光电条件下,利用如图所示装置可实现脂肪醇与卤代烃的氧化还原偶联反应(部分物质未标出)。
已知:
、
分别表示烷基和芳香基;X 表示卤素原子。
下列叙述错误的是
A.b 接电源的正极
B.M 极电极反应式为
C.总反应式为
D.氧化还原偶联反应中存在非极性键的断裂和形成
【答案】A
【分析】根据示意图可判断M 电极上
失去电子转化为
, M 极是阳极,因此a 接电源的正
极,电极反应式为
;则N 极是阴极,b 接电源的负极。
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【详解】A.根据示意图可判断M 电极上
失去电子转化为
,M 极是阳极,因此N 极是阴
极,a 接电源的正极,b 接电源的负极,A 错误;
B.M 极是阳极,因此M 极电极反应式为
,B 正确;
C.根据转化关系图可判断总反应式可表示为
,C 正确;
D.氧化还原偶联反应中有碳碳单键的断裂与生成,既存在非极性键的断裂,又存在非极性键的形成,D
正确;
故选A。
押题猜想十二 电解质溶液图像分析
(原创题)已知亚磷酸
为二元弱酸,其溶液中含磷粒子的物质的量分数与pH 的关系如下图所
示。
下列说法正确的是
A.亚磷酸与磷酸相似,均为三元酸
B.曲线1 表示
的物质的量分数变化
C.亚磷酸与银离子恰好完全反应时,氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 2∶
D.
【答案】D
【详解】A.根据图示知,溶液中不存在PO ,则亚磷酸是二元酸,A 错误;
B.随着NaOH 溶液的加入,溶液中c(H3PO3)逐渐减小,物质的量分数δ(H3PO3)逐渐减小,曲线1 表示
H3PO3 的物质的量分数变化,B 错误;
C.银离子还原为银单质,反应中银离子是氧化剂,氧化产物的化学式为H3PO4,则H3PO3 是还原剂,根
据转移电子守恒,n(Ag+)=n(H3PO3)×(5-3),即n(Ag+) n(H3PO3)=2 1
∶
∶,C 错误;D.根据质子守恒,H3PO3
34
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溶液存在:
,D 正确;
故选:D。
押题解读
高考以中和滴定为基础,不断拓展延伸。不仅考查酸碱中和滴定图像或溶液中离子浓度变化图像,往往借
助“多曲线图象”来考查,如对数图象、分布系数图象及不断创新发展匠双轴图象等。试题通常以图象形
式直观呈现微粒浓度变化,考查数形结合能力、信息整合应用能力以及对离子平衡的理解应用能力。命题
设计新颖灵活,综合性强,难度较大。涉及内容主要有:电解质相对强弱的判断,离子浓度的变化或定量
计算,pH 的计算,水解平衡的强弱判断或粒子浓度大小比较,难溶电解质的溶解平衡的判断及计算等。
1.向盛有500mL 蒸馏水的烧杯中加入
和
固体,固体全部溶解(忽略溶
液体积的变化),将溶解后溶液持续加热,出现白色沉淀,其过程中的pH 变化曲线如图所示。已知:常温
下,
的电离平衡常数
,
的溶度积常数
,
为
易溶于水的弱电解质,存在三步电离。下列说法正确的是
A.常温下,混合后溶液未出现
白色沉淀是由于pH 太小
B.常温下,反应
的平衡常数:
C.常温下,
与
不能大量共存的原因是发生了剧烈的双水解
D.a 点溶液中存在:
【答案】B
【详解】A.向盛有500mL 蒸馏水的烧杯中加入
和
固体,溶液中
≈
=0.03mol/L,pH=5.8 时,c(OH-)=
,此时溶液中Qc=
35
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c(Al3+)c3(OH-)=3×10-26.6>
,然而此时没有沉淀生成,说明不是由于pH 太小,A 错误;
B.常温下,反应
的平衡常数:
=
=
,B 正确;
C.常温下,
和
固体混合后,固体全部溶解,没有沉淀,说明不能共存
的原因不是双水解,而是生成了
,即
与
不能大量共存的原因是生成了弱电解
质,C 错误;
D.向盛有500mL 蒸馏水的烧杯中加入
,n(
)=
,
为易溶于水的弱电解质,存在三步电离,根据物料守恒:
,D 错误;
故选B。
2.甲烷蒸汽重整是目前工业制氢的手段,主要反应如下
反应I:
反应II:
下,将
的混合气体投入恒压反应器中,平衡时,各组分的物质的量分数与温
度的关系如图所示。下列说法正确的是
36
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A.通入
,反应速率加快
B.曲线b 表示
C.
时,
后反应到达平衡,
内
D.其他条件不变,
时反应Ⅱ的平衡常数
【答案】CD
【分析】反应Ⅰ的正反应为吸热反应,反应Ⅱ的正反应为放热反应,升高温度,反应Ⅰ平衡正向移动、
CO 物质的量增大,反应Ⅱ平衡逆向移动、CO 物质的量增大,故CO 的平衡物质的量分数随温度升高而增
大,则CO 平衡曲线为b,CO2 平衡曲线为a,以此解答。
【详解】A.将
的混合气体投入恒压反应器中,通入
,容器体积增大,反应物浓度
减小,反应速率减慢,A 错误
B.由分析可知,曲线b 表示CO,曲线a 表示CO2,B 错误;
C.②100kPa,CH4、H2O 起始的物质的量之比为1 3∶,起始CH4 的分压为25kPa;设起始CH4 物质的量
为amol、H2O 物质的量为3amol,设反应Ⅰ从起始到平衡消耗CH4 物质的量为xmol,反应Ⅱ从起始到平
衡消耗H2O 的物质的量为ymol,列三段式:
平衡时气体总物质的量为(a-x+3a-x-y+x-y+3x+y+y)mol=(4a+2x)mol,600℃平衡时CH4 物质的量分数为
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0.04,则
,解得
, 平衡时
的分压为
,t 小时内
,C 正确;
D.其他条件不变,
时,H2O 的物质的量分数为0.32,H2 的体积分数为0.5,由C 可知,n(H2)=
(4a+2x)mol×0.5=
mol,n(H2O)= (4a+2x)mol×0.32=
mol,3a-x-y=
,则y=
mol,n(CO2)=
mol,n(CO)=
mol-
mol=
mol,反应Ⅱ的平衡常数K=
,D 正确;
故选CD。
押题猜想十三 多重平衡体系的图像分析
(原创题)
催化加氢制甲醇,在减少
排放的同时实现了
的资源化,该反应可表示为:
。保持起始反应物
,
时
随压
强变化的曲线和p=
时
随温度变化的曲线如图。
已知:
表示平衡体系中甲醇的物质的量分数。下列说法正确的是
A.由图可知,随压强增大,平衡常数K 增大
B.曲线b 为250℃时等温过程曲线
C.当
时,达平衡后
38
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D.当
时,
的平衡转化率约为
【答案】D
【详解】A.平衡常数K 只受温度的影响,压强增大,K 值不变,A 错误;
B.根据分析可知,b 为等压过程曲线,a 为等温过程曲线,B 错误;
C.由曲线b 可知,
、230 ℃ 时,
>0.07,C 项错误;
D.起始反应物
,设起始H2、CO 的物质的量分别为3 mol、1 mol,平衡时生成a mol
甲醇,由题意建立三段式:
由
可得
,解得
,则H2 反应了1 mol,故
的平衡转化率为
,D 项正确;
故选D。
押题解读
对化学反应速率、化学平衡知识的考查,往往根据工业生产实际,并结合陌生图象,分析投料比、转化
率、产率的变化。该类题目信息量较大,综合性较强,能够充分考查学生读图、提取信息、解决问题的能
力以及原理分析、规范描述的表达能力,该类题目在高考中常受到命题者的青睐。
1.利用CO2、H2为原料合成含碳化合物的主要反应如下。
Ⅰ.
Ⅱ.
一定条件下,分别以物质的量之比n(CO2):n(H2)=1:3、n(CO2):n(H2)=1:4 向恒压密闭容器中通入CO2
和H2混合气体,CO2平衡转化率和CH3OH 选择性
随温度的变化曲线如图所
示。下列叙述错误的是
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A.曲线L2表示以n(CO2):n(H2)=1:3 投料下的CO2的平衡转化率
B.a、b 两点CO 的物质的量:a<b
C.升高温度,可同时提高CO 的生成速率和选择性
D.a、b、c 三点对应反应Ⅰ的平衡常数:K(a)<K(b)=K(c)
【答案】D
【分析】反应Ⅰ是放热反应,反应Ⅱ是吸热反应,升高温度,反应Ⅰ逆向移动,反应Ⅱ正向移动,CH3OH
的选择性减小。增大n(CO2):n(H2),CO2转化率减小,所以曲线L2表示以n(CO2):n(H2)=1:3 投料下的
CO2的平衡转化率随温度的变化曲线,曲线L1 表示以n(CO2):n(H2)=1:3 投料下的CH3OH 选择性随温度
的变化曲线。
【详解】A.根据分析知,曲线L2表示以n(CO2):n(H2)=1:3 投料下的CO2的平衡转化率,A 正确;
B.CH3OH 选择性:a>b,则CO 选择性:a<b,则b 点CO 的物质的量更大,B 正确;
C.温度高,反应速率更快。升高温度,反应Ⅰ逆向移动,反应Ⅱ正向移动,CO 的选择性更高,C 正确;
D.反应Ⅰ是放热反应,温度越高,K 值越小,则K(a)>K(b)=K(c),D 错误;
故选D。
2.二氧化碳加氢制甲醇过程中的主要反应如下(忽略其他副反应):
反应①:
kJ/mol
反应②:
kJ/mol
恒压下,按投料比
充入密闭容器中,达到平衡时,测得各组分的物质的量分数随温度
变化的曲线如图所示(
为压强平衡常数:用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)。下
列说法不正确的是
40
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A.容器内混合气体的密度不再改变时已达平衡状态
B.图中X、Y 分别代表CO、
C.250℃时,反应②的平衡常数
D.若恒温恒容时,以
投料,
,平衡时
,则反
应①的
【答案】B
【详解】A.恒压条件下,反应前后气体的总质量不变,但气体的物质的量会发生变化,所以容器体积会
改变,当混合气体的密度不再改变时,说明容器体积不再变化,即气体的物质的量不再变化,反应达到平
衡状态,A 正确;
B.反应①是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,
和
的物质的量分数减小;反应②是吸热反
应,升高温度,平衡正向移动,
和
的物质的量分数增大;从图像可知,随着温度升高,
的物质
的量分数增大,
的物质的量分数减小,所以
代表
,
代表
,B 错误;
C.反应②的平衡常数
,由图像可知,
时,
,
,
所以
,C 正确;
D.设起始时
,
,设反应①中
转化了x mol,反应②中
转化了y mol ,
平衡时
,
,由
,得3x = 2x + 2y,即
;
,
,
;因为
,
恒温恒容下P 与n 成正比,
,则
,即
,解
得x = 2mol ;平衡时
,
,
,
,总物质的量为10mol ;
,
,
,
;反应
①的
,D 正确;
41
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故本题答案为:B。
3.
、
热解重整制
过程中的主要反应为:
I.
II.
常压下,将
的混合气甲,
的混合气乙分别以相同流速通
过反应管热解,
的转化率与温度的关系如图所示。
的选择性
。若不考虑其他
副反应,下列说法正确的是
A.温度升高,反应I 的平衡常数K 减小
B.反应
的
C.900℃时,保持通入的
体积分数不变,增大
可提高
的转化率
D.在1000~1300℃范围,随着温度的升高,混合气乙的体系中
的选择性增大
【答案】D
【详解】A.反应I 为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,平衡常数K 增大,A 错误;
B.反应II -反应I 得
,
,B 错误;
C.
的混合气甲,
的混合气乙,甲乙中硫化氢的体积分数
相同,均为
,由图可知,温度低于1000℃时,不改变硫化氢的体积分数,加了甲烷的情况下,硫化氢
的转化率在甲乙中相同,即900℃时,增大
,
的转化率不变,C 错误;
D.温度高于1000℃时,随着温度升高,乙中硫化氢的转化率增大较甲中更快,乙中加了甲烷,说明反应
II 影响较大,即在温度1000~1300℃范围,随着温度的升高,混合气乙的体系中
的选择性增大,D 正
确;
故选D。
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押题猜想十四 化学反应原理综合应用
(原创题)二氧化碳催化加氢制取二甲醚(DME)有利于减少温室气体二氧化碳,制取过程发生如下反应:
反应Ⅰ:CO2(g)+3H2(g)
CH
⇌
3OH(g)+H2O(g) ΔH1
反应Ⅱ:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H
⇌
2O(g) ΔH3=+41.2kJ/mol
反应Ⅲ:2CH3OH(g)
CH
⇌
3OCH3(g)+H2O(g) ΔH2=-23.4kJ/mol
回答下列问题:
(1)若
逆反应的活化能为
,则正反应的活化能为
(用含
的式子表示)。
(2)已知反应Ⅲ的速率方程可表示为v 正=k 正·p(CO2)·p(H2),v 逆=k 逆·p(CO)·p(H2O),lgk 与温度的关系如图所
示,T2℃下,图中A、B 点的纵坐标分别为a-0.7、a-1。T2℃、200MPa 时,向恒压容器中充入CO2(g)和
H2(g)混合气体制取二甲醚(DME),发生上述三个反应,平衡后,测得CH3OH(g)、CH3OCH3(g)和CO(g)体
积分数分别为5%、10%、5%,则H2O(g)体积分数为 ,生成CH3OCH3(g)的选择性为 ,反应
Ⅰ的Kp= 。
[CH3OCH3选择性=(生成二甲醚消耗的CO2物质的量/消耗CO2总物质的量)×100%;10-0.3=0.50。]
(3)在3.0MPa 的恒压密闭容器中充入5.4mol
和2mol
发生上述反应,
的平衡转化率、
和CO 生成物的选择性随温度变化如下图所示。
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已知:
①表示
选择性的曲线是 (填“a”“b”或“c”);温度高于270℃时,曲线c 随温度升高而
增大的原因是 。
260℃
②
,达到平衡时,容器内
;反应Ⅰ用气体分压表示的平衡常数
(气体分压p=气体总压
×体积分数)。
【答案】(1)
(2) 40% 66.7% 1/3200
(3) b 270℃之后主要发生反应Ⅱ,反应Ⅱ吸热,升高温度,平衡正向移动,
平衡转化率增大
3.12mol 0.024
【详解】(1)观察可知,反应
可由2×Ⅰ+Ⅲ得到,根据盖斯定
律,该反应的
,则该反应的正反应
的活化能为
;
(2)①据三个反应方程式中物质反应转化关系可知:反应Ⅱ产生
的量相等,则根据
含量是
,可知反应Ⅱ产生水占
;根据反应Ⅲ中物质反应转化关系可知反应产生
,会同时产
生水占
,消耗
,此时容器中
,则反应产生
,
同时产生
,故该容器中水的含量为
(或为
)。
②
气体参加三个化学反应,其中部分转化为
,部分转化为
,反应达
到平衡时
、
和
体积分数分别为
、
、
,根据转化关系可知:理
论上反应产生
的体积分数为
,根据C 原子守恒可知:每有
参
加反应,理论上可制取
,现在反应达到平衡时产生
、
体
积分数分别为
、
、
,则发生反应消耗
依次占
、
、
,反应
是:
,为放热反应,升高温度平衡正向移动,根据图中
曲线可知,当A、B 两直线相交时,
,当温度降低时,
增大,则
,则
为
随的变化曲线,
为
随的变化曲线,
,
,
。对于反应,反应达到平衡时
,
,
体积分数均为
,则
的体积分数之和为
,设
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,则
,根据上述分析,列出三段式中的平衡量:
,
,
,
转化成
的选择性为
。
③则对于反应反应的
。
(3)①①反应Ⅲ放热,升高温度,其平衡逆向移动,
的选择性降低,反应Ⅱ吸热,升高温度,其
平衡正向移动,CO 的选择性变大,故表示
选择性的曲线是b,表示CO 选择性的曲线是a,曲线c
表示CO2 的平衡转化率随温度的变化;反应Ⅰ放热,升高温度,其平衡逆向移动,
平衡转化率降低;
反应Ⅱ吸热,升高温度,其平衡正向移动,
平衡转化率增大;故
平衡转化率随温度升高,270℃
之前主要发生反应Ⅰ,270℃之后主要发生反应Ⅱ;
②由图知,260℃达平衡时,
平衡转化率为50%,
共转化了1mol,CO 的选择性为36%,则生成
了CO
,二甲醚的选择性为50%,则二甲醚生成了
,反
应Ⅲ消耗甲醇0.5mol,甲醇的选择性为
,则平衡时甲醇为
,可
列出三个反应的转化量情况:
Ⅰ.
Ⅱ.
Ⅲ.
,则平衡时容器内
,
,
,
,
,
,气体的总物质的量为
6.12mol,反应Ⅰ的平衡常数
;
押题解读
化学反应原理综合问题设计上往往以组合题的形式出现,题目往往围绕一个主题,由多个小题组成,各小
题具有一定的独立性,分别考查不同的知识点,覆盖面较广,灵活性较强。近年来把电化学也融入其中,
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考查电极反应式的书写,以及利用电子守恒进行相关计算。
1.石灰石是生产石灰、硅酸盐水泥的重要原料。其主要成分是碳酸钙,分解反应如下:
回答下列问题:
(1)在不同的热力学温度下,
分压对碳酸钙分解反应吉布斯自由能的影响如下图所示。
已知吉布斯自由能
时,正反应方向能自发进行,则碳酸钙分解反应的温度应大于
K。
分压越 (填“高”或“低”)碳酸钙越难分解;图中热力学温度由大到小的顺序为
,理由是 (从
角度解释)。
(2)某温度下将:
固体装入容积为1L 的真空密闭容器内,充分发生反应:
反应:
反应
:
①该温度下达平衡后,
有剩余,测得气体中
的物质的量分数为0.16,则密闭容器内平衡时CaO
的物质的量为 mol,反应
平衡常数为 (列出计算式)。
②关于该平衡体系,下列说法正确的是 (填标号)。
A.气体中
恒定,则体系处于平衡状态
B.压缩容器体积,达新平衡后
浓度不变
C.通入
,再次达平衡,总压强增大
D.混合气体的平均相对分子质量不再改变,体系处于平衡状态
(3)过量碳酸钙粉末置于水中达到沉淀溶解平衡,上层清液中有关离子浓度大小关系正确的是
___________(填标号)。[已知
,
的电离常数
,
]
A.
B.
C.
D.
46
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【答案】(1) 1112.5 高
分压相同时,根据
,温度越
高,
越小,越容易自发进行,故
(2) 0.84
BD
(3)BC
【详解】(1)根据
,令
,可得
,即碳酸钙分解反应
温度应大于1112.5K;相同温度下,
分压越高,
越大,越难自发分解,所以
分压高时碳酸钙越
难分解;由
,
,
,相同
分压下,
越小,T 越大,图中相同
分压时,
大小为
曲线>
曲线>
曲线,所以热力学温度由大到小顺序为
;
分压相同时,根据
,温度越高,
越小,越容易自发进行,故
。
(2)①设反应I 生成x mol CaO(即生成x mol
),反应II 生成y mol
(则生成2ymol CO,消耗
2ymol
),平衡时
为x - 2y,由
(体积1L),且
,即
,又x - 2y = 0.52,联立解得x = 0.84,y = 0.16;反应II 平衡常数
(
),
故平衡时CaO 的物质的量为0.84mol,反应II 平衡常数为
;
A
②.反应中C、O 原子个数比固定,
恒定不能判断平衡,A 错误;
B.温度不变,
不变,压缩容器体积,
浓度不变,B 正确;
C.温度不变,
不变,
浓度不变,总压强不变,C 错误;
D.混合气体平均相对分子质量不再改变,说明气体总物质的量不变,反应达平衡,D 正确;
故选BD。
(3)对于过量碳酸钙粉末置于水中的沉淀溶解平衡体系:
由
,
会发生水解,导致
,故A 错误,B 正确;
,其水解常数
,由于
,所以
,
水解程度大于
电离程度,故C 正确,D 错误;综上,答案选 BC。
2.甲醇是重要的化工原料,用作涂料、清漆、油墨、染料、生物碱等的溶剂,工业上可利用
生产甲
醇,同时可降低温室气体二氧化碳的排放。
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已知:i.
ii.
iii.
回答下列问题:
(1)
,反应iii 在 (填“高温”“低温”或“任何温度”)下能自发进行。
(2)在
催化下,
与
同时发生反应iii 和
两个反
应。
时,在容积为
的密闭容器中,充入一定量的
及
起始及达平衡时,容器内各气体物质的
量如下表:(初始压强为
)
起始
5
9
0
0
0
平衡
2
3
时,反应iii 的平衡常数
(用分数表示)。保持反应条件不变,再向平衡体系中加入
和
各
,此时反应出iii 的
(填“>”、“<”或“=”)。为了提高
的产率,在
初始投料量不变的情况下,可以 (填“升温加压”“降温减压”“降温加压”)
(3)研究分析用
及
制取甲醇,在有、无催化剂条件下的反应历程如下图所示,其中吸附在催化剂表
面上的物种用*标注,
为过渡态。
该反应历程中决速步骤的化学方程式为 ,催化剂使该步骤的活化能降低
。
(4)向容积相同的恒容密闭容器中分别充入等量的
和
发生反应iii,在不同催化剂(M 型、N 型)条件下
反应相同时间,
转化率
随反应温度的变化如图所示。
48
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①
温度下,使用 (填“M 型”或“N 型”)催化剂效果更好;在两种催化剂的作用下,它们的
正、逆反应活化能差值分别用
表示,则
.(填“>”、“<”或“=”)。
P
②点时
的转化率呈现下降趋势的原因可能是(不考虑催化剂活性丧失问题) 。
【答案】(1) -51.4 低温
(2)
> 降温加压
(3)
0.2
(4) M 型 = 反应达到平衡,该反应的正反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则
CO2 的转化率降低
【详解】(1)由盖斯定律可知,i×1.5-ii 可得反应iii 的
1.5
=-51.4
,反应iii 是气体体积减小的反应,
,
时反应能够自发进行,则该反应在低温下能自发进行。
(2)根据已知信息列出三段式:
x=2,x+y=3,y=1,初始压强为
,则平衡压强为
=
,反应iii 的平衡常数
,反应iii 的平衡常数
,保持反应条件不变,再向平衡体系中加
入
和
各
,Qc=
<
,此时反应正向进行,
>
,反应iii 是气体体积减小的
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放热反应,降温加压可使平衡正向移动,提高
的产率。
(3)活化能最高的步骤,反应速率最慢,为总反应的决速步,则该反应历程中决速步骤的化学方程式为
,催化剂使该步骤的活化能降低1.8 eV-0.2 eV -(0.4+1)eV=0.2eV。
(4)①从图中可以看出,未平衡之前,在相同温度下,M 型催化剂下的CO2转化率更低高,反应速率更
快,所以使用M 型催化剂效果更好;正、逆反应活化能差值分别用
表示,活化能不改变反应
热,则
=
=
=
;
P
②点及右边的点反应均已达平衡,不同催化剂下,CO2的转化率相同的原因是反应达到平衡,该反应的
正反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,则CO2的转化率降低。
押题猜想十五 实验综合探究分析
(原创题)草酸亚铁晶体(
)是一种黄色难溶于水可溶于稀硫酸的固体,具有较
强还原性,受热易分解,是生产电池、涂料以及感光材料的原材料。某化学活动小组分别设计了相应装置
进行草酸亚铁的制备及其性质实验。回答下列问题:
I.制备草酸亚铁晶体(装置如图所示):
(1)盛装稀硫酸的仪器名称为 。
(2)装置c 的作用为 。
(3)实验过程:待a 中反应一段时间后,需要对开关进行的操作为 。
II.草酸亚铁晶体热分解产物的探究:
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(4)装置C 和D 可以可以合并为一个盛有 的球形干燥管。
(5)装置C 的作用为 ;
(6)从绿色化学考虑,该套装置存在的明显缺陷是 ;
(7)实验结束后,E 中黑色固体变为红色,B、F 中澄清石灰水变浑浊,a 中无水硫酸铜变为蓝色,A 中残留
FeO,则A 处反应管中发生反应的化学方程式为 。
Ⅲ. 运用热重分析法推测产物
称取3.60g 草酸亚铁晶体加热分解,得到剩余固体质量随温度变化的曲线如图所示:
(8)当剩余固体质量为1.60g 时,,剩余固体物质的化学式为 。
【答案】(1)分液漏斗
(2)隔离空气,防止生成的草酸亚铁晶体被空气中的氧气氧化
(3)打开K2关闭K3
(4)碱石灰
(5)吸收二氧化碳
(6)缺少处理CO 尾气装置
(7)
FeO+2H2O+CO2
+CO
(8)Fe3O4
【详解】(1)由实验装置图可知,盛装稀硫酸的仪器名称为分液漏斗,故答案为:分液漏斗;
(2)草酸亚铁具有较强还原性,装置c 的作用为:隔离空气,防止生成的草酸亚铁晶体被空气中的氧气氧
化。
(3)由分析可知,待a 中反应一段时间后,需要对开关进行的操作为:打开K2关闭K3。
(4)由分析可知,装置C 中盛有的氢氧化钠溶液用于吸收二氧化碳,防止二氧化碳干扰一氧化碳的检
验,装置D 中盛有的浓硫酸用于干燥气体,则将装置C 和D 可以可以合并为一个盛有碱石灰的球形干燥管
也能达到实验目的,故答案为:碱石灰;
(5)由分析可知,C 中盛放NaOH 溶液的作用是:吸收二氧化碳。
(6)反应会产生CO,缺少处理CO 尾气装置。
(7)E 中
加热分解,E 中黑色固体变为红色,说明有Cu 单质生成,B、F 中澄清石灰水变
浑浊,说明有CO2和CO 生成,a 中无水硫酸铜变为蓝色,说明有H2O 生成,A 中残留FeO,则A 处反应
管中发生反应的化学方程式为:
FeO+2H2O+CO2
+CO
。
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(8)3.6g 草酸亚铁晶体的物质的量为
=0.02mol,由铁原子个数守恒可知,1.6g 剩余固体中铁元
素的物质的量为0.02mol,则固体中铁元素和氧元素的物质的量比为0.02mol:
=2:
3,所以剩余固体物质的化学式为Fe2O3,故答案为:Fe2O3。
押题解读
该类试题常以混合物成分的分析测定、物质纯度的计算以及化学式的确定等为实验目的进行设计,从量的
角度考查化学实验知识,元素化合物知识。涉及内容主要体现在物质的称量(或量取)、物质的分离与提
纯、中和滴定及其迁移应用、一定物质的量浓度溶液的配制、误差来源及减少误差的方法等方面。这不仅
体现了科学探究与创新意识的核心素养,而且考查了考生处理实验数据,分析实验流程的能力。
1.
在工业生产中有广泛的用途,常温下是无色液体,极易水解,熔点为
,沸点为136.4℃。
实验室可利用
和Ti 在高温下制备,反应原理为
,装置如图所示(加热及夹持装置
略)。
回答下列问题:
(1)装置A 中仪器X 的作用是 ,制备
的离子方程式为 。
(2)装置D 中的试剂为 ;仪器M 的名称是 ,无水
的作用是 。
(3)实验开始时先关闭
、
、
,打开
、
,通入一段时间的Ar,然后关闭
,打开
,将管式炉加
热至500℃,实验结束后还需要通入Ar,此时的操作应为关闭 ,打开 。
(4)实验结束后装置G 中的
经精制后溶解于热水中可生成
,为测定n 值,称取2.32g 样
品,用稀硫酸溶解使其全部转化为
,然后加入铝片将
转化为
,将反应后的溶液稀释至
100mL。取10.00mL 溶液于锥形瓶中,加入几滴指示剂,用
,滴定,终点时消耗
标准液的体积为20.00mL。(已知:
)
①滴定时加入的指示剂为 。
②
;若加入的铝片不足,则n 值 (填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
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【答案】(1) 平衡气压,使浓盐酸顺利滴下
(2) 浓硫酸 球形干燥管 防止水蒸气进入装置G 中
(3)
、
、
、
(4) KSCN 溶液 2 偏大
【分析】反应前通入氮气,排除装置内原有的空气,利用浓盐酸和高锰酸钾反应可制得Cl2,除去氯气中
的氯化氢,经过浓硫酸干燥后,氯气进入硬质玻璃管和Ti 反应生成
,冷凝收集
于G 中,M 中
氯化钙防止水蒸气进入G 中,最后尾气吸收。
【详解】(1)仪器X 为恒压分液漏斗,它的作用是平衡气压,使浓盐酸顺利滴下;高锰酸钾和浓盐酸在
A 中发生氧化还原反应产生
,反应的离子方程式为
。
(2)
极易水解,生成的氯气中含有水蒸气,需要干燥,因此装置D 中的试剂为浓硫酸;仪器M 的
名称是球形干燥管,无水
的作用是防止水蒸气进入装置G 中。
(3)实验结束后需要把装置中多余的氯气赶入氢氧化钠溶液中,防止污染空气,同时需要把生成的
全部赶入装置G 中,所以此时的操作应为关闭
、
,打开
、
、
。
(4)①
遇
显红色,所以滴定时加入的指示剂可以为KSCN 溶液。
②根据方程式可知
,因此样品中
的物质的量是
,质量是
,所以结晶水的质量是
,物质的量是
,所以
;若加入的铝片不足,溶液中
的物
质的量减小,导致消耗标准液的体积减少,
的质量减小,结晶水的质量偏大,因此n 值偏大。
2.三氯化硼
是一种重要的化工原料,可用来制造氮化硼及硼烷化合物等。可用硼酸三甲酯和氯气
反应制备三氯化硼,部分实验装置如图,涉及的主要反应如下:
①
②
已知:
的沸点为
,
的沸点为
,
的沸点为
,三者均极易水解。回
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答下列问题:
(1)仪器M 的名称是 。
(2)装置C 需要控制一定温度,采用的加热方式为 。
(3)该实验需要用到的装置连接排序: 。
_______
_______
_______
_______
(4)装置B 的作用是 ,发生反应的离子方程式为 。
(5)装置D 中的气流方向为 。
(6)测定
产品中氯元素的含量。称取
样品置于蒸馏水中完全水解,并配制成100mL 溶液,取出
10.00mL 溶液于锥形瓶中,再加入
溶液,使
充分沉淀,然后加入3mL 硝基苯(常温
常压下,密度为
),振荡、静置,再向锥形瓶中滴加3 滴_______溶液作指示剂,用
标准溶液滴定
(已知
),当滴入最后半滴KSCN 溶液时,混合液
由无色变为红色,且半分钟内不褪色,到达滴定终点。重复实验
次,到达滴定终点时用去KSCN 溶液
的平均体积为
。已知:
;该实验条件下,硼酸不与
反应。
①上述“_______”选用的指示剂为 (填字母)。
A.淀粉 B.甲基橙 C.
D.
②样品中氯元素的质量分数为
。
③若其他操作都正确,仅滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后无气泡,则测得产品中
的质量分数
(填“偏高”“偏低”或“无影响”)。
【答案】(1)三颈烧瓶
(2)热水浴
(3)A→E→C→D→E→B
(4) 吸收Cl2,防止污染空气 Cl2+2OH-=Cl-+ClO-+H2O
(5)a→b
(6) C
偏低
【分析】由硼酸三甲酯与氯气反应制备
的原理知,实验首先用装置 A 制备Cl2,由于硼酸三甲酯、
,COCl2均极易水解,接着用装置E 干燥Cl2,干燥的氯气在装置C 中与硼酸三甲酯反应制得
,
在装置D 中收集
,为防止
水解,在装置D 后再连接一个装置E,最后用NaOH 溶液(装置B)
吸收尾气。
【详解】(1)仪器M 的名称是三颈烧瓶。
(2)由题给
和COCl2的沸点数据可知,硼酸三甲酯与Cl2若在常温下反应,制得的
中混有较多
的COCl2,故应使硼酸三甲酯与Cl2在
时反应制备
,即最佳的反应条件为热水浴。
(3)由硼酸三甲酯与Cl2反应制备
的原理知,实验首先用A 装置制备Cl2,由于硼酸三甲酯、
等
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均极易水解,则需要用E 装置干燥Cl2,干燥的Cl2在C 装置中与硼酸三甲酯反应制得
,在D 装置中
收集
,为防止
水解,在D 装置后再连接E 装置,最后用NaOH 溶液(B 装置)吸收尾气,因此
需要用到的装置连接排序为A→E→C→D→E→B。
(4)由分析可知,装置B 的作用是吸收Cl2,防止污染空气,发生反应的离子方程式为:Cl2+2OH-=Cl-
+ClO-+H2O。
(5)为了使产物充分冷却,装置D 中的气流方向为a→b。
(6)①滴定终点时,SCN-与Fe3+反应生成红色的硫氰化铁,达到滴定终点时的现象为滴入最后半滴KSCN
标准溶液时,溶液恰好由无色变为红色,且半分钟内不恢复原色,选用的指示剂为
,故选C;
②由滴定消耗V2mLc2mol•L-1KSCN 标准溶液可知,10mL 溶液中氯离子的物质的量为(c1V1×10−3−c2V2×10−3)
mol,样品中氯元素的质量分数为:
=
;
③若其他操作都正确,仅滴定前滴定管尖嘴处有气泡,滴定后无气泡,会导致测得消耗KSCN 标准溶液的
体积偏大,测得剩余Ag+的物质的量偏大,则沉淀Cl-消耗Ag+的物质的量偏小,则测得产品中
的质量
分数偏低。
押题猜想十六 化工流程分析
(原创题)以软锰矿(主要成分为
,含少量
等的氧化物)为原料,某研究所设计由软锰矿制备
的生产流程如下:
已知:
固体和溶液的颜色均为墨绿色。
回答下列问题:
(1)“熔融、煅烧”时,
参与反应的化学方程式为 。
(2)“共熔”过程中软锰矿中的MnO2转化为K2MnO4,反应的化学方程式为 。
(3)锰元素的氧化态-吉布斯自由能图如图所示,该图具有多方面的应用。
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①可判断不同氧化态的锰元素在水溶液中的相对稳定性。由图可知,在酸性溶液中
是锰的最稳定
态,则在碱性溶液中 (填化学式)是锰的最稳定态。
②可预测歧化反应发生的可能性。若某氧化态位于它相邻两氧化态连线的上方,则该氧化态不稳定,能发
生歧化反应,生成其相邻两氧化态。反之,若某氧化态位于它相邻两氧化态连线的下方,则该氧化态是相
对稳定的。由图可知,
在 (填“酸性”或“碱性”)环境中更易发生歧化反应,由此可知,
“歧化”时加入冰醋酸的目的是 (结合化学平衡移动原理解释)。“歧化”时,下列酸可以用来
代替冰醋酸的是 (填字母)。
a.稀硫酸 b.亚硫酸 c.氢溴酸 d.乙二酸
(4)写出生成滤渣Y 的离子方程式: 。
(5)实验室用草酸标准溶液测定产品中高锰酸钾的纯度(已知:杂质不参与反应),进行了如下操作:
步骤ⅰ.配制
的标准氢氧化钠溶液;
步骤ⅱ.取草酸溶液
,加入几滴酚酞溶液,用
的标准氢氧化钠溶液标定,消耗氢氧
化钠溶液
;
步骤ⅲ.取
样品溶于水,滴入几滴稀硫酸酸化,用已标定的草酸溶液进行滴定,达到滴定终点消耗草
酸溶液
。
①样品中高锰酸钾的纯度为 。
②高锰酸钾和草酸反应接近滴定终点时速率较慢,需用水浴加热。若不加热,测定出的高锰酸钾的纯度会
偏 (填“大”或“小”)。
【答案】(1)2MnO2+4KOH+O2
2K2MnO4+2H2O
(2)
(3) MnO2 酸性 溶液中存在平衡3
+2H2O
2
+MnO2+4OH-,加入冰醋酸,可
中和OH-,降低c(OH-),促进平衡正向移动,促进KMnO4生成,提高KMnO4产率 a
(4)
、
(5) 63.2% 偏大
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【详解】(1)由分析可知,“熔融煅烧”时,MnO2参与反应的化学方程式为2MnO2+4KOH+O2
2K2MnO4+2H2O;
(2)“共熔”过程中软锰矿中的MnO2发生氧化反应转化为K2MnO4,则KClO3发生还原反应转化为
KCl,反应的化学方程式为
;
(3)①在酸性溶液中Mn2+是锰的最稳定态,可知吉布斯自由能越小越稳定,则在碱性溶液中MnO2是锰
的最稳定态,答案为:MnO2;
②由图可知,
在酸性环境中明显位于它相邻两氧化态连线的上方,更易发生歧化反应,故答案为酸
性;溶液中存在平衡3
+2H2O=2
+MnO2+4OH-,加入冰醋酸,可中和OH-,降低c(OH-),促进
平衡正向移动,促进KMnO4生成,提高KMnO4产率;加入冰醋酸的目的是调节溶液pH,KMnO4具有强
氧化性,所以不能用还原性酸,乙二酸、亚硫酸、氢溴酸均具有还原性,可以用稀硫酸替代醋酸,故答案
选a;
(4)滤液中通入二氧化碳气体调pH,
转化为氢氧化铝沉淀、K2SiO3转化为硅酸沉淀,生成滤
渣Y 的离子方程式为
、
;
(5)①用酚酞做指示剂,草酸与NaOH 发生反应:
结合题中数据得草酸溶液浓度=
;
草酸与高锰酸钾发生反应:
;样品中高锰
酸钾的纯度为
②若不用水浴加热,反应太慢会使溶液颜色变化滞后,草酸溶液加入过多,体积偏大,则测得高锰酸钾物
质的量偏大,故纯度偏大。
押题解读
化工流程的命题来源很广,与各个知识模块的结合点较多,因此分析工业生产化工流程题时,应将流程路线、
试题设问和理论知识有机结合起来,它常常结合工艺流程考查基本化学实验问题。流程的最终目的就是收益
最大化,充分利用理论知识,做题时只需找到所需回答的问题与流程图中相关信息的一一对应关系,“顺
藤摸瓜”就可以有效解决相关问题,对流程进行在效评价。
1.碳酸锰是制造电信器材软磁铁氧体、合成二氧化锰和制造其它锰盐的原料。制备碳酸锰的一种工艺流
程如图所示。
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回答下列问题:
(1)浸锰液为
与
等在硫酸介质中反应得到的含有
的分散
系,
与
在酸性条件下反应生成
的化学反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比是 。
(2)“预氧化与除铁”最好采用 (填标号)作氧化剂;“铁渣”的主要成分是 。
a.
溶液 b.
c.
溶液
(3)“洗液”可以返回到 步骤进行循环使用。
(4)“操作”的名称为 。
(5)在
下,将一定量的
置于空气中加热至恒重,此时测得固体的质量残留率为
,
则该反应中固体产物的化学式为 。
(6)碳酸锰与水在加热条件下发生水解,生成碱式碳酸锰
和一种气体,反应的化学方程式为
。
【答案】(1)4:1 (2) b Fe(OH)3 (3)沉锰 (4)过滤、洗涤、干燥 (5)Mn2O3
(6)
【详解】(1)
与
在酸性条件下反应生成
的化学反应方程式为:
,二氧化锰作氧化剂,硫化锰作还原剂,所以氧化剂与还原剂的
物质的量之比是4:1;
(2)“预氧化与除铁”最好采用二氧化锰作氧化剂,可以避免带入新的杂质离子,故选b;据分析,“铁
渣”的主要成分是Fe(OH)3;
(3)用低酸对铁渣进行清洗得到的洗液中含有二价锰离子,所以应返回到沉锰步骤循环利用;
(4)沉锰后分离沉淀和溶液的操作为过滤、洗涤、干燥;
(5)设
的物质的量为1mol,则其量为115g;其中锰元素的质量为55g;加热至恒重,此时测得固
体的质量残留率为
,其质量为:115g×
=79g,则氧元素的质量为:79-55=24g,则锰元素与氧
元素的物质的量之比为:2:3,所以此时固体产物的化学式为Mn2O3;
(6)碳酸锰与水在加热条件下发生水解,生成碱式碳酸锰
和一种气体,该气体为二氧化
碳,所以反应的化学方程式为:
。
2.一种以某高铋银渣(主要成分是
单质,还含有
、
等单质杂质)制备
并回收银的工艺流程
如下:
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已知:
发生水解反应
;
(1)“氧化浸出”的实验装置如图所示。
①“氧化浸出”时生成
的离子方程式为 。
②
需分多次加入,不能连续滴入的主要原因是 。
(2)
能被有机萃取剂萃取。
①“萃取”时需向溶液中加入
固体调节
浓度,萃取率随
变化关系如图所示。控制
为
的原因是 。
②萃取后分液所得水相中的主要阳离子有 (填化学式)。
(3)还原
。
①铁粉还原
。在
中埋入铁圈并压实,加入足量
盐酸后静置,充分反应。为判断是否
有银生成,补充完整实验方案:取出铁圈,搅拌均匀,取少量混合物过滤, (实验中必须使用的
试剂和设备:稀
、
溶液,
溶液,通风设备)。
②肼
还原
。工业上一般先向氯化银中加入氨水浆化,然后用
还原,同时有
生成。氨
水的作用:I. ;Ⅱ.与生成的
反应,促进反应正向进行。
【答案】(1)
若连续滴入,则造成局部
浓度过
大,生成氯气
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(2)
时,铋离子萃取率减小,铁离子萃取率上升;
时,铋离子
水解程度增大,不利于铋离子的萃取提纯
、
、
(3) 用蒸馏水洗涤滤渣,最后一次洗涤滤液中滴加
溶液无明显现象,转移滤渣至烧杯中,打开
通风设备,向烧杯中加入足量稀
充分反应,静置,上层清液中加入
溶液,若有沉淀生成,则有
银生成 将
转化为可溶性的
,与
充分接触
【详解】(1)①氯酸钠具有强氧化性,“氧化浸出”时,在盐酸存在条件下,Bi 单质被氧化生成
,
Bi 化合价由0 变为+3、氯酸根离子中氯化合价由+5 变为-1,结合电子守恒,离子方程式为
。
②
具有强氧化性,会和氯离子发生氧化还原反应生成氯气,
需分多次加入,不能连续滴入
的主要原因是若连续滴入,则造成局部
浓度过大,生成氯气;
(2)①已知:
会发生水解反应
;结合图示,
时,铋离子萃取率减小,铁离子萃取率上升;
时,铋离子水解程度增大,不利于铋离
子的萃取提纯,故需控制
为
;
②萃取后分液所得水相中的主要阳离子有氧化浸出过程中被氧化生成铁离子,加入氯酸钠反应生成的氯离
子,过量盐酸引入的氢离子,故为
、
、
;
(3)①银单质会和硝酸反应生成硝酸银,银离子会和氯离子生成不溶于酸的氯化银沉淀,判断是否有银
生成,则需首先除去固体残留的氯离子,然后将银单质氧化为银离子后进行检验,故为:取出铁圈,搅拌
均匀,取少量混合物过滤,用蒸馏水洗涤滤渣,最后一次洗涤滤液中滴加
溶液无明显现象,转移滤
渣至烧杯中,打开通风设备,向烧杯中加入足量稀
充分反应,静置,上层清液中加入
溶液,若
有沉淀生成,则有银生成;
②氨水具有碱性,能和氢离子反应,且氨水会和氯化银反应使其转化为银氨离子,能增大与肼的反应面
积,故氨水的作用:I.将
转化为可溶性的
,与
充分接触;Ⅱ.与生成的
反
应,促进反应正向进行。
押题猜想十七 有机合成与推断
(原创题)吉非替(Ⅰ)是一种抗癌药物,其合成路线如图:
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已知:①R-CHO
R-CN;
②
;
③
。
(1)下列说法正确的是___________。
A.1molB 最多可以和5mol
加成
B.D 生成E 的反应属于还原反应
C.1molF 生成G 的过程中有2mol
生成
D.H 中含有手性碳原子
(2)已知G 中含有“
”,请写出G 的结构简式 。
(3)请写出B 生成C 的反应方程式 。
(4)写出有机物A 满足下列条件的同分异构体 。
①可以使FeCl3显色;
②不能发生银镜反应;
③核磁共振氢谱中有5 个峰;
④仅有苯环一个环状结构,且苯环上的一氯代物有两种。
(5)以
和
为原料合成原料
,无机试剂以及已
知信息中作为反应条件的试剂任选,请写出合成路线 。
【答案】(1)ABC
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(2)
(3)
+HCl
(4)
、
、
、
(5)
【详解】(1)下列说法:
A.B 的结构简式为
,-CN 为碳氮三键能与氢气按1:2 加成、苯环能与氢气发生加成反应,
1molB 最多可以和5mol
加成,说法正确,A 选;
B.D 为
,E 为
, D 生成E 的反应属于还原反
应,说法正确,B 选;
C.F 为
, G 的结构简式为
,F 与甲酸反应生成
肽键、生成C=N 时各生成1molH2O,1molF 生成G 的过程中有2molH2O 生成,说法正确,C 选;
D.所连四个不同基团的饱和碳原子为手性碳原子,H 中没有手性碳原子,说法不正确,D 不选;
选ABC。
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(2)
由分析可知,G 的结构简式为:
;
(3)
B 中酚羟基和
发生取代反应生成C,结合质量守恒可知,还生成HCl,反应方程
式为:
+HCl;
(4)
A 的分子式为C8H8O3,不饱和度为5,A 的同分异构体满足下列条件:①可以使FeCl3显色,则含有酚羟
基;②不能发生银镜反应、则无醛基、不含甲酸酯基;③核磁共振氢谱中有5 个峰,则分子内有5 种氢原
子;④仅有苯环一个环状结构,且苯环上的一氯代物有两种,则苯环上有2 种氢原子;当苯环上有2 个不
同取代基时,处于对位,存在的同分异构体为
和
,当苯环上有3 个取代基
时,其中有2 个取代基相同且处于对称位置,存在的同分异构体为
和
;
(5)
以
和
为原料合成
,可利用已知信息迁移,先发生
酰胺中的氨基和醇羟基取代反应,再在NaBH4作用下反,最后把羟基转变为醚键,具体为:1,2-二溴乙烷
先在氢氧化钠溶液、加热下水解生成乙二醇,
在KOH 作用下发生信息反应得到
,
与乙二醇在DMF 下发生反应信息反应3 生成
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,
在NaBH4下发生信息反应得到
,在浓硫酸、加热下
的2 个羟基脱水生成醚键,则合
成路线为:
。
押题解读
有机合成与推断题为高考的经典题型,通常以药物、材料、新物质的合成为背景,此类试题中所涉及的有
机物大多是陌生且比较复杂的,需要根据前后的变化来分析其反应特点;近年来高考有机试题有两个特
点:一是常与当年的社会热点问题结合在一起;二是常把有机推断与设计有机合成流程图结合在一起。以
常见有机物为原料合成具有复杂结构的新型有机物是高考的常客。试题将教材知识置于新的背景材料下进
行考查,且常考常新。要突破此点,需从原料与产品的组成和结构差异入手,运用试题给出的信息,以被
合成的复杂有机物为起点,找出产物和原料的各种中间产物,采用正推和逆推相结合的方法进行解题。
1.有机物G 是合成一种抗癌药物的重要中间体,其合成路线如下:
已知:①
+CH3I
+HI;②
+
。回答下列问题:
(1)A 的名称是: 。
(2)C 的含氧官能团的名称为 。
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(3)E→F 实际上是经过两步反应,其反应类型分别是 , 。
(4)为了使D→E 转化率更高,条件X 最好选择 (填标号);
a.NaOH 溶液 b.NaHCO3溶液 c.NaClO 溶液 d.稀盐酸
(5)有机物C 能使溴水褪色,写出C 与足量的溴水反应的化学方程式 。
(6)有机物D 有多种同分异构体,符合下列条件的D 的同分异构体有 种(不考虑立体异构)。
①能与NaHCO3反应产生气体
②能使溴的四氯化碳溶液褪色
③苯环上只有两侧链
(7)设计以
和
为原料制备
的合成路线 (无机试剂和有机溶剂
任用,合成路线示例见本题干)。
【答案】(1)对甲基苯酚
(2)醚键、醛基
(3) 加成反应 消去反应
(4)b
(5)
(6)18
(7)
【分析】
A 和CH2=CHCH2Br 反应生成B,根据信息①,由B 逆推,可知A 是
;D 和CH3I 反应
生成E,根据信息①,可知E 是
,据此解答。
【详解】(1)
根据以上分析,A 是
,名称是对甲基苯酚;
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(2)根据C 的结构简式,可知C 的含氧官能团的名称为醚键、醛基;
(3)
经过两步反应,第一步
和
发生加成反应生成
,第二步是
发生消去反应生成
,其反应类型分别是加成反应,消去反应;
(4)
D 和CH3I 反应生成
和HI,加入碱性溶液与HI 反应,降低HI 的浓度能促进反应正向进行,
但氢氧化钠能与D 中的酚羟基反应,NaHCO3与酚羟基不反应,所以为了使D→E 转化率更高,条件X 最
好选择NaHCO3溶液,选b
(5)
有机物C 能使溴水褪色,
中碳碳双键与溴水发生加成反应,醛基与溴水发生氧化反应,
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与足量的溴水反应的化学方程式为
。
(6)
①能与NaHCO3反应产生气体,说明含有羧基;②能使溴的四氯化碳溶液褪色,含有不饱和键;③苯环上
只有两侧链,两个侧链为-COOH、-CH2-CH=CH2或-COOH、-CH=CH-CH3或-COOH、
或-
CH2COOH、-CH=CH2或-CH3、-CH=CHCOOH 或-CH3、
,两个侧链在苯环上的位置异构有3
种,符合条件的同分异构体有18 种;
(7)
水解生成
,
氧化为
,
和
反
应生成
,
与溴水发生加成反应生成
,合成路线为
。
2.以苯酚为原料合成某药物中间体
的流程如下:
回答下列问题:
(1)B 的名称是 ;D 的分子式为 。
(2)B→C 的反应类型是 ,反应过程中
的作用是 。
(3)下列几种有机物在水中电离常数最大的是 (填字母)。
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a.
b.
c.
d.
(4)写出
的化学方程式: 。
(5)在C 的芳香族同分异构体中,同时具备下列条件的结构有 种。
a.遇
溶液发生显色反应
b.能发生银镜反应和水解反应
c.氨基(
)与苯环直接相连
(6)参照上述流程,以
和
为原料合成
,设计合
成路线: (其他试剂自选)。
【答案】(1) 邻硝基苯酚或2-硝基苯酚
(2) 取代反应 中和反应生成的HI,提高转化率(或产率)
(3)d
(4)
(5)10
(6)
【分析】
结合B 的分子式和C 的结构式,可知
和稀硝酸在水蒸气蒸馏的条件下生成
,结合F 的
结构式及E 的分子式,可知E 得结构式为
,据此解答。
【详解】(1)B 的名称是邻硝基苯酚或2-硝基苯酚,结合D 的结构式,可知分子式为
;
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(2)结合结构式,可知B→C 的反应类型是取代反应,B 和
发生取代反应生成
和
,可知反应过
程中
的作用是中和反应生成的HI,提高转化率(或产率);
(3)酚羟基中H—O 键极性越强,越容易电离,酸性越强,氟吸引电子能力比碘的强,甲基是推电子基,
故邻氟苯酚的酸性最强,故选d;
(4)
结合F 和G 的结构式,可知
的化学方程式:
;
(5)
同分异构体含三个取代基:酚羟基、甲酸酯基、氨基,
,共有10 种符
合条件的同分异构体;
(6)
以
和
为原料合成
,结合E→F→G→H 的反
应原理,可得合成路线为
。
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