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第02 讲 氧化还原反应及陌生方程式的书写（解析版）
常见的氧化剂与还原剂、氧化还原规律
一、常见氧化剂
1.卤素系列
题干没有信息都生成
（
与
一致）
2.金属含氧酸根/氧化物
3.氧化性酸
浓
1
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越稀价越低
4、氧气、臭氧、过氧化物
二、常见还原剂
1.
最终生成
还是
需要看题干信息，若为
产物只能生成
.
2.含
、、
物质
（
1
）
注意：
称为连二亚硫酸根离子.
（2）
（3）
3.有机物
2
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4.负价氮
注意：
结构
通过结构可得铵根离子结构稳定，不易氧化.
∵
与
都为正四面体结构稳定，不易被氧化.
三、特例
四、标价规律
1.初中常见的化合价：
通常
为
价
3
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2.普通标法 遵循两个原则
原则1：对于无机化合物：
与
同时存在时，因为非金属性，
标
最后数
.
原则2：对于某元素变价总数，则标那看那乘角标.
3.零价法
产物
五、六步法秒写陌生氧化还原反应
4
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1.硫代硫酸钠处理含
酸性废水，
反应，转移
第一步：两剂两产物：
第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
第五步：电荷守恒：左侧有
个负电荷，右侧有
个正电荷，已知酸性环境，则
第六步：查氢补水：
2.
用硫酸酸化后，与硫代硫酸钠混合生成
第一步：两剂两产物：
第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
第五步：电荷守恒：左侧有
个负电荷，右侧有
个正电荷，已知酸性环境，则
第
六
步
：
查
氢
补
水
：
5
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六、方法匹配原则：先离子方程式后化学方程式
1.能拆的离子一定拆（寻找本质）
能与热的经硫酸酸化的
反应生成
和
离子方程式：
第一步：两剂两产物：
第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
第五步：电荷守恒：左侧有
个负电荷，右侧有
个正电荷，已知酸性环境，则
第六步：查氢补水：
复
原
化
学
方
程
式
：
2.固体熔融也能拆
铬铁矿
与
在空气中煅烧，生成
的化学方程式.
离子方程式：
第一步：两剂两产物：
6
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第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
第五步：电荷守恒：左侧无电荷，右侧有
个负电荷，已知碱性环境，则
第六步：查氢补水：
复原化学方程式：
3.变价成盐分别配（同物质部分变价，部分成盐）
少量铁粉与浓硫酸共热的化学方程式
第一步：两剂两产物：
第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
第五步：寻找价不变的硫酸个数，根据右侧可知有
个，则
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第六步：查氢补水：
4.歧化反应反着配
（1）
在体内与水作用生成
化学方程式
第一步：：两剂两产物：
第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
第五步：电荷守恒：左侧
个负电荷，右侧无电荷，未知酸碱性环境，右侧补
第六步：查氢补水：
（2）
受热分解为
第一步：：两剂两产物：
第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
（3）
受热分解为
第一步：：两剂两产物：
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第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
规律：最高价含氧酸盐受热基本都生成
形如：
（4）电极方程式（半反应，标价看升降，然后补电子）
①
电池
负极方程式：
利用零价法
产物
可知
第一步：一剂一产物：
第二步：标价看升降：
第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
第五步：电荷守恒：左侧有
个正电荷，右侧无电荷，已知酸性环境，则
第六步：查氢补水：
正极方程式：
第一步：：一剂一产物：
第二步：标价看升降：
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第三步：升降价相等：
第四步：变价原子守恒：
第五步：电荷守恒：左侧有
个负电荷，右侧
个负电荷，已知酸性环境，则
②已知电解池的阴极室中溶液的
在
之间，写出阴极的电极方程式
用离子方程式表示吸收池中除去
的原理：
【例1】已知离子方程式：As2S3+H2O+NO―→AsO+SO+NO↑+________(未配平)，下列
说法错误的是（）
A．配平后水的化学计量数为4
B．B．反应后溶液呈酸性
C．配平后氧化剂与还原剂的物质的量之比为3 28
∶
D．氧化产物为AsO 和SO
【答案】C
【解析】从所给的离子方程式知，As2S3转化成AsO 和SO，而NO 转化为NO，根据得
失电子守恒、原子守恒和电荷守恒，配平后的离子方程式为3As2S3+4H2O+28NO===
6AsO+9SO+28NO↑+8H+，则A.B.D 正确；氧化剂与还原剂物质的量之比为28 3∶，则C
不正确。
【例2】硫化氢具有还原性，可以和许多氧化剂反应。在酸性条件下，H2S 和KMnO4
反应生成S 、MnSO4.K2SO4 和H2O ，写出该反应的化学方程式：
__________________________
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___________________。
【答案】3H2SO4+5H2S+2KMnO4==5S↓+2MnSO4+K2SO4+8H2O
【解析】根据所给出的反应物和生成物配平含变价元素物质的计量系数，再结合环境
根据质量守恒配平其他计量系数，所以反应的化学方程式为
3H2SO4+5H2S+2KMnO4==5S↓+2MnSO4+K2SO4+8H2O。
【例3】软锰矿的主要成分为MnO2，含少量Al2O3和SiO2。闪锌矿主要成分为ZnS，
含少量FeS、CuS、CdS 杂质。现以软锰矿和闪锌矿为原料制备MnO2和Zn，其简化流
程如下(中间产物的固体部分已经略去）。
①中发生多个反应，其中MnO2.FeS 与硫酸共热时有淡黄色物质析出，溶液变为棕黄色，
写出MnO2.FeS 与硫酸共热发生反应的化学方程式______________________。
【答案】3MnO2+2FeS+6H2SO4==Fe2(SO4)3+3MnSO4+2S↓+6H2O
【解析】①中MnO2.FeS 与硫酸共热时有淡黄色S 物质析出，溶液变为棕黄色，说明有
Fe3+
生
成
，
发
生
反
应
的
化
学
方
程
式
为
3MnO2+2FeS+6H2SO4==Fe2(SO4)3+3MnSO4+2S↓+6H2O。
【例4】有Fe3+、Fe2+、NO、NH、H+和H2O 六种微粒，分别属于一个氧化还原反应中
的反应物和生成物，下列叙述中，不正确的是（）
A．还原产物为NH B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 8∶
C．若有0.5mol NO 参加还原反应，则转移电子8mol
D．若把该反应设计为电解池，则阳极反应为Fe2+-e－===Fe3+
【答案】C
【解析】其离子方程式为8Fe2++10H++NO===8Fe3++NH+3H2O。C 项，若有0.5mol NO
参加还原反应，应转移4mol 电子。
1．在氧化还原反应中，氧化过程和还原过程是同时发生的两个半反应。已知：
①半反应式：
②五种物质：
、
、
、
、KI
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③
(未配平)
下列判断正确的是
A．①中半反应式发生的是还原反应
B．②中五种物质中能使①顺利发生的物质为
C．
是反应③的一个半反应
D．几种物质的氧化性强弱顺序为
【答案】B
【解析】A． 氧化亚铜失电子，①中半反应式发生的是氧化反应，故A 错误；
B． ②中五种物质中能使①顺利发生的物质是氧化性最强的
，故B 正确；
C． 反应③是酸性条件下发生的反应，故C 错误；
D． 铁离子的氧化性强于铜离子，几种物质的氧化性强弱顺序为
，
故D 错误；
故选B。
2．工业上用发烟HClO4将潮湿的CrCl3氧化为棕色的烟[CrO2(ClO4)2]来除去Cr3+，
HClO4中的部分氯元素转化为最低价态。下列说法错误的是
A．CrO2(ClO4)2中Cr 元素显+6 价
B．HClO4属于强酸，上述反应还生成了另一种强酸
C．上述反应中，氧化剂与氧化产物的物质的量之比为8:3
D．若将上述反应设计为原电池，则Cr3+在负极放电
【答案】C
【解析】A．根据化合物中元素化合价代数和为零，可知CrO2(ClO4)2中Cr 元素显+6 价，
故A 正确；
B．根据已知上述反应方程式为：19HClO4 +8CrCl3+4H2O= 8CrO2(ClO4)2+27HCl，
HClO4属于强酸，该反应还生成了另一种强酸HCl，故B 正确；
C．根据已知上述反应方程式为：19HClO4 +8CrCl3+4H2O= 8CrO2(ClO4)2+27HCl，氧化
剂HClO4，氧化产物为HCl，两者物质的量之比为3:8，故C 错误；
D．根据已知上述反应方程式为：19HClO4 +8CrCl3+4H2O= 8CrO2(ClO4)2+27HCl，若将
上述反应设计为原电池，Cr3+失电子发生氧化反应，在负极放电，故D 正确；
故答案：C。
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3．废旧锌锰电池通过拆分煅烧后，可得到棕色锰粉(主要成分为
、
、
、
、
和
)，从棕色锰粉中获得
和超细
粉体的工艺
流程如图所示。
回答下列问题：
(1)“酸溶”的目的是将锌、锰元素转化为
、
，写出
发生反应的化学
方程式：_______________________________。
(2)
被还原为
，写出“氧化”过程中发生反应的离子方程式：
___________________。
【答案】(1)
(2)
【解析】（1）由题中信息知，“酸溶”过程中
发生反应的反应物是
、
和
，产物是
、
、
的化合价降低，则
为氧化剂，
为还原产物，
为还原剂，其氧化产物一般为
。
根据得失电子守恒初步配平为
，根据补项原则，右侧添
加
，根据原子守恒配平得
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。
（2）根据题给信息可知，“氧化”过程中氧化剂为
，还原剂为
，氧化产物
是
，
的还原产物题中未明确给出，则为常见的
。
不是中学阶段
常见物质，价态不明确，可设
为
价，则
为
价，根据得失电子守恒初步配平为
，根据补项原则，左侧补
，右侧补
，结合电
荷守恒、原子守恒配平得
。
4．建筑工地常用的NaNO2因外观和食盐相似，又有咸味，容易使人误食中毒。已知
NaNO2能发生如下反应：
NaNO2＋
HI―→
NO↑＋
I2＋
NaI＋
H2O
（1）配平上面方程式。_________
（2）上述反应的氧化剂是________；若有 1 mol 的还原剂被氧化，则反应中转移电
子的数目是________。
（3）根据上述反应，可用试纸和生活中常见的物质进行实验，以鉴别NaNO2和
NaCl，可选用的物质有：①水 ②碘化钾淀粉试纸 ③淀粉 ④白酒 ⑤食醋，进行
实验，下列选项合适的是________(填字母)。
A．③⑤ B．①②④
C．①②⑤ D．①②③⑤
（4）某厂废液中，含有2%～5%的NaNO2，直接排放会造成污染，采用NH4Cl，能使
NaNO2转化为不引起二次污染的N2，反应的化学方程式为
_________________________。
【答案】 2 4 2 1 2 2 NaNO2 6.02×1023 C NaNO2＋
NH4Cl===NaCl＋N2↑＋2H2O
【解析】(1)在该反应中NaNO2中的N 元素化合价降低1 价生成NO，HI 中I 元素化合
价升高1 价生成I2，另有一部分生成NaI，所以配平后的方程式为2NaNO2＋4HI=2NO↑
＋I2＋2NaI＋2H2O；
(2) 反应中NaNO2中的N 元素化合价降低，NaNO2作氧化剂，HI 中I 元素化合价升高，
HI 作还原剂，所以有1 mol HI 被氧化，则转移电子的数目是为NA或6.02×1023；
(3)根据上述反应可知，在酸性条件下，NO2
—可把I—氧化生成I2，而Cl—没有氧化性，
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不能与I—反应，又I2遇淀粉显蓝色，因此可用①②⑤进行实验来鉴别NaNO2和NaCl，
所以正确选项为C；
(4)根据叙述可知，反应物为NaNO2和NH4Cl，生成物为N2，结合质量守恒可推知还有
NaCl 和H2O，所以反应的化学方程式为NaNO2＋NH4Cl==NaCl＋N2↑＋2H2O。
5．NaNO2因外观和食盐相似，又有咸味，容易使人误食中毒。已知NaNO2能发生如
下反应：2NaNO2+4HI=2NO↑+I2+2NaI+2H2O。
(1)上述反应中氧化剂是____，每1mol 该氧化剂参与反应，转移了____个电子。
(2)根据上述反应，鉴别NaNO2和NaCl。可选用的物质有：①水、②淀粉碘化钾试纸、
③淀粉、④白酒、⑤食醋，你认为必须选用的物质有____(填序号)。
(3)某厂废液中，含有2%～5%的NaNO2，直接排放会造成污染，下列试剂能使NaNO2
转化为不引起二次污染的N2的是____(填编号)。
A．NaCl
B．NH4Cl
C．HNO3
D．浓H2SO4
(4)请配平以下化学方程式：
Al+
NaNO3+
NaOH=
NaAlO2+
N2↑+2H2O____。若反应过程中转移5mole-，则生成标准状况下N2的体积为____L。
【答案】(1) NaNO2 NA
(2)①②⑤或②⑤
(3)B
(4) 10Al+6NaNO3+4NaOH=10NaAlO2+3N2↑+2H2O 11.2
【解析】（1）上述反应中，N 元素由+3 价降为+2 价，由此确定氧化剂是NaNO2；
1molNaNO2参与反应，转移1mol 电子，转移电子数为NA；
（2）鉴别NaNO2和NaCl，需选择还原性物质，则选择②碘化钾淀粉试纸，还需提供
酸性环境，由此确定必须选用的物质有①②⑤或②⑤；
（3）将NaNO2转化为N2，应加入还原剂，NH4Cl 中N 显-3 价，可被还原，B 符合题
意，HNO3和浓H2SO4有强氧化性，故选B；
（4）依据价态变化，依据电子守恒，可首先配平10Al+6NaNO3→10NaAlO2+3N2，再
依据质量守恒，得出配平的方程式为10Al+6NaNO3+4NaOH=10NaAlO2+3N2↑+2H2O；
由化学方程式知：N2
10e-，则转移5mole-，则生成0.5molN2，标准状况下N2的体积
为0.5mol×22.4L/mol=11.2L。
6．填空题。
(1)3.01×1023个OH－的物质的量为___________mol，质量为___________g，含有电子的
物质的量为___________mol，这些OH－与___________gNa+含有的电子数相同。
(2)1.2gRSO4中含0.01molR2+，则RSO4的摩尔质量是___________；R 的相对原子质量
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约是___________。
(3)已知：2KMnO4+16HCl=2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O，当15.8gKMnO4反应时，被氧
化HCl 的物质的量为多少___________mol；当产生的1molCl2时转移____________mol
的电子。
(4)配平化学方程式：
___Fe(NO3)3+__NaOH+____Cl2→__Na2FeO4+_____NaNO3+____NaCl+___H2O，
__________
【答案】(1) 0.5 8.5 5 11.5
(2) 120g/mol 24
(3) 0.5 2
(4)2Fe(NO3)3+16NaOH+3Cl2=2Na2FeO4+6NaNO3+6NaCl+8H2O
【解析】（1）由
可得
；
；1
个OH-含有10 个电子，故含有电子的物质的量为5mol；
，则
，故答案为：0.5；8.5；5；11.5；
（2）设RSO4的摩尔质量为M，则由
可得
；由
，解的R=24，故答案为：120g/mol；24；
（3）KMnO4的物质的量=
=0.1mol，根据2KMnO4＋16HCl＝2KCl＋2MnCl2＋
5Cl2↑＋8H2O 可知，参加反应的HCl 为0.8mol。根据氧化反应的概念可以知道，元素
的化合价升高被氧化，Cl 元素的化合价一部分升高，一部分不变，所以HCl 是部分被
氧化；从化学方程式可以看出，6 个Cl 原子中有10 个原子的化合价升为0 价，因此被
氧化的HCl 占总的HCl 的
；因此被氧化的HCl 的物质的量=0.8×
=0.5mol；产生
5mol 氯气转移10mol 电子，故当产生的1molCl2时转移2mol 电子。
（4）反应中Fe3+由+3 价转化为+6 价升高3 个单位，而Cl2中的Cl 由0 价降低到-1 价降
低2 个单位，利用化合价升高总数相等的最小公倍数法可知，最小公倍数为6，则可配
平该反应方程式：2Fe(NO3)3+16NaOH+3Cl2=2Na2FeO4+6NaNO3+6NaCl+8H2O。
7．向盛有KI 溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成紫色。如果继续向
试管中滴加氯水，振荡，CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色。完成下列填空：
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(1)写出并配平CCl4层由紫色变成无色的化学反应方程式_______ (如果系数是1，不用
填写)：
(2)整个过程中的还原剂是_______。
(3)把KI 换成KBr，则CCl4层变为_______色，继续滴加氯水，CCl4层的颜色没有变化。
Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是_______。
(4)加碘盐中含碘量为20mg～50mg/kg。制取加碘盐(含KIO3的食盐)500kg，若用KI 与
Cl2反应制KIO3，至少需要消耗Cl2_______L(标准状况，保留2 位小数)。
【答案】(1)I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl
(2)I-和I2
(3) 橙红 HBrO3>Cl2>HIO3
(4)5.29
【解析】（1）向盛有KI 溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成紫色，
说明氯气和KI 发生置换反应生成碘单质；如果继续向试管中滴加氯水，振荡，CCl4层
会逐渐变浅，最后变成无色，说明碘和氯气发生氧化还原反应生成碘酸，氯气被还原
生成HCl，反应方程式为：I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl，故答案为：
I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl，
故答案为：I2+5Cl2+6H2O=2HIO3+10HCl；
（2）氯水与KI 反应生成碘，CCl4层萃取碘单质变成紫色，继续滴加氯水，氯气将碘
单质氧化为碘酸根离子，所以整个过程中的还原剂有碘离子I-和碘单质I2，
故答案为：I-和I2；
（3）氯气的氧化性大于溴，所以氯气能氧化溴离子生成溴单质，发生的离子反应方程
式为Cl2+2Br-=Br2+2Cl-，溴水呈橙红色，继续向溴水中滴加氯水，CCl4层的颜色没有
变化，说明氯气的氧化性小于溴酸，氯气能和碘反应生成碘酸，所以氯气的氧化性大
于碘酸，所以Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是HBrO3>Cl2>HIO3；
故答案为：橙红；HBrO3>Cl2>HIO3；
（4）1000kg 加碘食盐中含碘20g，KI+3Cl2+3H2O=KIO3+6HCl，则KIO3～I～KI～
3Cl2，所以n(Cl2)=3n(KI)=
，标况下氯气的气体V=nVm=
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×22.4L/mol=5.29L，故答案为：5.29。
8．向盛有KI 溶液的试管中加入少许CCl4后滴加氯水，CCl4层变成紫色。如果继续向
试管中滴加氯水，振荡，CCl4层会逐渐变浅，最后变成无色。
完成下列填空：
（1）写出并配平CCl4层由紫色变成无色的化学反应方程式，并用双线桥标明电子转
移的方向和数目：
___I2＋___Cl2＋___( ) ===____HIO3＋____HCl 该反应的还原剂是
________________，当有0.1mol HIO3生成时，反应转移的电子数目为_______。
（2）把KI 换成KBr，则CCl4层变成橙红色，继续滴加氯水，CCl4层的颜色没有变化，
则Cl2、HIO3、HBrO3氧化性由强到弱的顺序是____________。
【答案】 1 5 6 H2O 2 10 I2 0.5NA HBrO3
>Cl2 >HIO3
【解析】试题分析：（1） 碘元素化合价从0 价升高到+5 价，氯元素的化合价从0 降
低到-1 价，则根据得失电子数相等分析，碘单质盒氯气的比例为1:5，再根据院子守恒
配平其他物质的系数，得方程式为1 I2＋ 5 Cl2＋ 6 H2O ===2HIO3＋10HCl 。该反应
中碘单质化合价升高，做还原剂，每生成2 摩尔碘酸钾，转移10 摩尔电子转移，所以
当有0.1 摩尔碘酸钾生成时 ，转移0.5NA 。（2）碘化钾换成溴化钾，四氯化碳变成橙
红色，说明有溴单质生成，继续加入绿水，四氯化碳的颜色没有变化，说明氯气不能
和溴单质反应，说明氯气不能反应生成溴酸，根据氧化还原反应的规律分析，氧化剂
的氧化性大于氧化产物，则氯气的氧化性大于碘酸，所以氧化性顺序为 HBrO3 >Cl2
>HIO3。
考点：氧化还原反应的配平
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