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考点05 氧化还原反应方程式的配平与计算
1.3 年真题考点分布
年
份
卷区
考点分布
氧化还原反应方程式的书写
氧化还原反应的有关计算
202
2
山东
√
广东
√
√
北京
√
福建
√
辽宁
√
海南
√
江苏
√
重庆
√
202
1
江苏
√
辽宁
√
广东
√
湖南
√
山东
√
海南
√
天津
√
福建
√
202
0
北京
√
√
海南
√
山东
√
天津
√
2.命题规律及备考策略
【命题规律】近3 年新高考卷对于该部分主要考查:
1.氧化还原反应方程式的书写
2.氧化还原反应的计算
【备考策略】结合常见的氧化还原反应理解有关规律,通过分析、推理加深对氧化还原反应的认识,构建氧化
还原反应计算和配平的思维模型。
【命题预测】分析近几年高考题,氧化还原反应的配平与计算一般不单独考查,往往与其他模块的知识综合考
查,一般以非选择题形式,可能与基本理论、元素化合物、化学实验及工艺流程相结合命题,在无机推断及化
工流程题中考查信息型方程式的书写;在综合实验题中会考查氧化还原反应的相关计算等。
考法
1 氧化还原反应方程式的配平
1
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【典例1】(2020·北京市等级考)HNO3-NaCl 与王水[V(浓硝酸)∶V(浓盐酸)=1∶3]溶金原理相同。
将溶金反应的化学方程式补充完整:
___Au+____NaCl+____HNO3
HAuCl4+____+____+____NaNO3。
【解析】根据化合价的变化规律可知,金的化合价从0 价升高到+3 价,作还原剂,硝酸作氧化剂,从+5 价降低
到+2 价,产物有一氧化氮生成,根据质量守恒,生成物中还有水,化学方程式为:Au+4NaCl+5HNO3
HAuCl4+2H2O+NO↑+4NaNO3。
【答案】4;5;NO;2H2O;4
【典例2】(2023·湖南选择考)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现,在不同的空气湿度和光照条
件下,颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应:
下列说法正确的是( )。
A.S2O3
2-和SO4
2-的空间结构都是正四面体形
B.反应Ⅰ和Ⅱ中,元素As 和S 都被氧化
C.反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的
:Ⅰ<Ⅱ
D.反应Ⅰ和Ⅱ中,氧化1mol As2S3转移的电子数之比为3∶7
【解析】选D。S2O3
2-的中心原子S 形成的4 个σ 键的键长不一样,故其空间结构不是正四面体形,A 错误;
As2S3中As 的化合价为+3 价,反应Ⅰ产物As2O3中As 的化合价为+3 价,故该过程中As 没有被氧化,B 错误;
根据题给信息可知,反应I 的方程式为:2As2S3+6O2+3H2O
2As2O3+3H2S2O3,反应Ⅱ的方程式为:
As2S3+6O2+3H2O
2As2O3+3H2SO4,则反应Ⅰ和Ⅱ中,参加反应的
:Ⅰ>Ⅱ,C 错误;As2S3中As
为+3 价,S 为-2 价,在经过反应Ⅰ后,As 的化合价没有变,S 变为+2 价,则1mol As2S3失电子3×4mol=
12mol;在经过反应Ⅱ后,As 变为+5 价,S 变为+6 价,则1mol As2S3失电子2×2mol+3×8mol=28mol,则反应
Ⅰ和Ⅱ中,氧化1mol As2S3转移的电子数之比为3∶7,D 正确。
【典例3】(2023·辽宁选择考)某工厂采用如下工艺处理镍钴矿硫酸浸取液含(Ni2+、Co2+、Fe2+、Fe3+、
Mg2+和Mn2+)。实现镍、钴、镁元素的回收。
(1)“氧化”中,用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程式为
___________________________________________(H2SO5的电离第一步完全,第二步微弱)。
(2)“沉钴镍”中得到的Co(Ⅱ)在空气中可被氧化成成CoO(OH),该反应的化学方程式为
_______________________________。
【解析】(1)因为H2SO5的电离第一步完全,第二步微弱,说明H2SO5为强酸,写离子方程式时能拆,HSO5
-
为弱酸根离子,写离子方程式时不能拆。用石灰乳调节pH=4,Mn2+被H2SO5氧化为MnO2,该反应的离子方程
式为:Mn2++H2O +HSO5
-
MnO2+SO4
2-+3H+。(2)“沉钻镍”中得到的Co(OH)2,在空气中可被氧化成
CoO(OH),该反应的化学方程式为:4Co(OH)2+O2
2CoO(OH),+2H2O。
【答案】(1)Mn2++H2O +HSO5
-
MnO2+SO4
2-+3H+
(2)4Co(OH)2+O2
2CoO(OH),+2H2O
【拓展延伸】氧化还原反应方程式的配平
1.氧化还原方程式配平的基本原则
2
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2.氧化还原方程式配平的一般步骤
3.缺项型氧化还原反应方程式的补项原则和组合方式
(1)补项原则
介
质
多一个氧原子
少一个氧原子
酸
性
+2H+结合1 个O→H2O
+H2O 提供1 个O→2H+
中
性
+H2O 结合1 个
O→2OH-
+H2O 提供1 个O→2H+
碱
性
+H2O 结合1 个
O→2OH-
+2OH-提供1 个
O→H2O
(2)组合方式
项目
反应物
生成物
使用条件
组合一
H+
H2O
酸性溶液
组合二
H2O
H+
酸性或中性溶液
组合三
OH-
H2O
碱性溶液
组合四
H2O
OH-
碱性或中性溶液
1.(2022·广东省等级考)催化剂Cr2O3可由(NH4)2Cr2O7加热分解制备,反应同时生成无污染气体。完成化
学方程式:(NH4)2Cr2O7
Cr2O3+_______+_______。
【解析】(NH4)2Cr2O7分解过程中,生成Cr2O3和无污染气体,根据元素守恒可知,其余生成物为N2、H2O,
根据原子守恒可知反应方程式为(NH4)2Cr2O7
Cr2O3+N2↑+4H2O。
【答案】N2↑;4H2O
2.(2023·山东选择考)已知电负性Cl>H>Si, SiHCl3在浓NaOH 溶液中发生反应的化学方程式为
_________________________________________。
【解析】已知电负性Cl>H>Si,则SiHCl3中氯元素的化合价为-1,H 元素的化合价为-1,硅元素化合价为
+4,所以氢氧化钠溶液和SiHCl3反应时,要发生氧化还原反应,得到氯化钠、硅酸钠和氢气,化学方程式为:
SiHCl3+5NaOH
Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2O。
【答案】SiHCl3+5NaOH
Na2SiO3+3NaCl+H2↑+2H2O
3.(2023·湖北选择考)SiCl4是生产多晶硅的副产物。利用SiCl4对废弃的锂电池正极材料LiCoO2进行氯化处
理以回收Li、Co 等金属,工艺路线如下:
3
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“850℃煅烧”时的化学方程式为_______________________________________。
【解析】由流程和题中信息可知,LiCoO2粗品与SiCl4在500℃焙烧时生成氧气和烧渣,烧渣是LiCl、CoCl2和
SiO2的混合物;烧渣经水浸、过滤后得滤液1 和滤饼1,滤饼1 的主要成分是SiO2和H2SiO3;滤液1 用氢氧化钠
溶液沉钴,过滤后得滤饼2(主要成分为Co(OH)2)和滤液2(主要溶质为LiCl);滤饼2 置于空气中在
850℃煅烧得到Co3O4;滤液2 经碳酸钠溶液沉锂,得到滤液3 和滤饼3,滤饼3 为Li2CO3。“850℃煅烧”时,
Co(OH)2与O2反应生成Co3O4和H2O,该反应的化学方程式为6Co(OH)2+O2
2Co3O4+6H2O。
【答案】6Co(OH)2+O2
2Co3O4+6H2O
4.(2022·江苏选择考节选)硫铁化合物(FeS、FeS2等)应用广泛。在弱碱性溶液中,FeS 与CrO4
2-反应生成
Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S,其离子方程式为____________________________________。
【解析】在弱碱性溶液中,FeS 与CrO4
2-反应生成Fe(OH)3、Cr(OH)3和单质S 的离子方程式为FeS+ CrO4
2
-+4H2O
Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH-。
【答案】FeS+CrO4
2-+4H2O
Fe(OH)3+Cr(OH)3+S+2OH-
考法
2 氧化还原反应的相关计算
【典例4】(2021·山东省等级考)实验室中利用固体KMnO4进行如图实验,下列说法错误的是( )。
A.G 与H 均为氧化产物
B.实验中KMnO4只作氧化剂
C.Mn 元素至少参与了3 个氧化还原反应
D.G 与H 的物质的量之和可能为0.25mol
【解析】选BD。KMnO4固体受热分解生成K2MnO4、MnO2、O2,K2MnO4、MnO2均具有氧化性,在加热条件
下能与浓盐酸发生氧化还原反应,反应过程中Cl-被氧化为Cl2,K2MnO4、MnO2被还原为MnCl2,因此气体单
质G 为O2,气体单质H 为Cl2。加热KMnO4固体的反应中,O 元素化合价由-2 升高至0 被氧化,加热
K2MnO4、MnO2与浓盐酸的反应中,Cl 元素化合价由-1 升高至0 被氧化,因此O2和Cl2均为氧化产物,故A
正确;KMnO4固体受热分解过程中,Mn 元素化合价降低被还原,部分O 元素化合价升高被氧化,因此KMnO4
既是氧化剂也是还原剂,故B 错误;Mn 元素在反应过程中物质及化合价变化为KMnO4→K2MnO4+MnO2、
K2MnO4→MnCl2、MnO2→MnCl2,还可能发生剩余的KMnO4→MnCl2,Mn 元素至少参加了3 个氧化还原反应,
故C 正确;整个过程KMnO4~MnCl2~5e-,2Cl-→Cl2~2e-,2O2-~O2~4e-,根据电子守恒有如下关系式:5n
(KMnO4)=2n(Cl2)+4n(O2)=5×0.1mol=0.5mol,所以n(Cl2)+2n(O2)=0.25mol,即n(Cl2)+n
(O2)<0.25mol,故D 错误。
【典例5】(2022·重庆等级考)称取产品1.500g,用大量盐酸溶解,在CO2保护下,先用Al 片将Sn4+还原为
Sn2+,再用0.1000mol•L-1KIO3标准溶液滴定,以淀粉作指示剂滴定过程中IO3
-被还原为I-,终点时消耗KIO3
溶液20.00mL。产生I2的离子反应方程式为___________________________。产品中Sn 的质量分数为________%。
【解析】由题意可知,碘酸钾先与二价锡离子反应生成碘,碘遇淀粉溶液变蓝色时,碘与过量的二价锡离子反
应生成碘离子,溶液由蓝色变为无色,则终点时的现象为滴入最后一滴碘酸钾标准溶液,溶液由蓝色变为无色,
且半分钟内不复原,反应生成碘的离子方程式为2IO3
-+5Sn2++12H+
I2+5Sn4++6H2O;由得失电子数目守恒可
知,滴定消耗20.00mL0.1000mol•L-1碘酸钾溶液,则1.500g 产品中锡元素的质量分数为
×100%=39.7%。
【答案】2IO3
-+5Sn2++12H+
I2+5Sn4++6H2O;39.7%
【拓展延伸】氧化还原反应的相关计算
1.氧化还原反应遵循以下三个守恒规律:
(1)质量守恒:反应前后元素的种类和质量不变。
4
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(2)电子守恒:即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数。
(3)电荷守恒:离子方程式中,反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。
2.守恒法解题的思维流程
(1)第一步:找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)第二步:找准一个原子或离子得失电子数(注意化学式中粒子的个数)。
(3)第三步:根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出等式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价-低价)=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值(高价
-低价)。
1.已知酸性KMnO4溶液能被Na2SO3溶液还原成Mn2+而使溶液褪色。欲使20.00mL1.00×10-2mol·L-1的酸性
KMnO4溶液恰好褪色,需消耗25.00mLNa2SO3溶液,则该Na2SO3溶液的物质的量浓度(单位:mol·L-1)为(
)。
A.2.00×10-2 B.3.00×10-2 C.4.00×10-2 D.5.00×10-2
【解析】选A。酸性KMnO4溶液能被Na2SO3溶液还原成Mn2+而使溶液褪色,发生的反应为2MnO4
-+5SO3
2-
+6H+
2Mn2++5SO4
2-+3H2O,则有关系式:2MnO4
-~5SO3
2-,使20.00mL1.00×10-2mol·L-1酸性KMnO4溶液恰
好褪色,消耗25.00mLNa2SO3溶液,则该Na2SO3溶液的物质的量浓度为
5
2 ×
=2.0×10-
2mol·L-1。
2.(2023·白城模拟)NaClO2是一种优质含氯消毒剂,酸性条件下能将I-转化为I2。现向100mL0.1mol·L-1
NaClO2溶液中滴加过量KI 溶液,并用硫酸酸化。测得反应后有0.02molI2生成,则溶液中ClO2
-将完全转化为
( )。
A.ClO4
- B.ClO3
- C.Cl2 D.Cl-
【解析】选D。假设Cl 元素在还原产物中化合价为a,根据电子转移守恒得0.1L×0.1mol·L-1×(3-a)=
0.02mol×2,解得a=-1,故溶液中ClO2
-将完全转化为Cl-。
3.(2022·山东等级考节选)实验室利用FeCl2·4H2O 和亚硫酰氯(SOCl2)制备无水FeCl2的装置如图所示(加
热及夹持装置略)。已知SOCl2沸点为76℃,遇水极易反应生成两种酸性气体。回答下列问题:
现有含少量杂质的FeCl2·nH2O,为测定n 值进行如下实验:
实验Ⅰ:称取m1g 样品,用足量稀硫酸溶解后,用cmol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定Fe2+达终点时消耗VmL
(滴定过程中Cr2O7
2-转化为Cr3+,Cl-不反应)。
实验Ⅱ:另取m1g 样品,利用上述装置与足量SOCl2反应后,固体质量为m2g。
则n=_______;下列情况会导致n 测量值偏小的是_______(填标号)。
A.样品中含少量FeO 杂质
B.样品与SOCl2反应时失水不充分
C.实验Ⅰ中,称重后样品发生了潮解
D.滴定达终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成
【解析】滴定过程中Cr2O7
2-将Fe2+氧化成Fe3+,自身被还原成Cr3+,反应的离子方程式为6Fe2++ Cr2O7
2-+14H+
6Fe3++2Cr3++7H2O,则m1g 样品中n(FeCl2)=6n(Cr2O7
2-)=6cV×10-3mol;m1g 样品中结晶水的质量为
(m1-m2)g,结晶水物质的量为
mol,n(FeCl2)∶n(H2O)=(6cV×10-3mol)∶
mol,解得n
=
=
;样品中含少量FeO 杂质,溶于稀硫酸后生成Fe2+,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积
V 偏大,使n 的测量值偏小,A 项选;样品与SOCl2反应时失水不充分,则m2偏大,使n 的测量值偏小,B 项选;
实验Ⅰ称重后,样品发生了潮解,消耗的K2Cr2O7溶液的体积V 不变,使n 的测量值不变,C 项不选;滴定达到
终点时发现滴定管尖嘴内有气泡生成,导致消耗的K2Cr2O7溶液的体积V 偏小,使n 的测量值偏大,D 项不选。
5
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【答案】
(或其他合理答案);AB
4.(2023 湖北部分重点学校联考)一定量的某磁黄铁矿(主要成分FexS,S 为-2 价)与100mL 盐酸恰好完全
反应(矿石中其他成分不与盐酸反应)生成3.2g 硫单质、0.4molFeCl2和一定量H2S 气体,且溶液中无Fe3+。则
下列说法正确的是( )。
A.该盐酸的物质的量浓度为8.0mol·L-1
B.该磁黄铁矿FexS 中Fe2+与Fe3+的物质的量之比为2∶1
C.生成的H2S 气体在标准状况下的体积为4.48L
D.该磁黄铁矿中FexS 的x=0.85
【解析】选A。盐酸恰好反应生成FeCl2的物质的量为0.4mol,根据Cl 原子守恒可得c(HCl)=
=
8.0mol·L-1,A 正确;n(S)=
3.2g
32g/mol =0.1mol,根据转移电子守恒得n(Fe3+)=
=0.2mol,
则矿石中的n(Fe2+)=0.4mol-0.2mol=0.2mol,则磁黄铁矿中n(Fe2+)∶n(Fe3+)=0.2mol∶0.2mol=
1∶1,B 错误;根据H、Cl 原子守恒可知,n(H2S)=
1
2 n(HCl)=n(FeCl2)=0.4mol,V(H2S)=
0.4mol×22.4L·mol-1=8.96L,C 错误;FexS 中n(S)=0.1mol+0.4mol=0.5mol,n(Fe)=0.4mol,则有n
(Fe)∶n(S)=0.4mol∶0.5mol=4∶5,解得x=0.8,D 错误。
【基础过关】
1.(2022~2023 学年石嘴山高三上学期期中)高铁酸钾(K2FeO4)是一种既能杀菌、消毒、又能絮凝净水的水
处理剂,工业制备高铁酸钾的离子方程式为Fe(OH)3+ClO-+OH-
FeO4
2-+Cl-+H2O(未配平)。下列有关
说法不正确的是
A.高铁酸钾中铁显+6 价
B.由上述反应可知,Fe(OH)3的氧化性强于FeO4
2-
C.上述反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为3∶2
D.K2FeO4处理水时,生成的Fe3+水解形成Fe(OH)3胶体,能吸附水中的悬浮杂质
【解析】选B。令FeO4
2-中铁元素的化合价为x,则x+4×(-2)=-2,解得x=+6,A 项正确;反应Fe
(OH)3+ClO-+OH-
FeO4
2-+Cl-+H2O 中,氯元素化合价降低,ClO-是氧化剂,铁元素化合价升高,Fe
(OH)3是还原剂,FeO4
2-是氧化产物,氧化性ClO->FeO4
2-,实际氧化性FeO4
2->Fe(OH)3,B 项错误;
Fe(OH)3+ClO-+OH-
FeO4
2-+Cl-+H2O 中,氯元素化合价由+1 降低为-1 价,ClO-是氧化剂,铁元素化合
价由+3 价升高为+6 价,Fe(OH)3是还原剂,所以反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为(6-3)∶2=
3∶2,C 项正确;K2FeO4具有氧化性所以能杀菌,高铁酸钾被还原为Fe3+,Fe3+水解生成的Fe(OH)3(胶体)
具有净水作用,D 项正确。
2.(江淮十校2023 届高三第二次联考)等物质的量的Na2O2与FeSO4溶液混合,反应过程中有沉淀和气体生成,
恰好完全反应时,生成气体22.4L.(换算成标准状况),对该反应分析正确的是( )。
A.氧化剂是Na2O2,还原剂是FeSO4
B.反应过程中转移电子4mol
C.被FeSO4还原的Na2O2为2mol,
D.反应后溶液的pH 减小
【解析】选C。A 项,发生反应:4Na2O2+4Fe2++6H2O
8Na++4Fe(OH)3+O2,生成1molO2时,有4molFe2+和
1molNa2O2被氧化,3molNa2O2被还原,错误;B 项,转移电子6mol,错误;C 项,被还原的Na2O2中1mol 被
Na2O2还原,2mol 被FeSO4还原,正确;D 项,反应后Fe2+浓度减小,溶液pH 增大,错误。
3.(湖南省邵阳市部分校2022~2023 学年高三上学期第一次联考)ClO2是一种高效安全的绿色杀菌剂,下列有
关ClO2的制备与杀菌作用的说法中合理的是( )。
A.可用Cl2和NaClO2反应制备ClO2,其中n(氧化剂)∶n(还原剂)=2∶1
B.ClO2在强碱性环境中使用失效:2ClO2
-+2OH-
ClO3
-+ClO2
-+H2O
C.ClO2处理饮用水时残留的ClO2
-,可用FeSO4除去:ClO2
-+2Fe2++4H+
Cl-+2Fe3++2H2O
D.等物质的量的ClO2的杀菌效果比Cl2、HClO 的弱
【解析】选B。氯气的化合价从0 升降低到-1 价,NaClO2中化合价从+3 价到+4 价,所以氯气为氧化剂,
NaClO2为还原剂,根据化合价升降相等,氧化剂和还原剂的比例为1∶2,A 错误;二氧化氯在强碱性环境中自
身歧化反应类型的氧化还原反应,B 正确;方程式电荷不守恒,正确的方程式为:ClO2
-+4Fe2++4H+
Cl-
+4Fe3++2H2O,C 错误;等物质的量的氧化剂,转移电子越多杀菌效果越好,二氧化氯做为氧化剂,由+4 价降低
6
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到-1 价,杀菌效果比氯气、次氯酸强,D 错误。
4.(2022~2023 学年吉林四平高三11 月模拟)NH4NO3溶液受热可发生分解反应:NH4NO3
N2↑+HNO3+H2O(未配平)。用NA表示阿伏加德罗数的值,下列说法正确的是
A.分解时每生成2.24L(标准状况)N2,转移电子的数目为0.6NA
B.2.8gN2中含有共用电子对的数目为0.3NA
C.56gFe 与足量稀硝酸反应生成NO2分子的数目为3NA
D.0.1mol·L-1NH4NO3溶液中,NH4
+的数目小于0.1NA
【解析】选B。5NH4NO3
4N2↑+2HNO3+9H2O 转移的电子为20 个,标准状况下,2.24LN2为0.1mol,则转
移电子为0.1mol×
20
4 =0.5mol,故A 错误;2.8gN2的物质的量为
2.8g
28g/mol =0.1mol,含有共用电子对的数目为
0.1×3×NA=0.3NA,故B 正确;5.6gFe 物质的量为0.1mol,与足量稀硝酸反应生成硝酸铁和NO,转移的电子数
为0.3NA,则生成0.1molNO,不能生成NO2,故C 错误;NH4NO3溶液的体积未知,NH4
+发生水解,不能计算
0.1mol/LNH4NO3溶液中的铵根离子数目,故D 错误。
5.(河北石家庄2022~2023 学年高三3 月模拟)用酸性KMnO4溶液处理硫化亚铜(Cu2S)和二硫化亚铁
(FeS2)的混合物时,发生反应I:MnO4
-+Cu2S+H+
Cu2++SO4
2-+Mn2++H2O(未配平)和反应II:MnO4
-
+FeS2+H+
Fe3++SO4
2-+Mn2++H2O(未配平)。下列说法正确的是( )。
A.反应I 中Cu2S 既是氧化剂又是还原剂
B.反应I 中每生成1molSO4
2-,转移电子的物质的量为10mol
C.反应II 中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶3
D.若反应I 和反应II 中消耗的KMnO4的物质的量相同,则反应I 和反应II 中消耗的还原剂的物质的量之
比为2∶3
【解析】选B。反应Ⅰ中Cu2S 中Cu 和S 的化合价都升高,发生氧化反应,则Cu2S 为还原剂,Mn 元素的化合
价降低,高锰酸根发生还原反应为氧化剂,A 错误;反应Ⅰ中每生成1mol SO4
2-,参加反应的Cu2S 为1mol,
Cu2S 化合价共升高2(2-1)+(6+2)=10,反应转移电子的物质的量为10mol,B 正确;反应Ⅱ中氧化剂
MnO4
-化合价降低(7-2)=5,还原剂FeS2化合价共升高1+2(6+1)=15,根据得失电子相等,氧化剂与还
原剂的物质的量之比为15∶5=3∶1,C 错误;若反应Ⅰ和反应Ⅱ中消耗的KMnO4的物质的量相同,
1molKMnO4得到5mol 电子,Cu2S 化合价共升高2(2-1)+(6+2)=10,应氧化0.5molCu2S,FeS2化合价共
升高1+2(6+1)=15,应氧化
1
3 molFeS2,则反应Ⅰ和反应Ⅱ中消耗的还原剂的物质的量之比为0.5mol∶
1
3
mol=3∶2,D 错误。
6.(天津市和平区2022~2023 学年高三3 月模拟)在特定碱性条件下,过量H2O2可将Cr(Ⅲ)完全氧化成Cr
(Ⅵ),其反应为H2O2+CrO2
-+2OH-
W+Y(未配平),下列有关说法错误的是( )。
A.W 为OH-
B.上述反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为3∶2
C.1mol H2O2参加反应时,转移电子的物质的量为2mol
D.在酸性条件下Cr2O7
2-可以转化为CrO4
2-
【解析】选D。H2O2中氧元素化合价由-1 降低为-2,CrO2
-中Cr 元素化合价由+3 升高为+6,根据得失电子守
恒、电荷守恒,反应的离子方程式为3H2O2+2CrO2
-+2OH-
2CrO4
2-+4H2O,W 为OH-,故A 正确;H2O2中
氧元素化合价由-1 降低为-2,H2O2是氧化剂,CrO2
-中Cr 元素化合价由+3 升高为+6,CrO2
-是还原剂,根据
得失电子守恒,氧化剂和还原剂的物质的量之比为3∶2,故B 正确;H2O2中氧元素化合价由-1 降低为-2,
1mol H2O2参加反应时,转移电子的物质的量为2mol,故C 正确;有可逆反应:Cr2O7
2-+H2O
2CrO4
2-
+2H+,加碱,平衡正向移动,所以在碱性条件下Cr2O7
2-可以转化为CrO4
2-,故D 错误。
7.(2023·南阳模拟)含氟的卤素互化物通常作氟化剂,使金属氧化物转化为氟化物,如2Co3O4+6ClF3
6CoF3+3Cl2+4X。下列有关该反应的说法正确的是( )。
A.X 是还原产物
B.ClF3中氯元素为-3 价
C.反应生成3molCl2时转移18mol 电子
D.Co3O4在反应中作氧化剂
【解析】选C。A 项,根据原子守恒知,X 是O2,该反应中氧气是氧化产物;B 项,ClF3中氯元素为+3 价;C
项,氯元素由+3 价降为0 价,反应生成3molCl2时转移18mol 电子;D 项,Co3O4中钴元素和氧元素的化合价均
升高,所以Co3O4在反应中作还原剂。
8.(2023·芜湖高三模拟)测定某溶液中甲醇含量的部分过程如下:①KMnO4溶液处理:CH3OH+MnO4
-
+X→CO3
2-+MnO4
2-+H2O(未配平,下同)②酸化处理:MnO4
2-+H+→MnO2↓+MnO4
-+H2O 下列说法错误的是
( )。
A.“反应①”中X 为OH-,配平后计量系数为8
7
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B.“反应①”中氧化性:MnO4
->CO3
2-
C.“反应②”中,可用盐酸进行酸化
D.“反应②”消耗71.4g MnO4
2-时,反应中转移0.4mole-
【解析】选C。根据氧化还原反应中电子守恒和电荷守恒,将反应①配平为CH3OH+6 MnO4
-+8OH-
CO3
2-
+6 MnO4
2-+6H2O,A 正确;根据反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性可知,“反应①”中MnO4
-为
氧化剂,CO3
2-是氧化产物,则氧化性:MnO4
->CO3
2-,B 正确;由于Cl-在酸性条件下可与MnO4
-、MnO4
2-
发生氧化还原反应,因此“反应②”中,不能用盐酸进行酸化,C 错误;根据氧化还原反应配平“反应②”为
3MnO4
2-+4H+
MnO2↓+MnO4
-+2H2O,则消耗71.4g MnO4
2-的物质的量为
71.4g
119g/mol =0.6mol 时,反应中转移
电子数目为
2
3 ×0.6mol=0.4mol,D 正确。
9.(2023·芜湖高三模拟)测定某溶液中甲醇含量的部分过程如下:①KMnO4溶液处理:CH3OH+MnO4
-
+X→CO3
2-+MnO4
2-+H2O(未配平,下同)②酸化处理:MnO4
2-+H+→MnO2↓+MnO4
-+H2O 下列说法错误的是
( )。
A.“反应①”中X 为OH-,配平后计量系数为8
B.“反应①”中氧化性:MnO4
->CO3
2-
C.“反应②”中,可用盐酸进行酸化
D.“反应②”消耗71.4g MnO4
2-时,反应中转移0.4mole-
【解析】选C。根据氧化还原反应中电子守恒和电荷守恒,将反应①配平为CH3OH+6 MnO4
-+8OH-
CO3
2-
+6 MnO4
2-+6H2O,A 正确;根据反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性可知,“反应①”中MnO4
-为
氧化剂,CO3
2-是氧化产物,则氧化性:MnO4
->CO3
2-,B 正确;由于Cl-在酸性条件下可与MnO4
-、MnO4
2-
发生氧化还原反应,因此“反应②”中,不能用盐酸进行酸化,C 错误;根据氧化还原反应配平“反应②”为
3MnO4
2-+4H+
MnO2↓+MnO4
-+2H2O,则消耗71.4g MnO4
2-的物质的量为
71.4g
119g/mol =0.6mol 时,反应中转移
电子数目为
2
3 ×0.6mol=0.4mol,D 正确。
10.把图2 中的物质补充到图1 中,可得到一个完整的氧化还原型离子方程式(未配平)。
对该氧化还原反应型离子方程式,说法不正确的是( )。
A.IO4
-作氧化剂具有氧化性
B.氧化剂和还原剂的物质的量之比为5∶2
C.若有2molMn2+参加反应时则转移10mol 电子
D.氧化性:MnO4
->IO4
-
【解析】选D。已知锰离子是反应物,反应后生成高锰酸根离子,则锰离子失电子作还原剂,含有碘元素的离
子在反应中作氧化剂,碘元素应该得电子化合价降低,所以IO4
-是反应物,IO3
-是生成物,根据元素守恒知,
水是反应物,该反应方程式为:2Mn2++5IO4
-+3H2O
2MnO4
-+5IO3
-+6H+。IO4
-在反应中得电子作氧化剂,故
A 正确;氧化剂和还原剂的物质的量之比为5 2∶,故B 正确;若有2molMn2+参加反应,则转移的电子为2mol×
(7-2)=10mol,故C 正确;氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性;该反应中氧化剂为IO4
-,氧化产物为
MnO4
-,所以氧化性:MnO4
-<IO4
-,故D 错误。
11.氧化还原反应在工业生产、环保及科研中有广泛的应用,请根据以上信息,结合自己所掌握的化学知识,
回答下列问题:
Ⅰ.氢化亚铜(CuH)是一种难溶物质,用CuSO4溶液和“另一物质”在40~50℃时反应可生成CuH。CuH 具
有的性质:不稳定,易分解,在氯气中能燃烧;与稀盐酸反应能生成气体,Cu+在酸性条件下发生的反应是
2Cu+
Cu2++Cu。
(1)写出CuH 在氯气中燃烧的化学方程式:_________________________。
(2)CuH 溶解在稀盐酸中生成的气体是__________(填化学式)。
(3)将CuH 溶解在足量的稀硝酸中生成的气体只有NO,请写出CuH 溶解在足量稀硝酸中反应的离子方程式:
____________________。
Ⅱ.钒性能优良,用途广泛,有金属“维生素”之称。完成下列填空:
8
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(4)将废钒催化剂(主要成分V2O5)与稀硫酸、亚硫酸钾溶液混合,充分反应后生成VO2+等离子,该反应的
化学方程式是_______________。
(5)V2O5能与盐酸反应产生VO2+和一种黄绿色气体,该气体能与Na2SO3溶液反应而被吸收,则SO3
2-、Cl-、
VO2+还原性由强到弱的顺序是_______________。
【解析】(3)将CuH 溶解在足量的稀硝酸中生成的气体只有NO,说明-1 价H 被氧化成+1 价,对应的产物为
水,则CuH 溶解在足量稀硝酸中反应的离子方程式为CuH+3H++NO3
-
Cu2++2H2O+NO↑。(4)将废钒催化
剂(主要成分V2O5)与稀硫酸、亚硫酸钾溶液混合,亚硫酸钾被V2O5氧化,充分反应后生成VO2+等离子,该
反应的化学方程式为V2O5+K2SO3+2H2SO4
2VOSO4+K2SO4+2H2O。(5)V2O5能与盐酸反应产生VO2+和一种
黄绿色气体,Cl-是还原剂,VO2+是还原产物,该黄绿色气体是氯气,氯气与Na2SO3溶液发生氧化还原反应,
Na2SO3是还原剂,得到还原产物Cl-,根据氧化还原反应中还原剂的还原性强于还原产物可知,SO3
2-、Cl-、
VO2+还原性由强到弱的顺序是SO3
2->Cl->VO2+。
【答案】(1)2CuH+3Cl2
2CuCl2+2HCl(2)H2
(3)CuH+3H++NO3
-
Cu2++2H2O+NO↑
(4)V2O5+K2SO3+2H2SO4
2VOSO4+K2SO4+2H2O(5)SO3
2->Cl->VO2+
12.酸性KMnO4、H2O2在生活、卫生医疗中常用作消毒剂,其中H2O2还可用于漂白,是化学实验室里必备的
重要氧化试剂。高锰酸钾造成的污渍可用还原性的草酸(H2C2O4)去除,Fe(NO3)3也是重要的氧化试剂,下
面是对这三种氧化剂性质的探究。
(1)某同学向浸泡铜片的稀盐酸中加入H2O2后,铜片溶解,写出该反应的离子方程式
_______________________,氧化产物与还原产物的物质的量之比为______。
(2)取300mL0.2mol·L-1的KI 溶液与一定量的酸性KMnO4溶液恰好反应,生成等物质的量的I2和KIO3,则转
移电子的物质的量是_____mol。
(3)在Fe(NO3)3溶液中加入Na2SO3溶液,溶液先由棕黄色变为浅绿色,过一会又变为棕黄色,溶液先变为
浅绿色的原因是_______________________________(用文字表达),又变为棕黄色的离子方程式是
____________________________。
(4)测定KMnO4样品的纯度可用标准Na2S2O3溶液进行滴定,取0.474gKMnO4样品溶解酸化后,用
0.100mol·L-1标准Na2S2O3溶液进行滴定,标准Na2S2O3溶液应盛装在____________(填“酸式”或“碱式”)
滴定管中。配平上述反应的离子方程式:
___MnO4
-+___S2O3
2-+____H+=____Mn2++_____SO4
2-+____H2O
实验中,滴定至终点时消耗Na2S2O3溶液12.00mL,则该样品中KMnO4的物质的量是_________________。
【解析】(1)盐酸不能与金属铜反应,加入H2O2后,发生氧化还原反应,铜片溶解生成氯化铜、水,该反应
的离子方程式为:Cu+2H++H2O2
Cu2++2H2O,氧化产物氯化铜与还原产物水的物质的量之比为1∶2;(2)n
(KI)=0.06mol,与一定量的酸性KMnO4溶液恰好反应,生成等物质的量的I2和KIO3,则n(I2)=n
(KIO3)=0.02mol,共失去电子的物质的量为2×0.02mol+0.02mol×[5-(-1)]=0.16mol;(3)先由棕黄
色变为浅绿色,说明Fe3+先被还原为Fe2+,变为浅绿色的离子方程式是2Fe3++SO3
2-+H2O
2Fe2++SO4
2-+2H+,
后变为棕黄色的原因是反应生成的H+与NO3
-组成的硝酸将Fe2+氧化为Fe3+,反应的离子方程式是3Fe2++4H+
+NO3
-
3Fe3++NO↑+2H2O;(4)Na2S2O3在溶液中水解,使溶液显碱性,所以标准Na2S2O3溶液应盛装在碱
式滴定管中;酸性条件下MnO4
-将S2O3
2-氧化为SO4
2-,本身被还原为Mn2+,反应的离子方程式为8MnO4
-
+5S2O3
2-+14H+
8Mn2++10SO4
2-+7H2O;实验中,消耗n(S2O3
2-)=0.100mol•L-1×0.012L=0.0012mol,由得
失电子数目守恒得:n(MnO4
-)×5=0.0012mol×4×2,得n(MnO4
-)=1.92×10-3mol,则该样品中KMnO4的
物质的量是1.92×10-3mol。
【答案】(1)Cu+2H++H2O2
Cu2++2H2O;1∶2(2)0.16
(3)Fe3+被还原成Fe2+(4)3Fe2++4H++NO3
-
3Fe3++NO↑+2H2O
(4)碱式;8MnO4
-+5S2O3
2-+14H+
8Mn2++10SO4
2-+7H2O;1.92×10-3mol
【能力提升】
1.(2023·宁德模拟)SO2气体与足量Fe2(SO4)3溶液完全反应后,再加入K2Cr2O7溶液,发生如下化学反应:
①SO2+2Fe3++2H2O
SO4
2-+2Fe2++4H+;②Cr2O7
2-+6Fe2++14H+
2Cr3++6Fe3++7H2O。则下列有关说法不正确
的是( )。
A.氧化性:Cr2O7
2->Fe3+
B.标准状况下,若有6.72LSO2参加反应,则最终消耗0.2molK2Cr2O7
C.反应②中,每有1molK2Cr2O7参加反应,转移电子6mol
D.由上述反应原理推断,K2Cr2O7可以将Na2SO3氧化成Na2SO4
【解析】选B。氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化性,则氧化性:Cr2O7
2->Fe3+,A 项说法正确;标准状况下,
6.72LSO2为0.3mol,若有0.3molSO2参加反应,S 元素的化合价由+4 价变为+6 价,转移0.6mol 电子,则最终消
耗0.1molK2Cr2O7,B 项说法错误;反应②中,每有1molK2Cr2O7参加反应,Cr 元素的化合价由+6 价变为+3 价,
转移电子6mol,C 项说法正确;由上述反应可得,氧化性:Cr2O7
2->SO4
2-,推断K2Cr2O7可以将Na2SO3氧化
成Na2SO4,D 项说法正确。
9
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2.(2023·张家口模拟)黄铁矿(FeS2)中-1 价硫元素在酸性条件下可以与ClO3
-发生反应,其离子方程式如
下(未配平):
__ClO3
-+__FeS2+___H+
__ClO2↑+__Fe3++__SO4
2-+__H2O
下列说法正确的是( )。
A.ClO3
-是氧化剂,Fe3+是还原产物
B.ClO3
-的氧化性强于Fe3+
C.生成lmolSO4
2-时,转移7mol 电子
D.向反应后的溶液加KSCN 溶液,可观察到有红色沉淀产生
【解析】选B。反应中Cl 元素化合价从+5 价降低到+4 价,得到1 个电子,ClO3
-是氧化剂,铁元素化合价从+2
价升高到+3 价,失去1 个电子,Fe3+是氧化产物,A 错误;氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性,则ClO3
-的
氧化性强于Fe3+,B 正确; S 元素化合价从-1 价升高到+6 价,失去7 个电子,即消耗1molFeS2生成2mol 硫酸
根,转移15mol 电子,所以生成lmolSO4
2-时,转移7.5mol 电子,C 错误;向反应后的溶液加KSCN 溶液,可观
察到溶液显红色,铁离子与KSCN 反应生成的不是红色沉淀,D 错误。
3.(2022~2023 学年太原高三上学期模拟)处理含氰(CN-)废水可以用以下两种方法:
Ⅰ:ClO-+CN-+OH-
CO3
2-+A+Cl-+H2O(未配平),其中A 为参与大气循环的气体
Ⅱ:①CN-+OH-+Cl2
OCN-+Cl-+H2O(未配平)
②2OCN-+4OH-+3Cl2
2CO2+N2+6Cl-+2H2O
下列说法正确的是( )。
A.ClO-和CN-的电子式分别为
、
B.方法Ⅰ中,每生成1mol A,转移6NA个电子
C.方法Ⅱ中,CO2是反应②的氧化产物
D.方法Ⅱ的反应①中,CN-与Cl2的物质的量之比为1∶1
【解析】选D。ClO-和CN-的电子式应该为:
、
,故A 错误;配平后:5ClO-+2CN-+2OH
-
2CO3
2-+N2+5Cl-+2H2O,氯从+1 价变成-1 价,因此每生成1mol N2,转移10NA个电子,故B 错误;反应
2OCN-+4OH-+3Cl2
2CO2+N2+6Cl-+2H2O 中,碳的化合价没有发生变化,因此,二氧化碳既不是氧化产物也
不是还原产物,故C 错误;CN-+2OH-+Cl2
OCN-+2Cl-+H2O 中碳由+2 价变成+4 价,氯气中的氯元素由0
价变成-1 价,根据得失电子守恒CN-与Cl2按物质的量为1∶1,故D 正确。
4.(2022~2023 学年河南三门峡12 月模拟)已知:
Ⅰ.高锰酸钾在不同条件下发生的反应如下:
MnO4
﹣+5e-+8H+
Mn2++4H2O
MnO4
﹣+3e-+2H2O
MnO2↓+4OH-
MnO4
﹣+e-
MnO4
2﹣(溶液呈绿色)
Ⅱ.在下列反应中,产物K2SO4和S 的物质的量之比为3 2∶
____KMnO4+____K2S+____
____K2MnO4+____K2SO4+____S↓+____
下列说法不正确的是( )。
A.高锰酸根离子被还原的产物受溶液酸碱性的影响
B.化学方程式中反应物缺项为H2SO4,配平后系数为12
C.化学方程式中产物缺项为H2O,配平后系数为12
D.用石墨电极电解中性高锰酸钾溶液,在阴极可以得到MnO2
【解析】选B。根据信息,高锰酸钾在不同条件下被还原的产物不同。在酸性溶液中生成Mn2+,在中性溶液中
生成MnO2,在碱性溶液中生成MnO4
2-,故A 说法正确;根据产物K2MnO4知,反应在碱性条件下进行,故反
应物缺项不可能是H2SO4,故B 说法错误;反应物缺项为KOH,产物缺项为H2O,方程式配平
28KMnO4+5K2S+24KOH
28K2MnO4+3K2SO4+2S↓+12H2O,故C 说法正确;根据电解原理,阴极上是得到电
子,化合价降低,因此是电解中性高锰酸钾,电极反应式为MnO4
-+3e-+2H2O=MnO2+4OH-,故D 说法正确。
5.(湖湘教育三新探索协作体2022 年11 月期中联考)已知反应:
①5V2++MnO4
-+8H+=Mn2++5V3++4H2O
②5V3++MnO4
-+H2O=Mn2++5VO2++2H+
③5VO2++MnO4
-+H2O=Mn2++5VO2
++2H+
现向5L,c(V2+)=amol·L-1的溶液中不断加入一定浓度的酸性KMnO4溶液,溶液中某些离子的物质的量变化
如图所示,下列说法不正确的是( )。
10
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A.AB 段对应的离子为V2+
B.BC 段、EF 段分别对应反应②、反应③
C.原溶液中c(V2+)=2mol·L-1
D.乙点时:n(VO2+)∶n(VO2
+)∶n(Mn2+)=1∶1∶5
【解析】选BD。根据已知三个反应结合图像可以判断出,0~2 发生反应①,2~4 发生反应②,4~6 发生反应③,
则AB 段对应的离子为V2+,0E 段对应的离子为V3+,A 选项正确;BC 段、EF 段均对应反应②,BC 段对应的离
子为VO2+,EF 段对应的离子为V3+,B 选项错误;0~2 发生反应①,由关系式5V2+~MnO4
-,n(V2+)=5n
(MnO4
-)=5×2mol=10mol,c(V2+)=
=2mol·L-1,C 选项正确;CD 段对应的离子为VO2+,FG 段对
应的离子为VO2
+,则乙点时n(VO2+)=n(VO2
+),根据V 元素守恒,则有n(V2+)=n(VO2+)+n(VO2
+)
=10mol,则n(VO2+)=n(VO2
+)=5mol,根据,V2+~VO2+~2e-,V2+~VO2
+~3e-,MnO4
-~Mn2+~5e-,根据氧
化还原反应得失电子守恒可得:n(VO2+)×2+n(VO2
+)×3=n(Mn2+)×5,即5mol×2+5mol×3=n(Mn2+)
×5,解得n(Mn2+)=5mol,所以n(VO2+)∶n(VO2
+)∶n(Mn2+)=1∶1∶1,D 选项错误。
6.(2022 年湖南衡阳高三3 月模拟)一定温度下,PbO2完全分解为Pb3O4、PbO 混合物(Pb3O4中Pb 为+2、+4
价)和O2,向所得固体混合物中加入足量浓盐酸加热生成Cl2,同时得到酸性PbCl2溶液。下列说法错误的是(
)。
A.氧化性:PbO2>PbO>Cl2
B.O2与Cl2的物质的量可能相等
C.受热分解过程中,超过
2
3 的PbO2表现氧化性
D.若生成1mol Cl2,则参加反应的PbO2大于3mol
【解析】选AB。Pb3O4、PbO 的混合物中加入足量浓盐酸加热生成Cl2,同时得到酸性PbCl2溶液,+4 价的Pb
把盐酸氧化为氯气,不能得出氧化性PbO>Cl2,故A 错误;若PbO2完全分解只生成Pb3O4和O2,根据得失电子
守恒,生成1mol Pb3O4的同时生成1molO2,1mol Pb3O4与浓盐酸反应生成1mol 氯气,由于PbO2完全分解为
Pb3O4、PbO 混合物,所以生成O2的物质的量大于Cl2,故B 错误;受热分解过程中,若PbO2完全分解只生成
Pb3O4和O2,
2
3 的PbO2表现氧化性,由于PbO2完全分解为Pb3O4、PbO 混合物,所以超过
2
3 的PbO2表现氧化性,
故C 正确;若PbO2完全分解只生成Pb3O4和O2,生成1mol Pb3O4消耗3mol PbO2,1mol Pb3O4与浓盐酸反应生
成1mol 氯气,生成1mol Cl2,参加反应的PbO2等于3mol;由于PbO2完全分解为Pb3O4、PbO 混合物,生成
1mol Cl2,参加反应的PbO2大于3mol,故D 正确。
7.(湖北省部分重点中学2022 届高三第二次联考)已知氧化性:BrO3
->IO3
->Br2>I2。向含6molKI 的硫酸
溶液中逐滴加入KBrO3溶液,整个过程中含碘物质的物质的量与所加KBrO3的物质的量的关系如图所示。下列
说法错误的是( )。
A.a→b 过程中氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶6
B.b→c 过程中转移电子的物质的量为1mol
C.当n(KBrO3)=4mol 时,对应含碘物质为KIO3和I2,且n(KIO3)∶n(I2)=11 38
∶
D.该过程所能消耗n(KBrO3)的最大值为7.2mol
【解析】选C。由氧化性强弱顺序为BrO3
->IO3
->Br2>I2可知,向碘化钾溶液中逐滴加入溴酸钾溶液发生的反
11
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应依次为:6I-+6H++BrO3
-=Br-+I2+3H2O、5Br-+6H++BrO3
-=3Br2+3H2O、2BrO3
-+I2=2IO3
-+Br2,由方程式
可知,6mol 碘离子完全反应消耗1mol 溴酸根离子,生成1mol 溴离子、3mol 碘;反应生成的1mol 溴离子消耗
0.2mol 溴酸根离子;反应生成的3mol 碘消耗6mol 溴酸根离子。由分析可知,a→b 过程中发生的反应为6I-
+6H++BrO3
-=Br-+I2+3H2O,由方程式可知氧化剂与还原剂的物质的量之比为1∶6,故A 正确;由分析可知,
b→c 过程中发生的反应为5Br-+6H++BrO3
-=3Br2+3H2O,1mol 溴离子完全反应消耗0.2mol 溴酸根离子,反应
转移电子的物质的量为1mol,故B 正确;由分析可知,6mol 碘离子和反应生成的1mol 溴离子消耗溴酸根离子
的物质的量1.2mol,则(4-1.2)mol=2.8mol 消耗碘的物质的量为2.8mol×
1
2 =1.4mol、生成碘酸根离子的物
质的量为2.8mol,4mol 溴酸钾完全反应时,溶液中碘酸钾和碘的物质的量比为2.8mol∶(3-1.4)mol=7∶4,
故C 错误;由分析可知,该过程所能消耗溴酸钾的物质的量为(1+0.2+6)mol=7.2mol,故D 正确。
8.(2023·长治模拟)已知还原性:I->Fe2+>Br-。向含有Fe2+、I-、Br-的溶液中通入适量氯气,溶液中各种离
子的物质的量变化曲线如图所示,有关说法不正确的是( )。
A.DE 段代表Br-的物质的量的变化情况
B.原混合溶液中c(Fe2+)=4mol·L-1
C.当通入3molCl2时,溶液中已发生的离子反应可表示为4Fe2++2I-+3Cl2
4Fe3++I2+6Cl-
D.原混合溶液中n(FeI2)∶n(FeBr2)=1∶3
【解析】选B。因为还原性:I->Fe2+>Br-,所以AB 段是n(I-)的物质的量发生的改变,BC 段是n(Fe3+)
的物质的量发生改变,DE 段是n(Br-)的物质的量发生改变,A 正确;n(Cl2)=1~3mol 段,下降的曲线是n
(Fe2+)的减少,由方程式2Fe2++Cl2
2Fe3++2Cl-可知,n(Cl2)=(3-1)mol=2mol 时,n(Fe2+)=
4mol,溶液的体积未知,无法求出原混合溶液中c(Fe2+),B 不正确;当通入3molCl2时,溶液中I-、Fe2+全部
被氧化,依据Cl2的消耗量,可求出n(I-)∶n(Fe2+)=2∶4,离子反应可表示为4Fe2++2I-+3Cl2
4Fe3+
+I2+6Cl-,C 正确;由图中AB 段和DE 段消耗Cl2的物质的量分别为1mol、3mol,可求出n(I-)∶n(Br-)
=2∶6,所以原混合溶液中n(FeI2)∶n(FeBr2)=1∶3,D 正确。
9.磷化铝(A1P)和磷化氢(PH3)都是粮食储备常用的高效熏蒸杀虫剂。
(1)A1P 遇水蒸气会发生反应放出PH3气体,该反应的另一种产物的化学式为__________。
(2)PH3具有强还取性,能与CuSO4溶液反应,配平该反应的化学方程式:
CuSO4+
PH3+
H2O
Cu3P↓+
H3PO4+
H2SO4
(3)工业制备PH3的流程如图所示。
①黄磷和烧碱溶液反应的化学方式为___________________________________,次磷酸属于______(填
“一”“二”或“三”)元酸。
②若起始时有1molP4参加反应,则整个工业流程中共生成_____molPH3。(不考虑产物的损失)
【解析】(1)AlP 遇水蒸气会发生反应放出PH3气体,根据元素守恒,确定该反应的另一种产物是Al(OH)
3;(2)该方程式中Cu 价态由+2→+1,P 价态由-3→+5,为保证化合价升降数相等,Cu3P 与H3PO4计量数分
别为8、3,CuSO4的系数是24,H2SO4系数是24,根据元素守恒,得到:24CuSO4+11PH3+12H2O
8Cu3P↓+3H3PO4+24H2SO4;(3)①根据图示信息:黄磷和烧碱溶液反应生成PH3↑、NaH2PO2,方程式为:
P4+3NaOH+3H2O
PH3↑+3NaH2PO2,根据电离出的氢离子数目确定次磷酸属于一元酸;②P4+3NaOH+3H2O
PH3↑+3NaH2PO2;2H3PO2
PH3↑+H3PO4,即P4~2.5PH3,若起始时有1molP4参加反应,则整个工业流程
中共生成2.5molPH3。
【答案】(1)Al(OH)3(2)24,11,12,8,3,24
(3)①P4+3NaOH+3H2O
PH3↑+3NaH2PO2;一②2.5
10.按照要求填空。
(1)工业上用氯气和硝酸铁在烧碱溶液中可以制备净水剂高铁酸钠(K2FeO4),试补充完整化学反应方程式并
配平:
Fe(NO3)3+Cl2+NaOH
________________________
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(2)将mg 铁粉与含有H2SO4的CuSO4溶液完全反应,铁粉全部溶解,并得到mg 铜,则参加反应的H2SO4与
CuSO4的物质的量之比为_____________。
(3)一定条件下,下列物质可以通过化合反应制得的有(写序号)__________。
①小苏打②硫酸铝③氯化亚铁④磁性氧化铁⑤铜绿(碱式碳酸铜)⑥氢氧化铁
(4)现有镁铝合金10.2g,将其置于500mL4mol/L 的盐酸中充分反应后无金属剩余,若向反应后的溶液中加入
1000mL 烧碱溶液,使得沉淀达到最大值,则加入的烧碱的物质的量浓度为____mol/L。
(5)某常见的氮的氧化物和一氧化碳在催化剂的作用下充分反应,生成氮气和二氧化碳。若测得生成的氮气和
二氧化碳的物质的量之比为1∶2,则该氮的氧化物的化学式为_____________。
(6)锌与很稀的硝酸反应生成硝酸锌、硝酸铵和水,当生成amol 硝酸锌时,被还原的硝酸的物质的量为
_____mol。
(7)将一定量的锌与100mL18.5mol/L 浓硫酸充分反应后,锌完全溶解,同时生成16.8 升标况气体,将反应后
的溶液稀释到1L,测得溶液中c(H+)=1mol/L,则气体中SO2为___________mol。
【解析】(1)反应后铁元素的化合价升高,则Cl 元素的化合价降低,故还有产物NaCl、NaNO3和H2O,化学
方程式为:2Fe(NO3)3+3Cl2+16NaOH
2Na2FeO4+6NaNO3+6NaCl+8H2O。(2)根据得失电子守恒解答,Fe
单质转化为Fe2+,失去的电子的物质的量为
m
56 ×2mol=
m
28 mol;Cu2+转化为Cu,得到的电子的物质的量为
m
64
×2mol=
m
32 mol,则参加反应的H2SO4的物质的量为
1
2 ×(
m
28 -
m
32 )mol=
m
448 mol,所以H2SO4与CuSO4的物
质的量之比为(
m
448 mol)∶(
m
64 )=1∶7。(3)①小苏打可由化合反应Na2CO3+CO2+H2O
2NaHCO3制取;
②硫酸铝不能由化合反应制取;③氯化亚铁可由化合反应2FeCl3+Fe
3FeCl2制取;④磁性氧化铁可由化合反
应3Fe+2O2
Fe3O4制取;⑤铜绿(碱式碳酸铜)可由化合反应2Cu+CO2+O2+H2O
Cu2(OH)2CO3制取;
⑥氢氧化铁可由化合反应4Fe(OH)2+O2+2H2O
4Fe(OH)3制取。故可以通过化合反应制得的有
①③④⑤⑥。(4)沉淀达到最大值时,溶液中的溶质只有NaCl,所以NaOH 的物质的量等于HCl 的物质的量,
为0.5L×4mol/L=2mol,所以c(NaOH)=2mol÷1L=2mol/L。(5)设氮气和二氧化碳的物质的量分别为1mol
和2mol,则N 原子的物质的量为2mol,氧原子的物质的量为4mol,CO 的物质的量为2mol,所以氮的氧化物
中含有的氧原子的物质的量为2mol,所以N 的氧化物中N 和O 的物质的量之为2∶2=1∶1,故化学式为NO。
(6)生成amol 硝酸锌,则有amolZn 参加反应,失去的电子的物质的量为2amol,N 元素从+5 价降低到-3 价,
设被还原的HNO3的物质的量为n,得到的电子的物质的量为8n,根据得失电子守恒有8n=2a,所以n=
a
4 mol
或n=0.25amol。(7)参加反应的硫酸的物质的量为1.85mol-0.5mol=1.35mol,锌与浓硫酸反应时开始产生
SO2,接下来生成H2,混合气体总的物质的量为16.8÷22.4mol=0.75mol。设SO2和H2的物质的量分别为x、y,
根据化学方程式Cu+2H2SO4
CuSO4+SO2↑+2H2O,生成SO2消耗的硫酸的物质的量为2x,根据Zn+H2SO4
ZnSO4+H2↑,生成H2消耗的硫酸的物质的量为y,所以有x+y=0.75,2x+y=1.35,解得x=0.6mol,故混
合气体中SO2的物质的量为0.6mol。
【答案】(1)Fe(NO3)3+3Cl2+16NaOH
2Na2FeO4+6NaNO3+6NaCl+8H2O
(2)1∶7(3)①③④⑤⑥
(4)2(5)NO(6)0.25a 或
a
4 (7)0.6
【真题感知】
1.(2022·山东省等级考)实验室制备KMnO4过程为:①高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化MnO2制备
K2MnO4;②水溶后冷却,调溶液pH 至弱碱性,K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2;③减压过滤,将滤液蒸发浓
缩、冷却结晶,再减压过滤得KMnO4。下列说法正确的是( )。
A.①中用瓷坩埚作反应器
B.①中用NaOH 作强碱性介质
C.②中K2MnO4只体现氧化性
D.MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%
【解析】选D。①中高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化MnO2制备K2MnO4,由于瓷坩埚易被强碱腐蚀,
故不能用瓷坩埚作反应器,A 说法不正确;制备KMnO4时为为防止引入杂质离子,①中用KOH 作强碱性介质,
不能用NaOH,B 说法不正确;②中K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2,故其既体现氧化性又体现还原性,C 说
法不正确;根据化合价的变化分析,K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2的物质的量之比为2∶1,根据Mn 元素
守恒可知,MnO2中的Mn 元素只有
2
3 转化为KMnO4,因此,MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%,D
说法正确。
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2.(2022·辽宁省选择考)镀锌铁钉放入棕色的碘水中,溶液褪色;取出铁钉后加入少量漂白粉,溶液恢复棕
色;加入CCl4,振荡,静置,液体分层。下列说法正确的是( )。
A.褪色原因为I2被Fe 还原
B.液体分层后,上层呈紫红色
C.镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D.溶液恢复棕色的原因为I-被氧化
【解析】选D。Zn 比Fe 活泼,更容易失去电子,还原性更强,先与I2发生氧化还原反应,故溶液褪色原因为I2
被Zn 还原,A 项错误;液体分层后,I2在CCl4层,CCl4的密度比水大,则下层呈紫红色,B 项错误;若镀层金
属活泼性大于Fe,则Fe 不易生锈,反之,若Fe 活泼性大于镀层金属,则Fe 更易生锈,由于活泼性:Zn>Fe>
Sn,则镀锡铁钉更易生锈,C 项错误;漂白粉的有效成分为Ca(ClO)2,其具有强氧化性,可将I-氧化,D 项
正确。
3.(2022·北京市等级考)煤中硫的存在形态分为有机硫和无机硫(CaSO4、硫化物及微量单质硫等)。库仑滴
定法是常用的快捷检测煤中全硫含量的方法。其主要过程如下图所示。
已知:在催化剂作用下,煤在管式炉中燃烧,出口气体主要含O2、CO2、H2O、N2、SO2。高温下,煤中CaSO4
完全转化为SO2,该反应的化学方程式为___________________________________。
【解析】由题意可知,在催化剂作用下,硫酸钙高温分解生成氧化钙、二氧化硫和水,反应的化学方程式为
2CaSO4
2CaO+2SO2↑+O2↑。
【答案】2CaSO4
2CaO+2SO2↑+O2↑
4.(2022·辽宁省选择考)Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,反应的化学方程式为_______________________。
【解析】Bi2S3在空气中单独焙烧生成Bi2O3,根据原子守恒可知还应生成SO2,结合得失电子守恒,反应的化学
方程式为2Bi2S3+9O2
2Bi2O3+6SO2;
【答案】2Bi2S3+9O2
2Bi2O3+6SO2
5.(2022·福建等级考)检验CO:将CO 通入新制银氨溶液中,有黑色沉淀生成。该反应的化学方程式为
_____________________________________。
【解析】一氧化碳和银氨溶液反应生成黑色的银,同时生成碳酸铵和氨气,方程式为:CO+2[Ag(NH3)2]
OH
(NH4)2CO3+2Ag↓+2NH3。
【答案】CO+2[Ag(NH3)2]OH
(NH4)2CO3+2Ag↓+2NH3
6.(2021·天津等级考)用燃煤废气(含N2、O2、SO2、CO2、H2O、NOx等)使尾气中的H2S 转化为单后硫S,
可实现废物利用,保护环境,写出其中一个反应的化学方程式____________________________________。
【解析】用燃煤废气(含N2、O2、SO2、CO2、H2O、NOx等)使尾气中的H2S 转化为单后硫S),应该加入
O2、SO2、NOx等氧化剂,发生的化学反应方程式依次为2H2S+O2
2S↓+2H2O、2H2S+SO2
3S↓+2H2O、
2xH2S+2NOx
2xS↓+2xH2O+N2写出任意一个。
【答案】2H2S+O2
2S↓+2H2O、2H2S+SO2
3S↓+2H2O、2xH2S+2NOx
2xS↓+2xH2O+N2写出任意一个。
7.(2021·江苏等级考)400℃时,将一定比例H2、CO、CO2和H2S 的混合气体以一定流速通过装有ZnFe2O4脱
硫剂的硫化反应器。硫化过程中ZnFe2O4与H2、H2S 反应生成ZnS 和FeS,其化学方程式为
___________________________________。
【解析】硫化过程中ZnFe2O4与H2、H2S 反应生成ZnS 和FeS,铁元素化合价由+3 降低为+2、氢气中H 元素化
合价由0 升高为+1,根据得失电子守恒,其化学方程式为ZnFe2O4+3H2S+H2
ZnS+2FeS+4H2O。
【答案】ZnFe2O4+3H2S+H2
ZnS+2FeS+4H2O
8.(2021·海南省选择考)实验所需的NO 可用NaNO2和FeSO4溶液在稀H2SO4中反应制得,离子反应方程式
为_______________________________________________。
【解析】实验所需的NO 可用NaNO2和FeSO4溶液在稀H2SO4中反应制得,则亚铁离子会被氧化为铁离子,离
子反应方程式为:NO2
-+2H++Fe2+
NO↑+Fe3++H2O;
【答案】NO2
-+2H++Fe2+
NO↑+Fe3++H2O
9.(2020·北京市等级考)Ba(NO3)2⃗
加热
Ⅰ
BaO,I 为分解反应,产物除BaO、O2外,还有一种红棕色气
体。该反应的化学方程式是__________________________________。
【解析】I 为分解反应,产物除BaO、O2外,还有一种红棕色气体,该气体为NO2。根据氧化还原反应电子得
失守恒配平该反应的化学方程式为:2Ba(NO3)2
2BaO+O2↑+4NO2↑。
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【答案】2Ba(NO3)2
2BaO+O2↑+4NO2↑
10.(2022·海南等级考节选)胆矾(CuSO4·5H2O)是一种重要化工原料。某研究小组以生锈的铜屑为原料
[主要成分是Cu,含有少量的油污、CuO、CuCO3、Cu(OH)2]制备胆矾。流程如图。
步骤②中,在H2O2存在下Cu 溶于稀H2SO4,反应的化学方程式为__________________________。
【解析】H2O2有氧化性、Cu 有还原性,在酸性条件下,H2O2、Cu 和H2SO4发生氧化还原反应生成CuSO4、
H2O,该反应化学方程式为Cu+H2O2+H2SO4
CuSO4+2H2O。
【答案】Cu+H2O2+H2SO4
CuSO4+2H2O
11.(2022·江苏选择考节选)实验室以二氧化铈(CeO2)废渣为原料制备Cl-含量少的Ce2(CO3)3,其部分
实验过程如下:
“酸浸”时CeO2与H2O2反应生成Ce3+并放出O2,该反应的离子方程式为
_____________________________________________。
【解析】根据信息反应物为CeO2与H2O2,产物为Ce3+和O2,其离子方程式为2CeO2+H2O2+6H+
2Ce3+
+O2↑+4H2O。
【答案】2CeO2+H2O2+6H+
2Ce3++O2↑+4H2O
12.(2021·湖北省选择考)废旧太阳能电池CIGS 具有较高的回收利用价值,其主要组成为CuIn0.5Ga0.5Se2。某
探究小组回收处理流程如图:
回答下列问题:
(1)“酸浸氧化”发生的主要氧化还原反应的化学方程式为_____________________________________。
(2)“高温气相沉积”过程中发生的化学反应方程式为_____________________。
【解析】(1)“酸浸氧化”为酸性条件下H2O2烧渣中Cu2O 反应,其方程式为:Cu2O+H2O2+2H2SO4
2CuSO4+3H2O;(2)“高温气相沉积”过程中是氨气和GaCl3反应,其方程式为:GaCl3+NH3
GaN+3HCl。
【答案】(1)Cu2O+H2O2+2H2SO4
2CuSO4+3H2O(2)GaCl3+NH3
GaN+3HCl
13.(2020·山东省等级考)用软锰矿(主要成分为MnO2,含少量Fe3O4、Al2O3)和BaS 制备高纯MnCO3的工
艺流程如下:
软锰矿预先粉碎的目的是_____________________________________,MnO2与BaS 溶液反应转化为MnO 的化学
方程式为________________________________________。
【解析】软锰矿预先粉碎可以增大反应物的接触面积,使反应更充分,提高反应速率;MnO2与BaS 反应转化为
MnO,Mn 元素的化合价由+4 价降低为+2 价,根据元素价态规律可知-2 价的S 元素应被氧化得到S 单质,则
MnO2与BaS 的化学计量数比应为1∶1,根据后续流程可知产物还有Ba(OH)2,结合元素守恒可得化学方程
式为:MnO2+BaS+H2O
Ba(OH)2+MnO+S。
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【答案】增大接触面积,充分反应,提高反应速率;MnO2+BaS+H2O
Ba(OH)2+MnO+S
14.(2021·广东选择考节选)对废催化剂进行回收可有效利用金属资源。高纯AlAs(砷化铝)可用于芯片制
造。芯片制造中的一种刻蚀过程如图所示,图中所示致密保护膜为一种氧化物,可阻止H2O2刻蚀液与下层
GaAs(砷化镓)反应。
(1)该氧化物为______________。
(2)已知:Ga 和Al 同族,As 和N 同族。在H2O2与上层GaAs 的反应中,砷元素的化合价变为+5 价,则该反
应的氧化剂与还原剂物质的量之比为______________。
【解析】(1)由题中信息可知,致密的保护膜为一种氧化物,是由H2O2与AlAs 反应生成的,联想到金属铝表
面容易形成致密的氧化膜可知,该氧化物为Al2O3。(2)Ga 和Al 同族,As 和N 同族,GaAs 中Ga 显+3 价(其
最高价)、As 显-3 价。在H2O2与上层GaAs 的反应中,砷元素的化合价变为+5 价,其化合价升高了8,砷元
素被氧化,则该反应的氧化剂为H2O2,还原剂为GaAs。H2O2中的氧元素为-1 价,其作为氧化剂时,氧元素要
被还原到-2 价,每个H2O2参加反应会使化合价降低2,根据氧化还原反应中元素化合价升高的总数值等于化
合价降低的总数值可知,该反应的氧化剂与还原剂物质的量之比为8∶2=4∶1。
【答案】(1)Al2O3(2)4∶1
15.(2020·北京市等级考)用如图方法回收废旧CPU 中的单质Au(金),Ag 和Cu。
若用Zn 粉将溶液中的1molHAuCl4完全还原,则参加反应的Zn 的物质的量是___________mol。
【解析】由于HAuCl4
H++AuCl4
-,若用Zn 粉将溶液中的1molHAuCl4完全还原,HAuCl4中金的化合价为+3
价,被锌还原为0 价,锌的化合价从0 价升高到+2 价,参加反应的Zn 的物质的量x,锌的化合价从0 价升高到
+2 价,根据得失电子守恒可知:2x=3,x=1.5mol,则参加反应的Zn 的物质的量是1.5mol。
【答案】1.5
16.(2020·海南高考)一般用K2Cr2O7滴定分析法测定还原铁粉纯度。实验步骤:称取一定量样品,用过量稀
硫酸溶解,用标准K2Cr2O7溶液滴定其中的Fe2+。反应式:Cr2O7
2-+6Fe2++14H+
2Cr3++6Fe3++7H2O 某次实验称
取0.2800g 样品,滴定时消耗浓度为0.03000mol·L-1的K2Cr2O7溶液25.10mL,则样品中铁含量为___________%。
【解析】称取一定量样品,用过量稀硫酸溶解,用标准K2Cr2O7溶液滴定其中的Fe2+,存在关系式:6Fe~
6Fe2+~Cr2O7
2-,滴定过程中消耗的K2Cr2O7物质的量为0.03000mol·L-1×0.02510L=0.000753mol,则样品中含有
的铁的物质的量为0.000753mol×6=0.004518mol,样品中铁含量为
×100%=90.36%。
【答案】90.36%
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