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第04 讲 晶体结构与性质
目录
01 课标达标练
题型01 晶体和非晶体
题型02 晶胞的理解及应用
题型03 分子晶体、共价晶体的结构与性质
题型04 金属晶体、离子晶体的结构与性质
题型05 晶体结构的判断与性质
题型06 晶体结构的计算
题型07 配位键、配合物的理解及应用
题型08 超分子
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 晶体和非晶体
1．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是( )
A．测定熔、沸点 B．观察外形 C．对固体进行X 射线衍射 D．通过比较硬度确定
【答案】C
【解析】晶体与非晶体最本质的区别是组成物质的粒子在微观空间是否有序排列，对固体进行X 射线
衍射可以看到微观结构，则区分晶体和非晶体的最可靠的科学方法是对固体进行X 射线衍射实验，故选
C。
2．下列叙述中，正确的是( )
A．石英玻璃和水晶都是晶体
1
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B．晶体与非晶体的根本区别在于固体是否具有规则的几何外形
C．具有各向异性的固体可能是晶体
D．粉末状的固体肯定不是晶体
【答案】A
【解析】A 项，晶体具有以下特点：有整齐规则的几何外形，有固定的熔点，有各向异性的特点，只
有同时具备这三个条件的才是晶体，石英玻璃和水晶都是晶体，故A 正确；B 项，晶体与非晶体的根本区
别在于晶体有自范性，故B 错误；C 项，晶体有自范性，所以具有各向异性的固体一定是晶体，故C 错误；
D 项，不能通过颗粒大小判断是不是晶体，粉末状的物质也可以是晶体，如碳酸氢钠粉末，是粉末状，是
晶体，故D 错误；故选A。
3．下列关于晶体性质的叙述不正确的是( )
A．晶体的自范性指的是在适宜条件下晶体能够自发地呈现规则的多面体几何外形
B．晶体的各向异性和对称性是矛盾的
C．晶体的对称性是微观粒子按一定规律做周期性重复排列的必然结果
D．晶体的各向异性直接取决于微观粒子的排列具有特定的方向性
【答案】B
【解析】晶体在不同方向上物质微粒的排列情况不同，即为各向异性，晶体的对称性是微观粒子按一
定规律呈周期性重复排列，两者没有矛盾，故B 错误；构成晶体的粒子在微观空间里呈现周期性的有序排
列，则晶体的对称性是微观粒子按一定规律做周期性重复排列的必然结果，故C 正确；由于晶体在不同方
向上物质微粒的排列情况不同，即为各向异性，具有特定的方向性，故D 正确。
4．下列有关说法正确的是( )
A．测定晶体结构最常用的仪器是X 射线衍射仪
B．石英玻璃和水晶的衍射图谱相同
C．通过乙酸晶体的X 射线衍射实验，只能测定晶胞中含有的乙酸分子数，不能推出乙酸分子的空间
结构
D．晶体的X 射线衍射实验不能判断晶体中存在哪些化学键，也不能确定键长和键角
【答案】A
【解析】测定晶体结构最常用的仪器是X 射线衍射仪，A 正确；石英玻璃是非晶态二氧化硅，水晶是
晶态二氧化硅，则水晶的衍射图谱中会出现分立的斑点或明锐的衍射峰，而石英玻璃的衍射图谱中不会出
现分立的斑点或明锐的衍射峰，两者的衍射图谱不同，B 错误；通过晶体的X 射线衍射实验，可以判断出
晶体中哪些原子间存在化学键，确定键长和键角，从而得出物质的空间结构，C、D 错误。
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5．下列关于物质的聚集状态的说法正确的是( )
A．晶体与非晶体的根本区别在于是否具有规则的几何外形
B．气态和液态物质一定是由分子构成
C．液晶是介于液态和晶态之间的物质状态，但不具有各向异性
D．等离子体具有良好的导电性和流动性
【答案】D
【解析】A 项，晶体与非晶体的根本区别在于粒子在微观空间是否呈周期性的有序排列，有规则的几
何外形的物质不一定是晶体，比如：玻璃，故A 错误；B 项，常温下，金属汞为液态，由汞原子构成，故
B 错误；C 项，液晶不像普通物质直接由固态晶体熔化成液体，而是经过一个既像晶体又似液体的中间状
态，同时它还具有液体和晶体的某些性质。液晶的最大特点是：既具有液体的流动性，又具有晶体的各向
异性，故C 错误；D 项，等离子体是由电子、阳离子和电中性粒子组成的整体上呈电中性的气态物质，具
有良好的导电性和流动性，故D 正确；故选D。
6．下列关于晶体的说法，不正确的是( )
①晶体中粒子呈周期性有序排列，有自范性，而非晶体中粒子排列相对无序，无自范性；②含有金属
阳离子的晶体一定是离子晶体；③共价键可决定分子晶体的熔、沸点；④MgO 和NaCl 两种晶体中，MgO
的离子键弱，所以其熔点比较低；⑤晶胞是晶体结构的基本单元，晶体内部的微粒按一定规律作周期性重
复排列；⑥晶体尽可能采取紧密堆积方式，以使其变得比较稳定；⑦干冰晶体中，一个CO2分子周围有
12 个CO2分子紧邻
A．①②③ B．②③⑦ C．④⑤⑥ D．②③④
【答案】D
【解析】晶体的自范性是粒子微观上周期性排列的宏观表现，因此非晶体排列无序，无自范性，①正
确；金属晶体中含有金属阳离子，不属于离子晶体，②错误；分子晶体熔沸点取决于分子间作用力，而非
共价键，③错误；MgO 中离子所带电荷多，半径小，离子键强，因此熔点比NaCl 高，④错误；晶体中微
粒周期性排列，晶胞是晶体结构的基本单元，⑤正确；晶体微粒间的作用力使其尽可能紧密堆积，⑥正确；
干冰采用分子密堆积的排列方式，1 个分子紧邻12 个CO2分子，⑦正确；故选D。
7．下列晶体分类中正确的是( )
选项
离子晶体
共价晶体
分子晶体
金属晶体
A
NH4Cl
Ar
C6H12O6
生铁
B
H2SO4
Si
S
Hg
C
CH3COONa
SiO2
I2
Fe
D
Ba(OH)2
石墨
普通玻璃
Cu
3
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【答案】C
【解析】A 项，Ar 是分子晶体而不是共价晶体；B 项，H2SO4属于分子晶体而不是离子晶体；D 项，
石墨属于混合型晶体而不是共价晶体，普通玻璃不是晶体。
02 晶胞的理解及应用
8．所列图形表示的晶体结构中，符合晶胞特点的是( )
A．
B．
C．
D．
【答案】A
【解析】晶胞特点是周期性有序无隙并置排列，具有对称性，根据图中信息B、C、D 都不满足，只
有A 满足条件，故A 符合题意。故选A。
9．现有四种晶体的晶胞，其微粒质点排列方式如图所示，其中化学式正确的是( )
A．
B．
C．
D．
【答案】C
【解析】内部1 个算一个，六面体棱上每个算
个，六面体顶点一个算
个，面上一个算
个，六棱
柱顶点1 个算
个，棱上1 个算
个。A 项，原子个数，A=1，B=
，故应为AB，A 错误；B 项，
原子个数，E=
，F=
，故应为EF，B 错误；C 项，原子个数，X=1，Y=
，Z=
故应为XY3Z，C 正确；D 项，原子个数，A=
，B=6，故应为AB2，D 错误；故选
C。
10．NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是( )
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A．44g 干冰(图丙)中含有NA个晶胞结构单元
B．28g 晶体硅(图乙)中含有Si-Si 键数目为2NA
C．18g 冰(图甲)中含
键数目为2NA
D．石墨烯(图丁)是碳原子单层片状新材料，12g 石墨烯中含
键数目为1.5NA
【答案】A
【解析】A 项，由丙图可知，一个干冰晶胞中含有CO2的个数为：
=4，故44g 干冰(图丙)
中含有
=0.25NA个晶胞结构单元，A 错误；B 项，由乙图可知，每个Si 周围形成4 个
Si-Si 键，每个Si-Si 键被2 个Si 共用，故28g 晶体硅(图乙)中含有Si-Si 键数目为
=2NA，B 正确；C 项，由甲图可知，每个H2O 含有 2 个O-H 键，故18g 冰(图甲)中含O-H 键数目为
=2NA，C 正确；D 项，由丁图可知，石墨烯(图丁)是碳原子单层片状新材料中每个C
周围形成3 个C-C 键，每个C-C 键被2 个C 原子共用，故12g 石墨烯中含C-C 键数目为
=1.5NA，D 正确；故选A。
11．有关晶体的结构如图所示，下列说法中错误的是( )
A．在NaCl 晶体中，距Na+最近的Cl-形成为正四面体形
B．在CaF2晶体中，每个晶胞平均占有4 个Ca2+
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C．在金刚石晶体中，碳原子与碳碳键个数的比为1：2
D．该气态团簇分子的分子式为E4F4或F4E4
【答案】A
【解析】A 项，据图可知距Na+最近的Cl-位于棱心和体心，共6 个，形成正八面体，A 错误；B 项，
Ca2+位于晶胞的顶点和面心，根据均摊法，个数为
=4，B 正确；C 项，金刚石中每个C 原子形
成4 个共价键，每个共价键被两个碳原子共用，所以每个碳原子具有2 个共价键，即碳原子与碳碳键个数
的比为1：2，C 正确；D 项，该物质由分子构成，据图可知每个分子含有4 个F 原子，4 个E 原子，所以
分子式为E4F4或F4E4，D 正确；故选A。
03 分子晶体、共价晶体的结构与性质
12．下列各物质的晶体中，晶体类型相同的是( )
A．
和
B．
和
C．
和
D．
和
【答案】C
【解析】A 项，CO2形成的晶体为分子晶体，SiO2形成的晶体为原子晶体，晶体类型不相同，故A 错
误；B 项，NaCl 形成的晶体为离子晶体，HCl 形成的晶体为分子晶体，晶体类型不相同，故B 错误；C 项，
CO2形成的晶体为分子晶体，CS2形成的晶体为分子晶体，晶体类型相同，故C 正确；D 项，CCl4形成的
晶体为分子晶体，MgCl2形成的晶体为离子晶体，晶体类型不相同，故D 错误；故选C。
13．下列关于共价晶体、分子晶体的叙述中，正确的是( )
A．金刚石为共价键三维骨架结构，晶体中的最小环上有6 个碳原子
B．分子晶体中一定存在共价键
C．HI 的相对分子质量大于HF，所以HI 的沸点高于HF
D．在SiO2晶体中，1 个硅原子和2 个氧原子形成2 个共价键
【答案】A
【解析】A 项，金刚石属于共价晶体，其中的碳采取sp3杂化轨道与周围的4 个碳原子形成正四面体
结构，以共价键形成空间网状结构，晶体中最小环上有6 个碳原子，A 项正确；B 项，分子晶体中不一定
存在共价键，如稀有气体形成的晶体为分子晶体，稀有气体是单原子分子，原子间没有共价键，B 项错误；
C 项，HF 分子间存在氢键，HI 分子间不存在氢键，故HI 的沸点低于HF，C 项错误；D 项，SiO2属于共
价晶体，在SiO2晶体中1 个Si 原子和4 个O 原子形成4 个共价键，D 项错误；故选A。
14．据某科学东志报道，国外有一研究发现了一种新的球形分子，它的分子式为C60Si60，其分子结构
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好似中国传统工艺品“镂雕”，经测定其中包含C60，也有Si60结构，分子中C60被包裹在Si60里面，内外
两层通过共价键相连，下列叙述不正确的是( )
A．该物质中的C 和Si 均采取sp3杂化 B．该物质形成的晶体属于共价晶体
C．该物质中没有π 键 D．该物质的相对分子质量为2400
【答案】B
【解析】A 项，该物质中的C 和Si 均含四个共价键，采取sp3杂化，A 正确；B 项，由题目中的信息
可知该物质是一种新的球形分子、它的分子式为C60Si60，所以该物质有分子存在，属于分子晶体，不属于
共价晶体，B 错误；C 项，在C60 、Si60分子结构中，每个原子形成3 个键与其他3 个原子相结合，而在该
分子中C60 、Si60内外两层通过共价键相连，这样每个原子就形成4 个键，而达到C、Si 原子共价键饱和性，
故该分子中没有π 键，C 正确；D 项，它的分子式为C60Si60，所以该物质的相对分子质量
12×60+28×60=2400，D 正确；故选B。
15．(2025·北京昌平二模)六方氮化硼晶体俗称“白石墨”，与石墨具有类似的结构，部分结构如图所
示。下列说法不正确的是( )
A．N 位于元素周期表的p 区
B．基态B 原子的价层电子的轨道表示式：
C．六方氮化硼中硼原子为sp2杂化
D．六方氮化硼晶体中存在范德华力
【答案】B
【解析】A 项，N 是第VA 族元素，位于元素周期表的p 区，A 正确；B 项，B 是5 号元素，价层电子
排布式为2s22p1，价层电子的轨道表示式：
，B 错误；C 项，六方氮化硼晶体俗称“白
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石墨”，与石墨具有类似的结构，为层状结构，硼原子为sp2杂化，C 正确；D 项，六方氮化硼晶体俗称
“白石墨”，与石墨具有类似的结构，层状结构之间存在范德华力，D 正确；故选B。
16．下列物质的有关叙述正确的是( )
A．它们的物理性质相同 B．它们充分燃烧后的产物相同
C．石墨能导电故属于金属晶体 D．C60分子中仅含σ 键
【答案】B
【解析】金刚石、石墨、C60、碳纳米管都是碳单质，互为同素异形体。A 项，同素异形体的物理性
质不相同，A 错误；B 项，组成元素都为碳元素，充分燃烧的产物都为CO2，B 正确；C 项，石墨能导电，
但石墨属于混合晶体，C 错误；D 项，C60分子中含σ 键和π 键，D 错误；故选B。
17．黑鳞的晶体结构是与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关说法不正确的是( )
A．黑磷晶体中片层间作用力为范德华力 B．黑磷与白磷均可导电
C．黑磷晶体的熔沸点比白磷高 D．1 mol 黑磷晶体中含有1.5 mol P-P 键
【答案】B
【解析】A 项，由黑鳞的晶体结构是与石墨类似的层状结构，为混合型晶体，片层间作用力为范德华
力，A 正确；B 项，白磷为分子晶体，黑磷结构与石墨类似为混合型晶体，则黑鳞能导电、白磷不导电，
B 错误；C 项，黑磷结构与石墨类似为混合型晶体，其熔沸点很高，故黑磷晶体的熔沸点比白磷高，C 正
确；D 项，可利用均摊法得黑磷晶体中1 个磷原子形成
个共价键，则1 mol 黑磷晶体中含有1.5 mol
P-P，D 正确；故选B。
18．几种晶体的晶胞(或晶体结构)如图所示，下列说法正确的是( )
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A．NaCl 中Na+的配位数大于干冰中CO2分子的配位数
B．CO2晶胞中，CO2分子的排列方式只有1 种方向
C．若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距离为a/2cm
D．石墨晶体层内是共价键，层间是范德华力，所以石墨是一种混合型晶体
【答案】D
【解析】A 项，NaCl 晶体中Na+的配位数为6；干冰中CO2分子的配位数为12，所以NaCl 中Na+的配
位数小于干冰中CO2分子的配位数，A 错误；B 项，干冰晶体中二氧化碳分子的排列方向有4 种，即在顶
点上1 种，3 对面心上3 种，B 错误；C 项，若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距
离为晶胞体对角线长度的
=
acm，C 错误；D 项，石墨晶体层内是共价键，层间是范德华力，有共价
晶体、分子晶体、金属晶体的特征，所以石墨为混合型晶体，D 正确；故选D。
19．观察下列模型并结合信息，判断有关说法错误的是( )
马脑
FeSO4·7H2O
S8分子
HCN
结构模型示意
图
A．马脑，又名玛瑙、码瑙或马瑙，属于共价晶体，且两原子个数比为2：1
B．FeSO47H2O 结构中键角1、2、3 由大到小的顺序：3>1>2
C．固态硫S8中S 原子为sp2杂化
D．HCN 的结构式为H-C≡N
【答案】C
【解析】A 项，玛瑙的主要成分是SiO2，属于共价晶体，且两原子个数比为2：1，A 正确；B 项，键
角3 是硫酸根中键角，硫酸根为正四面体结构，键角为109°28′，键角1 与键角2 都是水分子中的键角，水
分子中O 采用sp3杂化，但是由于水中O 上有孤电子对，导致键角变小，故键角3 最大；键角1 与键角2
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比较，1 上的O 孤电子对提供出来形成配位键，导致键角1 会比键角2 大，故键角1、2、3 由大到小的顺
序：3>1>2，故B 正确；C 项，固态硫S8中S 原子形成了2 个共价键，还有2 个孤电子对，故采用sp3杂化，
故C 错误；D 项，根据HCN 的比例模型，结构价键规律，HCN 的结构式为H-C≡N，故D 正确；故选C。
20．硼单质及其化合物有重要的应用。硼晶体熔点为2076℃，可形成多种卤化物，BF3可与NH3反应
生成NH3BF3，BCl3可与H2反应生成乙硼烷B2H6 (标准燃烧热为2165 kJ·mol−1)，其分子中一个硼与周围的
四个氢形成正四面体，结构式为
，具有还原性。乙硼烷也可与NaH 反应生成NaBH4，−1 价的氢
有较强的还原性，是一种常用的还原剂。下列说法正确的是( )
A．硼晶体为分子晶体 B．基态硼原子的核外电子排布式为
C．BF3与B2H6中心原子均为sp2杂化 D．NaBH4晶体中存在离子键、共价键、氢键
【答案】B
【解析】A 项，硼晶体熔点为2076℃，熔点很高，应该为共价晶体，A 错误；B 项，B 为5 号元素，
基态硼原子的核外电子排布式为1s22s22p1，B 正确；C 项，BF3中心原子B 原子的价层电子对数为
，无孤电子对，为sp2杂化；观察B2H6结构，可知中心原子B 形成4 个σ 键，无孤电子对，
所以B 原子的杂化方式为sp3杂化，C 错误；D 项，NaBH4晶体中存在钠离子和BH4
-离子之间的离子键、
BH4
-内部的B-H 共价键，不存在氢键，D 错误；故选B。
21．如图是甲烷晶体的晶胞结构，图中每个小球代表一个甲烷分子(甲烷分子分别位于立方体的顶角
和面心)，下列有关该晶体的说法正确的是( )
A．该晶体与HI 的晶体类型不同
B．该晶体熔化时只需要破坏共价键
C．SiH4分子的稳定性强于甲烷
D．每个顶角上的甲烷分子与它最近且等距的甲烷分子有12 个
【答案】D
【解析】甲烷、HI 晶体均属于分子晶体，A 项错误；甲烷晶体属于分子晶体，熔化时只需要破坏分
子间作用力，不需要破坏共价键，B 项错误；C 的非金属性比Si 强，所以SiH4分子的稳定性弱于甲烷，C
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项错误；根据晶胞的结构可知，以晶胞中顶角上的甲烷分子为研究对象，与它最近且等距的甲烷分子分布
在立方体的3 个面心上，每个顶角上的甲烷分子被8 个立方体共用，每个面心上的甲烷分子被2 个立方体
共用，所以每个甲烷分子周围与它最近且等距的甲烷分子有＝12 个，D 项正确。
22．有四组同一族元素所形成的不同物质，在101 kPa 时测定它们的沸点(℃)如下表所示：
第一组
A －268.8
B －249.5
C －185.8
D －151.7
第二组
F2 －187.0
Cl2 －33.6
Br2 58.7
I2 184.0
第三组
HF 19.4
HCl －84.0
HBr －67.0
HI －35.3
第四组
H2O 100.0
H2S －60.2
H2Se －42.0
H2Te －1.8
下列各项判断正确的是( )
A．第四组物质中H2O 的沸点最高，是因为H2O 分子中化学键键能最大
B．第三组与第四组相比较，化合物的稳定性：HBr＞H2Se
C．第三组物质溶于水后，溶液的酸性：HF＞HCl＞HBr＞HI
D．第一组物质是分子晶体，一定含有共价键
【答案】B
【解析】第四组物质中H2O 的沸点最高，是因为H2O 分子之间可以形成氢键，A 不正确；Se 和Br 同
为第四周期元素，Br 的非金属性较强，故氢化物的稳定性：HBr＞H2Se，B 正确；第三组物质溶于水后，
HF 溶液的酸性最弱，C 不正确；第一组物质是分子晶体，但分子中不一定含有共价键，如稀有气体中无
共价键，D 不正确。
04 金属晶体、离子晶体的结构与性质
23．下列有关离子晶体的说法中正确的是( )
A．不可能含有共价键 B．可能含有分子 C．一定含有阴、阳离子 D．离子晶体在固态时能
导电
【答案】C
【解析】A 项，NaOH 是离子晶体，含有离子键和共价键，故A 错误；B 项，离子晶体是由阴、阳离
子构成的晶体，不含分子，故B 错误；C 项，离子晶体是由阴、阳离子构成的晶体，故C 正确；D 项，固
态时，晶体中离子不能自由移动，所以不能导电，故D 错误。
24．下列关于金属键或金属的性质说法正确的是( )
①金属的导电性是由金属阳离子和自由电子的定向移动实现的
②金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的静电吸引作用
③第三周期金属元素Na、Mg、Al 的沸点依次升高
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④金属键没有方向性和饱和性，金属中的电子在整个三维空间运动，属于整个金属
A．①② B．②③ C．③④ D．①④
【答案】C
【解析】金属的导电性是因为在外加电场的作用下，自由电子发生定向移动，而金属阳离子并没有移
动，①错误；金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的相互作用，并非仅存在静电吸引作用，②
错误。
25．下表所列数据是对应晶体的熔点，据此判断下列选项正确的是( )
晶体
Na2O
Na
AlF3
AlCl3
Al2O3
BCl3
CO2
SiO2
熔点
920℃
97.8℃
1291℃
190℃
2073℃
-107℃
-57℃
1723℃
A．含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体 B．铝的化合物的晶体均是离子晶体
C．同族元素的最高价氧化物不可能形成不同类型的晶体 D．金属晶体的熔点不一定比分子晶体的
高
【答案】D
【解析】A 项，金属晶体中含有金属阳离子和自由电子，所以含有金属阳离子的晶体不一定是离子晶
体，A 错误；B 项，由表中数据可知，AlCl3的熔点较低，形成的晶体为分子晶体，而AlF3、Al2O3的熔点
较高，形成的晶体均为离子晶体，B 错误；C 项，C、Si 在同一主族，二氧化碳为分子晶体，二氧化硅为
共价晶体，C 错误；D 项，钠的熔点低于氯化铝的熔点，钠是金属晶体，氯化铝是分子晶体，所以金属晶
体的熔点不一定比分子晶体的高，D 正确； 故选D。
26．下列说法不正确的是( )
A．Na2O 中离子键的百分数为62%，则Na2O 不是纯粹的离子晶体，是离子晶体与共价晶体之间的过
渡晶体
B．Na2O 通常当作离子晶体来处理，因为Na2O 是偏向离子晶体的过渡晶体，在许多性质上与纯粹的
离子晶体接近
C．Al2O3是偏向离子晶体的过渡晶体，当作离子晶体来处理；SiO2是偏向共价晶体的过渡晶体，当作
共价晶体来处理
D．分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体都有过渡型
【答案】C
【解析】A 项，Na2O 中离子键的百分数为62%，说明还存在共价键，则Na2O 不是纯粹的离子晶体，
是离子晶体与共价晶体之间的过渡晶体，故A 正确；B 项，离子键与共价键的区别在于形成化学键的两元
素电负性差值，差值大为离子键，差值小为共价键，Na2O 通常当作离子晶体来处理，因为Na2O 是偏向离
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子晶体的过渡晶体，在许多性质上与纯粹的离子晶体接近，故B 正确；C 项，Al 2O3、SiO2均是偏向共价
晶体的过渡晶体，当作共价晶体来处理，故C 错误；D 项，根据微粒间存在的作用力分析，分子晶体、共
价晶体、金属晶体和离子晶体都有过渡型，故D 正确；故选C。
27．Li2O 是离子晶体，具有反萤石结构，晶胞如图所示，其晶格能可通过图中的循环计算得到。
下列说法错误的是( )
A．Li 的第一电离能为1358 kJ·mol−1 B．Li 的配位数为4
C．Li2O 晶格能为2908 kJ·mol−1 D．晶胞参数为anm，则Li2O 的密度为
【答案】A
【解析】A 项，第一电离能是气态基态原子失去最外层的一个电子所需要的最低能量，则Li 的第一
电离能为
，A 错误；B 项，由Li2O 的晶胞结构图可知，每个Li+周围有4 个
O2-，则其配位数为4，B 正确；C 项，晶格能是指在标准状况下，使离子晶体变成气态正离子和气态负离
子时所吸收的最低能量，由图可知Li2O 的晶格能为2908 kJ·mol−1，C 正确；D 项，每个晶胞内含有8 个
Li+和4 个O2-，则Li2O 的密度
，D 正确；故选A。
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05 晶体结构的判断与性质
28．下列熔点比较正确的是( )
A．
>
B．金属锂>金属钠>金属钾
C．新戊烷 >异戊烷 >正戊烷 D．H2O > CH4 > SiO2
【答案】B
【解析】A 项，由于
形成分子内氢键导致熔点降低，而
只能
形成分子间氢键导致熔点升高，故熔点
＜
，A 错误；B 项，锂、钠、
钾均为金属晶体，且原子半径：锂小于钠小于钾，导致锂、钠、钾中的金属键键能依次减小，故熔点为：
金属锂>金属钠>金属钾，B 正确；C 项，正戊烷、异戊烷和新戊烷为同分异构体，均形成分子晶体，则支
链越多熔点越低，故熔点：新戊烷＜异戊烷＜正戊烷，C 错误；D 项，已知SiO2形成原子(共价)晶体，
H2O 和CH4形成分子晶体，且H2O 中存在分子间氢键，导致熔点升高，故熔点：SiO2>H2O > CH4，D 错误；
故选B。
29．下列说法正确的是( )
A．熔点：金刚石＞晶体硅＞碳化硅 B．熔点：邻羟基苯甲醛＞对羟基苯甲醛
C．电负性：Na＜P＜Cl D．熔沸点：HF＜HCl＜HBr＜HI
【答案】C
【解析】A 项，三者都为原子晶体，原子半径越小，键长越短，键能越大，熔点越高，因此熔点：金
刚石＞碳化硅＞晶体硅，故A 错误；B．由于对羟基苯甲醛含有分子间氢键，邻羟基苯甲醛含有分子内氢
键，分子间氢键使得熔点升高，因此熔点：对羟基苯甲醛＞邻羟基苯甲醛，故B 错误；C．同周期从左到
右电负性逐渐增大，因此电负性：Na＜P＜Cl，故C 正确；D．HF 含有分子间氢键，分子间氢键使得熔点
升高，因此熔沸点：HCl＜HF，HCl、HBr、HI 三者，结构和组成相似，相对分子质量越大，范德华力越
大，熔沸点越高，故D 错误；故选C。
30．下列物质的性质变化规律与分子间作用力有关的是( )
A．HF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次减弱 B．金刚石的硬度大于硅，其熔、沸点也高于硅
C．NaF、NaCl、NaBr、NaI 的熔点依次降低 D．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高
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【答案】D
【解析】A 项，HF、HCl、HBr、HI 共价键键长逐渐增大，键能减小，所以HF、HCl、HBr、HI 的热
稳定性依次减弱，与分子间作用力无关，故不选A；B 项，金刚石的硬度大于硅，其熔、沸点也高于硅，
与C-C 键、Si-Si 键的键能有关，与分子间作用力无关，故不选B；C 项，F-、Cl-、Br-、I-半径依次增大，
NaF、NaCl、NaBr、NaI 的晶格能依次减小，所以熔点依次降低，与与分子间作用力无关，故不选C；D
项，F2、Cl2、Br2、I2相对分子质量逐渐增大，分子间作用力逐渐增大，所以熔、沸点逐渐升高，与分子间
作用力有关，故选D。
31．下列物质性质的变化规律与化学键强弱无关的是( )
A．HF、HCl、HBr 的热稳定性依次减弱 B．NaF、NaCl、NaBr 的熔点依次降低
C．Li、Na、K 的熔点逐渐降低 D．SiF4、SiCl4、SiBr4的熔、沸点逐渐升高
【答案】D
【解析】A 项，F、Cl、Br 的非金属性逐渐减弱，HF、HCl、HBr 的共价键强度逐渐减弱，热稳定性
逐渐减弱，A 正确；B 项，NaF、NaCl、NaBr 均为离子晶体，离子半径越大，键能越小，故NaF、NaCl、
NaBr 的熔点依次降低，B 正确；C 项，Li、Na、K 阳离子所带电荷数相同，但离子半径逐渐增大，金属键
逐渐减弱，熔点逐渐降低，C 正确；D 项，SiF4、SiCl4、SiBr4都为分子晶体，相对分子质量逐渐增大，分
子间作用力增强，熔、沸点逐渐升高，与化学键无关，D 错误；故选D。
32．下列关于物质性质或结构的比较错误的是( )
A．硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅 B．熔点：CI4>CBr4>CCl4>CF4
C．沸点：H2O>H2S>H2Se D．键角：NH > H3O+>H2O
【答案】C
【解析】A 项，原子晶体中原子半径越小共价键越强，硬度越大，原子半径C<Si，则硬度由大到小：
金刚石>碳化硅>晶体硅，故A 正确；B 项，4 种物质都是分子晶体，对于分子晶体，相对分子质量越大，
分子间作用力越大，熔沸点越高，则熔点由高到低：CI4>CBr4>CCl4>CF4，故B 正确；C 项，相对分子质
量越大，分子间作用力越大，熔沸点越高，但水分子间存在氢键，熔沸点最高，则氢化物的沸点：H2O
>H2Se>H2S，故C 错误；D 项，NH4
+、H3O+和H2O 的VSEPR 模型均为四面体，但NH4
+无孤电子对，
H3O+有1 对孤电子对，H2O 有2 对孤电子对，由于孤电子对间排斥力>孤电子对和成键电子对之间的排斥
力>成键电子对之间的排斥力，所以键角由大到小：NH4
+> H3O+>H2O，故D 正确；故选C。
33．下面的排序不正确的是( )
A．晶体熔点由低到高：CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4 B．硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅
C．熔点由高到低：Na＞Mg＞Al D．熔点由高到低：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI
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【答案】C
【解析】分子晶体的相对分子质量越大，熔、沸点越高，则晶体熔点由低到高的顺序为CF4＜CCl4＜
CBr4＜CI4，故A 正确；键长越短，共价键越强，硬度越大，键长C－C＜C－Si＜Si－Si，则硬度由大到小
为金刚石＞碳化硅＞晶体硅，故B 正确；金属离子的电荷越多、半径越小，其熔点越大，则熔点由高到低
为Al＞Mg＞Na，故C 错误；离子半径越小、离子键越强，F、Cl、Br、I 的离子半径在增大，则熔点由高
到低：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI，故D 正确。
34．下列物质的熔、沸点高低顺序正确的是
A．金刚石>晶体硅>二氧化硅>碳化硅 B．
C．
D．金刚石>生铁>纯铁>钠
【答案】C
【解析】A 项，它们均是共价晶体，熔、沸点与键长成反向关系，因为键长：
，所以熔、沸点：金刚石>二氧化硅>碳化硅>晶体硅，A 错误；B 项，组成
和结构相似的分子晶体，相对分子质量越大，熔沸点越高，所以溶、沸点：
，B
错误；C 项，一般的离子晶体的溶、沸点大于分子晶体，氧化镁和氧化钠均是离子晶体，镁离子电荷数大
于钠离子、半径小于钠离子，因此氧化镁中晶格能大于氧化钠，熔沸点：氧化镁大于氧化钠，氧气和氮气
均是分子晶体，氧气相对分子质量较大，熔沸点较高，因此熔沸点的大小：
，C 正
确；D 项，金刚石是共价晶体，熔沸点最高，合金熔沸点比成分金属低，因此纯铁熔沸点高于生铁，钠的
熔沸点最低，所以熔沸点：金刚石>纯铁>生铁>钠，D 错误；故选C。
35．下列各组物质中，按沸点由低到高的顺序排列正确的是( )
A．H2O、H2S、H2Se、H2Te B．CH4、CCl4、CBr4、CI4
C．金刚石、P4、O2 D．碳化硅、二氧化硅、晶体硅
【答案】B
【解析】A 项，H2O、H2S、H2Se、H2Te 均为分子晶体，H2O 分子间存在氢键，熔沸点较高，H2S、
H2Se、H2Te 分子间为范德华力，相对分子质量越大，范德华力越大，熔沸点越高，因此H2O 的沸点最高，
A 错误；B 项，CH4、CCl4、CBr4、CI4均为分子晶体，分子间作用力为范德华力，相对分子质量越大，范
德华力越大，熔沸点越高，因此沸点依次升高，B 正确；C 项，金刚石为共价晶体，P4、O2为分子晶体，
共价晶体的沸点高于分子晶体，因此金刚石的沸点最高，C 错误；D 项，碳化硅、二氧化硅、晶体硅均为
共价晶体，原子半径越小，共价键键能越大，共价晶体的沸点越高，由于半径C＜Si，Si-C 的键长＜Si-Si
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的键长，因此Si-C 的键能＞Si-Si 的键能，故沸点SiC＞Si，D 错误；故选B。
36．几种物质的沸点如图所示。下列推断正确的是( )
A．D 可能为共价晶体，H 为分子晶体
B．G 可能为离子晶体，A 可能为分子晶体
C．G、H 一定是分子晶体，E、F 一定是金属晶体
D．D 可能为共价晶体，B 一定是离子晶体
【答案】A
【解析】不同类型的晶体熔、沸点高低规律为：原子晶体(共价晶体)＞离子晶体＞分子晶体；金属晶
体的熔、沸点有的很高，如钨等，有的则很低，如汞等。A 项，由题图知，D 的沸点最高，D 晶体可能是
共价晶体，G、H 在常温下呈气态，一定是分子晶体，A 正确；B 项，由题图知，G 在常温下呈气态，一
定是分子晶体，B 错误；C 项，由题图知，E、F 的沸点较低，可能为金属晶体或者离子晶体，C 错误；D
项，由题图知，B 的沸点较低，可能为金属晶体或者离子晶体，D 错误；故选A。
37．根据下列性质判断，属于共价晶体的物质是( )
A．熔点为2 700 ℃，导电性好，延展性强
B．无色晶体，熔点为3 500 ℃，不导电，质硬，难溶于水和有机溶剂
C．无色晶体，能溶于水，质硬而脆，熔点为800 ℃，熔化时能导电
D．熔点为－56.6 ℃，微溶于水，硬度小，固态或液态时不导电
【答案】B
【解析】共价晶体的熔点高，但不导电，因此熔点为2 700 ℃，导电性好，延展性强的应该是金属晶
体，A 不正确；无色晶体，熔点为3 500 ℃，不导电，质硬，难溶于水和有机溶剂，符合共价晶体的性质
特点，B 正确；无色晶体，能溶于水，质硬而脆，熔点为800 ℃，熔化时能导电，不符合共价晶体的性质，
C 不正确；熔点为－56.6 ℃，微溶于水，硬度小，固态或液态时不导电，符合分子晶体的性质，属于分子
晶体，D 不正确。
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38．下面的排序正确的是( )
A．熔点由高到低：Na>Mg>Al B．硬度由大到小：晶体硅>碳化硅>金刚石
C．晶体熔点由低到高：KCl＜CO2＜SiO2 D．晶格能由大到小：NaF>NaCl>NaBr>NaI
【答案】D
【解析】A 项，以上晶体为金属晶体，金属离子的电荷越多、半径越小，其熔点越高，则熔点由高到
低为Al＞Mg＞Na，A 错误；B 项，各晶体为共价晶体，共价键的键长越短，共价键越强，硬度越大，键
长：C—C＜C—Si＜Si—Si，则硬度：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，B 错误；C 项，CO2、KCl、SiO2分别属
于分子晶体、离子晶体、共价晶体；一般情况下，熔点：分子晶体＜离子晶体＜共价晶体，故熔点：CO2
＜KCl＜SiO2，C 错误；D 项，晶体为离子晶体，电荷相同的离子，离子半径越小，晶格能越大，F、Cl、
Br、I 的离子半径由小到大，则晶格能：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI，D 正确；故选D。
39．下表给出几种物质的熔、沸点：
NaCl
MgCl2
AlCl3
SiCl4
单质B
熔点/℃
801
712
190
－70
2 300
沸点/℃
1 413
1 412
182.7
57.6
2 550
判断下列有关说法错误的是( )
①MgCl2属于离子晶体 ②SiCl4是分子晶体 ③单质B 可能是共价晶体 ④AlCl3加热能升华
⑤MgCl2水溶液不能导电 ⑥1 500 ℃时，NaCl 可形成气态分子
A．仅⑤ B．④⑥ C．①④ D．②③⑤
【答案】A
【解析】①MgCl2由活泼的金属元素和活泼的非金属元素形成，所以是离子化合物，形成离子晶体，
根据其熔点也能判断其为离子晶体，故正确；②由表中数据可知，SiCl4的熔、沸点较低，属于分子晶体，
故正确；③单质B 的熔、沸点很高，可能是共价晶体，故正确；④由表中数据可知，AlCl3的沸点比熔点
低，所以AlCl3加热能升华，故正确；⑤MgCl2属于离子晶体，在熔融状态或水溶液中均能电离出自由移
动的离子，所以在熔融状态或水溶液中均能导电，故错误；⑥1 500 ℃时，高于NaCl 的沸点，可形成气
态分子，故正确。
06 晶体结构的计算
40．(2025·湖北武汉高三模拟预测)铜和氧形成的一种离子化合物的晶体结构如图所示，设阳离子和阴
离子的半径分别为a pm 和b pm。下列相关说法正确的是( )
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A．该化合物的分子式可以表示为Cu2O
B．晶体中每个阳离子周围紧邻且距离相等的阳离子个数为12 个
C．晶体的密度
D．晶胞沿面对角线的剖面图为
【答案】B
【解析】A 项，该物质属于离子化合物，氧离子占据顶点和体心，数目为
，铜离子均位于
晶胞内部，数目为4，Cu 和O 的原子个数比为2：1，化学式为Cu2O，A 错误；B 项，若晶胞中其中1 个
Cu 原子位于顶点，则晶胞中其余3 个Cu 原子位于面心，铜离子周围紧邻且距离相等的铜离子个数为12
个，B 正确；C 项，结合A 分析可知，晶胞内部的四个铜离子，两个氧离子，每个晶胞的质量
，
设晶胞的棱长为
，则有
，带入密度公式算得
，C 错误；
D 项，晶胞内部的四个铜离子在四个小正方体的体心交错排列，因此正确的剖面图应为
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，D 错误；故选B。
41．钙、钛、氧可形成如图所示的晶胞，则所形成的物质的化学式可表示为( )
A．Ca8TiO12 B．Ca4TiO6 C．Ca4TiO3 D．CaTiO3
【答案】D
【解析】根据均摊法，由晶胞结构图可知，Ca 位于晶胞顶点上，数目为
，Ti 位于晶胞体心处，
数目为1，O 位于棱上，数目为
，故所形成的物质的化学式为 CaTiO3；故选D。
42．(2025·浙江省丽水中学检测)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体
结构，晶胞中K、I、O 分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．每个晶胞中含有1 个K、6 个O、1 个I
B．IO3
-的空间构型为四面体形
C．与K 紧邻的O 的个数为12 个
D．在KIO3晶胞结构的另一种表示中，若I 处于各顶角位置，O 处于棱心位置，则K 处于面心位置
【答案】C
【解析】A 项，K 位于晶胞的顶点，O 位于晶胞的面心，I 位于晶胞的体内，故每个晶胞中含有1 个
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K、3 个O、1 个I，A 错误；B 项，IO3
-中I 的价层电子对数为
，I 采取sp3杂化，有1 对孤
电子对，则IO3
-的空间构型为三角锥形，B 错误；C 项，O 位于面心，K 位于顶点，与K 紧邻的O 的个数
为12 个，C 正确；D 项，在KIO3晶胞结构的另一种表示中，I 处于各顶角位置，个数为
，O 位于
棱心位置，每个棱为4 个晶胞共有O 个数为
，K 的个数为1，应位于体心位置，D 错误；故选
C。
43．砷化硼晶体是具有超高热导率的半导体材料，其结构如图所示，若晶胞参数为anm，下列说法正
确的是( )
A．砷化硼的化学式为
B．与顶点B 原子距离最近且等距的B 原子有6 个
C．B、As 原子之间的最短距离为
D．该晶体密度为
【答案】D
【解析】A 项，根据“均摊法”，晶胞中含
个B、4 个As，则砷化硼的化学式为BAs，
故A 错误；B 项，与顶点B 原子距离最近且等距的B 原子为面心位置的B，同层、上层、下层各4 个，共
12 个，故B 错误；C 项，B、As 原子之间的最短距离为体对角线的四分之一，为
，故C 错误；D
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项，结合A 分析，晶体密度为
，故D 正确；故选D。
44．硒与锌形成的晶胞结构如图所示，其晶胞参数为apm，若阿伏加德罗常数的值为
，则下列说
法错误的是( )
A．该晶胞的化学式为ZnSe B．晶胞中2 个Zn 原子间的距离为面对角线的一半
C．晶胞中4 个Zn 原子组成一个正四面体 D．该晶胞的密度为
【答案】D
【解析】A 项，根据晶胞结构图，晶胞中Se 有8 个位于顶点，6 个位于面心，个数为：
，
Zn 有4 个位于晶胞内部，个数为4，化学式为ZnSe，A 正确；B 项，根据晶胞结构图可知，晶胞中2 个
Zn 原子间的距离为面对角线的一半，B 正确；C 项，4 个Zn 位于4 个相间的立方体中心，构成正四面体，
C 正确；D 项，根据公式
，可得
，D 错误；故选D。
45．(2025·辽宁省沈阳市东北育才学校高三第三次模拟)一种稀磁半导体晶体的晶胞结构如下(部分原
子的分数坐标已给出)，有关说法正确的是( )
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A．该晶体属于金属晶体，一定条件下可以导电
B．a 处Zn 原子的分数坐标为
C．该晶体的化学式为BaZnAs2
D．与Zn 距离最近且等距的As 原子有4 个
【答案】D
【解析】A 项，已知该晶体是一种稀磁半导体晶体，不属于金属晶体，A 项错误；B 项，a 处Zn 原子
的分数坐标为
，B 项错误；C 项，该晶胞结构中，有
个Ba，有
个
，有
个As，化学式为BaZn2As2，C 项错误；D 项，与Zn 距离最近且等距的As 原子有4 个，分别
位于Zn 原子所在的侧平面的2 条棱上的最近的As 原子和该侧平面所属的2 个晶胞体内最近的As 原子，D
项正确；故选D。
46．(2025·重庆市高三第五次质量检测)一种由
三种元素形成的晶体结构的基本单元如图所
示。下列说法不正确的是( )
A．该物质中
的化合价为
价
B．每个O 周围距离相等且最近的
有4 个
C．通过X 射线衍射实验图谱能计算该晶体中离子间的距离
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D．该物质的一种晶胞表示方法中，若顶点位置是F，则O 仅位于棱心位置
【答案】D
【解析】A 项，根据均摊法可知，F 位于棱上、O 位于面上、La 位于棱上和体内，故该晶胞中含有F
的个数为
，含O 的个数为
，含La 的个数为
，因此该物质的化学式为LaOF，O
为-2 价，F 为-1 价，故La 的化合价为+3 价，A 正确；B 项，每个O 周围距离相等且最近的La 有两个在棱
上，因为面上的O 被两个晶胞共用，故O 周围距离相等且最近的La 还有两个在体内，共4 个，B 正确；C
项，通过X 射线衍射实验图谱能知道晶胞中各离子的位置坐标，根据离子的坐标，可以计算该晶体中离子
间的距离，C 正确；D 项，若顶点位置是F，则La 位于面上，O 位于棱上和体心位置，D 错误；故选D。
47．(2025·甘肃省白银市靖远县第一中学高三月考)双钙钛矿型氧化物具有立方晶胞结构，通过掺杂改
性可用作固体电解质材料，其晶体的一种完整结构单元如图所示，真实的晶体中存在5%的O 空位缺陷。
下列说法错误的是( )
A．不考虑晶体缺陷，Ni(II)与Mn(III)的配位数相等
B．O 空位的形成有利于O2-的传导
C．不考虑晶体缺陷，该晶体的化学式为La2NiMnO3
D．考虑晶体缺陷，该晶体中+3 价与+4 价La 原子的个数之比为4：1
【答案】C
【解析】A 项，Ni 与Mn 原子均位于顶点，且个数相同，因此配位数也相同，A 正确；B 项，O 空位
的形成有利于O2-的传导，因为空位处动能大，离子移动快，B 正确；C 项，La 个数是1，Ni 与Mn 个数均
为4×
=0.5，O 的个数为6×
=3，晶体化学式为La2NiMnO6，C 错误；D 项，晶体化学式为La2NiMnO6，
考虑缺陷则是La2NiMnO5.7，设+3 价La 为x 个，+4 价La 为y 个，则x+y=2，3x+4y+2+3=5.7
，解得
x=1.6，y=0.4，+3 价与+4 价La 原子个数比为4：1，D 正确；故选C。
48．某镁铝尖晶石的晶胞由立方体A 区和B 区组成，其结构如图所示。
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若A 区和B 区中O2-与距离最近的顶点间的距离均为体对角线的
，则下列说法错误的是( )
A．该晶胞的体积为
B．与Al3+距离最近的O2-的数目为3
C．O2-和O2-之间的最短距离为
D．该物质的化学式为Mg Al2O4
【答案】B
【解析】A 项，A 区、B 区的棱长均为
，则晶胞棱长为a pm，故晶胞的体积为
，A
项正确；B 项，根据A 区和B 区的结构分析，Al3+位于O2-形成的正八面体中心，因此与Al3+距离最近的O2-
的数目为6，B 项错误；C 项，在A 区和B 区中4 个O2-构成正四面体结构，两个O2-之间的最短距离是小
立方体面对角线的
，因此O2-和O2-之间的最短距离为
，C 项正确；D 项，将邻近的A 区和B 区
看作一个整体，该整体为晶胞的
，其所含的Mg2+位于顶点、棱心和内部，个数为
，
Al3+位于内部，个数为4，O2-位于内部，个数为8，则Mg2+、Al3+和O2-的个数比为1∶2∶4，故物质的化学
式为Mg Al2O4，D 项正确。故选B。
49．氢化铝钠(NaAlH4)等复合氢化物是重要的有机还原剂。NaAlH4晶胞结构如图所示，设阿伏加德罗
常数的值为NA，下列说法正确的是( )
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A．NaAlH4晶体中，与Na+紧邻且等距的AlH4
-有6 个 B．晶体的密度为
C．Na+与AlH4
-之间的最短距离为
nm D．AlH4
-中4 个共价键不同
【答案】B
【解析】A 项，NaAlH4晶体中，以体心的AlH4
-为例，与之紧邻且等距的Na+位于晶胞棱上、晶胞中
上层立方体左右侧面心、晶胞中下层立方体前后面面心，与AlH4
-紧邻且等距的Na+有8 个，结合化学式
NaAlH4可知与Na+紧邻且等距的AlH4
-有8 个，A 错误；B 项，晶胞中AlH4
-数目为
，
数目为
，晶胞质量为
，晶胞体积为
，则
晶体的密度为
，B 正确；C 项，Na+与AlH4
-之间
的最短距离为下底面面对角线长的一半，为
nm，C 错误；D 项，AlH4
-为正四面体结构，4 个共价键
完全相同，D 错误；故选B。
50．半导体材料砷化铟
是制备高速低功耗电子器件、红外光电子器件及自旋电子器件的理想材
料。
是ⅢA 族元素，如图所示为
的六方结构示意图，下列说法错误的是(设NA为阿伏加德罗常数
的值) ( )
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A．
两种元素均位于p 区
B．晶体中
和
的配位数均为4
C．晶体中两种原子之间存在配位键
D．1 个晶胞(平行六面体)的质量为
【答案】C
【解析】A 项，In 是第49 号元素，价电子排布5s25p1，As 是第33 号元素，价电子排布4s24p3，两种
元素均位于p 区，A 正确；B 项，In 原子位于四个As 原子形成的四面体的内部，所以In 原子的配位数为
4，
，As 原子位于四个In 原子形成的四面体的内部，所以As 原子的配位数
为4，
，B 正确；C 项，晶体中两种原子之间不存在配位键，C 错误；D 项，
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如图所示的晶胞中In 原子在顶点、面心和内部，In 原子的个数为
个，As 原子在棱上和内
部，As 原子的个数为
个，1 个晶胞(平行六面体)的质量为
，D 正确； 故选
C。
51．氮化铬的晶胞结构如图所示，A 点原子坐标(0，0，0)，密度为dg· cm-3，摩尔质量为Mg·molˉ1，
晶胞参数为anm，NA代表阿伏加德罗常数的值．下列说法错误的是( )
A．该晶体的化学式为
B．B 点原子坐标
C．
原子位于N 原子构成的四面体空隙中 D．
【答案】C
【解析】A 项，氮化铬的晶胞结构中，N 位于顶点和面心，利用均摊法总共4 个，Cr 位于体心和棱上，
总共4 个，故该晶体的化学式为
，故A 正确；B 项，A 为坐标原点，故B 的原子坐标为
，故
B 正确；C 项，
原子位于N 原子构成的八面体空隙中，故C 错误；D 项，依据密度为d，可算出晶胞参
数为：
，故D 正确；故选C。
52．因生产金属铁的工艺和温度不同，产生的铁单质的晶体结构、密度和性质均不同，铁的晶体中铁
原子有三种堆积方式，其中两种立方晶胞结构如图所示。下列关于铁或其晶胞的说法中正确的是( )
A．铁在周期表中位于第四周期第VIIIB 族，是过渡元素也是副族元素
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B．在两种晶胞中，每个Fe 原子周围均有8 个与之距离相等且最近的Fe 原子
C．若ɑ-Fe 晶胞边长为bpm，则Fe 原子半径r=
bpm
D．若β-Fe 晶胞中最近的两个Fe 原子核间距为apm，阿伏加德罗常数为NA，晶胞的密度表达式是
【答案】D
【解析】A 项，铁在周期表中位于第四周期第VIII 族，不是第VIIIB 族，故A 错误；B 项，在两种晶
胞中，每个Fe 原子周围与之距离相等且最近的Fe 原子个数分别为8、12，故B 错误；C 项，若ɑ-Fe 晶胞
边长为bpm，ɑ-Fe 晶胞是体心立方堆积，体对角线是4 个半径，因此Fe 原子半径r=
bpm，故C 错误；
D 项，若β-Fe 晶胞中最近的两个Fe 原子核间距为apm，β-Fe 是面心立方最密堆积，面对角线是4 个半径，
即为2apm，则晶胞参数为
apm，阿伏加德罗常数为NA，晶胞的密度表达式是
，故D 正确。故选D。
07 配位键、配合物的理解及应用
53．配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中，不含有的化学键是( )
A．离子键 B．极性键 C．非极性键 D．配位键
【答案】C
【解析】配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中含有配离子[Cu(NH3)4]2+和SO4
2-之间的离子键，NH3和SO4
2-中都
有极性键，Cu2+和NH3之间以配位键结合，不含非极性键，故选C。
54．下列物质不属于配合物的是( )
A．NH4Cl B．Fe(SCN)3 C．CuSO4·5H2O D．K2[Co(SCN)4]
【答案】A
【解析】A 项，NH4Cl 是由铵根离子和氯离子通过离子键所形成的离子化合物，不是配合物，A 符合
题意；B 项，Fe2(SO4)3该物质中铁离子提供空轨道、硫氰根离子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质
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为配合物，B 不符题意；C 项，CuSO4·5H2O 该物质中铜离子提供空轨道、水分子中氧原子提供孤电子对而
形成配位键，所以该物质属于配合物，C 不符题意；D 项，CuSO4·5H2O 该物质中钴离子提供空轨道、硫氰
根离子提供孤电子对而形成配位键，所以该物质属于配合物，D 不符题意；故选A。
55．下列物质中，不能作为配合物的配位体的是( )
A．NH3 B．CO C．SCN- D．NH4
+
【答案】D
【解析】A 项，NH3是共价化合物，氮原子分别与3 个氢原子通过一对共用电子对结合，NH3电子式
为
，有孤对电子，可以作为配体，故A 不选；B 项，CO 分子C 与O 原子之间形成3 对共用电
子对，电子式为
，含有1 个σ 键，C 原子或O 原子含有1 对孤电子对，可以作为配体，故B 不选；
C 项，SCN-存在孤对电子，可以作为配体，故C 不选；D 项，NH4
+中形成4 个共价键，没有孤对电子，不
可以作为配体，故D 选；故选D。
56．(2025·河北沧州三模)某学生制备
晶体的过程如下：
下列说法错误的是( )
A．
中反应的离子方程式为：
B．
中固体溶解时发生了反应：
C．
中加乙醇，增大了溶剂的极性，便于晶体析出
D．为促进晶体析出，
过程中可以用玻璃棒摩擦试管壁
【答案】C
【解析】在蓝色的硫酸铜溶液中加入少量氨水后，因为氨水呈碱性，所以会生成蓝色的氢氧化铜沉淀，
继续加入氨水过量后，氢氧化铜沉淀溶解形成深蓝色的铜氨溶液，加入乙醇后，降低了溶剂的极性，所以
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析出了深蓝色晶体
。A 项，①加入少量氨水后，生成蓝色的氢氧化铜沉淀，离子方程
式：
，A 正确；B 项，过程②是氢氧化铜沉淀溶解形成深蓝色的铜
氨溶液的过程，其离子方程式为：
，B 正确；C 项，
是离子晶体，极性大，加乙醇的作用是减小溶剂的极性，降低溶质的溶解度，更易析出
晶体，C 错误；D 项，用玻璃棒摩擦试管壁可以生成晶核，诱导结晶，D 正确；故选C。
57．某小组同学利用如下实验探究平衡移动原理。
实验1：
实验2：
已知：
ⅰ. [Co(H2O)6]2++4Cl-
[CoCl4]2-+6H2O
；ⅱ.ZnCl2溶液为无色。
下列说法正确的是( )
A．等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中
键数之比为3：2
B．结合实验可知反应ΔH＜0
C．②中加水，溶液变红，说明平衡逆向移动，[Co(H2O)6]2+的浓度增大
D．③中加入ZnCl2，溶液变红，推测Zn2+与Cl-形成了配合物
【答案】D
【解析】A 项，等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中
键数之比为
，故A 错误；B
项，降低温度，溶液变为红色，说明平衡向逆反应方向移动，该反应为吸热反应，反应焓变ΔH＞0，故B
错误；C 项，②中加水，溶液变红，说明平衡逆向移动，[Co(H2O)6]2+的浓度减小，故C 错误；D 项，③中
加入ZnCl2，溶液变红，推测Zn2+与Cl-形成了配合物，使Cl-浓度减小，平衡逆向移动，溶液变红，D 正确。
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故选D。
58．向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色
的透明溶液。向此透明溶液中加入乙醇，有深蓝色的晶体析出。下列对此现象的说法中错误的是( )
A．难溶物溶解后，将生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+
B．在[Cu(NH3)4]2+中，NH3提供孤电子对，Cu2+提供空轨道
C．NH3与铜离子形成配离子后H—N—H 键角会变大
D．深蓝色的晶体析出的原因是[Cu(NH3)4]2+与乙醇发生化学反应
【答案】D
【解析】向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，离子方程式为Cu2+
+2NH3·H2O=Cu(OH)2↓+2NH4
+，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液，离子方程式为
Cu(OH)2+4NH3=[Cu(NH3)4]2++2OH-。难溶物溶解后，生成的深蓝色的配离子为[Cu(NH3)4]2+，A 项正确；在
[Cu(NH3)4]2+中，Cu2+提供空轨道，NH3提供孤电子对，B 项正确；NH3中N 原子采取sp3杂化，形成了三个
N—H 键，还有一个孤电子对，孤电子对对成键电子对的斥力较大，但与Cu2+形成配离子后，N 的孤电子
对受Cu2+正电荷吸引，对成键电子对的斥力减小，H—N—H 键角会变大，C 项正确；向溶液中加入乙醇
有深蓝色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O 晶体析出，该过程中未发生化学反应，D 项错误。
59．(2025·浙江省汤溪中学选考模拟)一种绿色的配位化合物具有温度传感功能，结构如图所示(L 是中
性配体)。下列说法错误的是( )
A．配合物中Ni 的化合价为+1 B．第一电离能：N>O>C
C．阳离子中含有三种配体 D．该配合物是离子晶体
【答案】A
【解析】A 项，配合物中Ni 的化合价为+2，A 项错误；B 项，同周期元素第一电离能从左向右呈增
大趋势，第ⅡA、ⅤA 族元素的第一电离能大于同周期相邻元素，则第一电离能：N>O>C，B 项正确；C
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项，阳离子中含有
、
、L 三种配体，C 项正确；D 项，该配合物中存在阴、阳离子，是
离子晶体，D 项正确；故选A。
60．锌的某种配合物结构如图所示，已知该配合物中碳原子形成的环状结构均为平面结构。下列说法
错误的是
A．该配合物中非金属元素电负性最小的是氢
B．1mol 该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6mol
C．该配合物受热时首先断裂的配位键是氧锌键
D．该配合物中存在
、
两种大π 键
【答案】B
【解析】A 项，该配合物中含H、C、N、O、S 五种非金属元素，同周期元素从左到右，元素的电负
性逐渐变大，同族元素从上到下，元素的电负性逐渐变小，则氢元素的电负性最小，A 正确；B 项，由图
可知，1mol 该配合物中通过螯合作用成环形成的配位键(N→Zn)有4mol，B 错误；C 项，由于电负性：
O>N，因此氧锌键的成键电子对更偏向于O，受热时容易断裂，同时由于螯合作用形成的配位键氮锌键稳
定性大于一般的配位键氧锌键，所以该配合物受热时首先断裂的配位键是氧锌键，C 正确；D 项，该配合
物中，每个N 原子中的5 个价层电子，2 个用于形成共价键，2 个用于形成配位键，还有1 个电子参与形
成大π 键；每个S 原子中的6 个价层电子，2 个用于形成共价键，2 个填充在sp2杂化轨道中，还有2 个电
子参与形成大π 键。因此在含硫五元环中，共用6 个电子，形成
大π 键，在六元环中，共用6 个电子，
形成
大π 键，D 正确；故选B。
61．许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是( )
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A．二乙二胺合铜配离子
的结构如图所示，可知
的价电子排布式为
3d9，配位数为4，配体数也为4
B．
配合物中含有
配位键
C．配合物K4[ Fe(CN)6]中的配位原子是C
D．配合物
中心离子为
，
该配合物与AgNO3溶液作用，生成
3molAgCl
【答案】C
【解析】A 项，Cu2+的价电子排布式为3d9，如图，Cu2+与4 个N 原子形成配位键，Cu2+的配位数为
4，乙二胺中有2 个N 原子，Cu2+与2 个乙二胺配位，配体数为2，A 错误；B 项，Fe 与CO 形成5 个配位
键，CO 分子中氧原子提供1 对电子与C 原子形成1 个配位键，1 个Fe(CO)5分子含有10 个配位键，
1molFe(CO)5分子含有10mol 配位键，B 错误；C 项，配合物K4[ Fe(CN)6]中的配位体是CN-，其中得到的
电子在C 原子上，故碳原子上的1 对孤对电子与亚铁离子形成配位键，C 正确；D 项，内界配体Cl-不与
Ag+反应，外界配体Cl-与Ag+反应，在1mol 该配合物中加入AgNO3溶液可以得到2molAgCl 沉淀，D 错误；
故选C。
08 超分子
62．下列有关超分子的说法错误的是( )
A．超分子具有“分子识别”和“自组装”的特性 B．分子以共价键聚合形成超分子
C．超分子是由两种或多种分子形成的聚集体 D．分子形成超分子的作用可能是分子间作用力
【答案】B
【解析】A 项，“分子识别”和“自组装”是超分子形成的两个重要特征，A 项正确；B 项，超分子
内部分子之间通过非共价键相结合，可以通过氢键、静电作用、堆积作用等结合在一起，B 项错误；C 项，
超分子是由两种或多种分子相互“组合”在一起形成具有特定结构和功能的聚集体，C 项正确；D 项，超
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分子内部分子之间可以通过氢键、静电作用等作用力结合在一起，D 项正确；故选B。
63．链状分子A 上同时含有两个不同的识别位点，分别为位点1、位点2，当位点带正电荷时，就可
以增强与环状分子B 的作用。因此，通过加入酸和碱，可以实现分子梭在两个不同状态之间的切换。下列
说法不正确的是( )
A．环状分子B 属于冠醚
B．位点1、位点2 的氮原子的价层电子对数相同
C．酸性条件下，位点2 与环状分子B 的作用增强
D．酸性和碱性条件下，分子A 与分子B 均可形成超分子
【答案】B
【解析】A 项，分子B 是由醚键构成的环状分子，属于冠醚，A 正确；B 项，由分子B 的结构可知，
位点1 的氮原子的价层电子对数为3，位点2 的氮原子的价层电子对数为4，B 不正确；C 项，酸性条件下，
位点2 的氮原子结合H+显正电性，与环状分子B 的作用增强，C 正确；D 项，由题意和题图可知，酸性和
碱性条件下，环状分子B 均可通过与带正电荷的链状分子A 上的位点结合形成超分子，D 正确；故选B。
64．(2025·浙江省兰溪一中选考模拟)冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶
剂，例如KMnO4水溶液对烯烃的氧化效果较差，在烯烃中加入冠醚，可使氧化反应迅速发生，原理如图。
下列说法错误的是( )
A．冠醚由于相对分子质量较大，可以看成是一类超分子
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B．冠醚与
结合后将MnO4
-带入烯烃中，MnO4
-与烯烃充分接触而迅速反应
C．烯烃在冠醚中的溶解度大于在水中的溶解度
D．
通过配位键与冠醚相结合
【答案】A
【解析】A 项，超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、
有组织的聚集体，冠醚是单独的一个分子结构，不是超分子，A 错误；B 项，冠醚能与阳离子作用，将阳
离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，冠醚与K+结合后将MnO4
-带入烯烃中，MnO4
-与烯烃充分接触
而迅速反应，B 正确；C 项，烯烃和冠醚的极性都很小，根据相似相溶原理知，烯烃可溶于冠醚，而水分
子的极性较大，烯烃难溶于水，C 正确；D 项，冠醚中氧原子提供孤电子对，K+提供空轨道，两者通过配
位键形成超分子，D 正确；故选A。
65．(2025·河北省邯郸市高三第一次调研考试)我国科学家成功研制出了一种铜基有机催化剂(结构如
图所示)，在常温常压条件下通过CO2和NO3
-的共还原实现选择性合成尿素和氨。下列说法正确的是( )
A．基态
最高能层的电子排布图为
B．该有机催化剂中元素的第一电离能：N＞O＞C
C．该有机催化剂中O 和N 的杂化方式相同
D．N 形成配位键后，键角减小
【答案】B
【解析】A 项，基态Cu 最高能层的电子排布图为
，A 错误；B 项，同周期元素，从左到右第一
电离能呈增大趋势，氮原子的2p 轨道为稳定的半充满结构，元素的第一电离能大于相邻元素，则第一电
离能由大到小的顺序为N＞O＞C，B 正确；C 项，该有机催化剂中O 的杂化方式sp3，N 的杂化方式sp2杂
化，C 错误；D 项，孤对电子越多，对成键电子对斥力越大，分子的键角越小，氨分子中氮原子有一个孤
电子对，形成配位键后无孤电子对，则键角增大，D 错误； 故选B。
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66．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关，二苯并-18-冠-6 与
K+形成的螯合离子的结构如图所示，下列说法不正确的是( )
A．部分冠醚可以用来识别碱金属离子
B．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2 种
C．二苯并-18-冠-6 也能适配Na+
D．K+通过配位键与二苯并-18-冠-6 形成螯合离子
【答案】C
【解析】A 项，冠醚能识别直径与其空腔直径适配得碱金属离子，所以部分冠醚可以用来识别碱金属
离子，故A 正确；B 项，该冠醚分子中，苯环上的碳原子采用sp2杂化，其余单键碳原子杂化方式为sp3，
杂化方式有有2 种，故B 正确； C 项，Na+半径小于K+，二苯并-18-冠-6 不能适配Na+，故C 错误；D 项，
K+含有空轨道、O 原子含有孤电子对，K+通过配位键与二苯并-18-冠-6 形成螯合离子，故D 正确；故选
C。
67．一种杯酚的合成过程如图所示。该杯酚盛装C60后形成超分子。下列说法正确的是( )
A．该杯酚的合成过程中发生了消去反应
B．每合成1mol 该杯酚，消耗4molHCHO
C．杯酚盛装C60形成的超分子中，存在范德华力和氢键
D．该杯酚具有“分子识别”特性，能盛装多种碳单质
【答案】C
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【解析】A 项，酚羟基邻位的H 原子被取代，为取代反应，故A 错误；B 项，苯环之间含8 个CH2，
可知每合成1mol 该杯酚，消耗8molHCHO，故B 错误；C 项，杯酚盛装C60后形成超分子，分子之间存在
范德华力，羟基之间形成氢键，故C 正确；D 项，该杯酚具有“分子识别”特性，空隙大小固定，只盛装
C60后形成超分子，故D 错误；故选C。
68．冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，例如KMnO4水溶液对烯烃
的氧化效果较差，在烯烃中溶入冠醚，可使氧化反应迅速发生，原理如图。
下列说法错误的是( )
A．冠醚属于超分子
B．冠醚与
结合后将MnO4
-带入烯烃中，MnO4
-与烯烃充分接触而迅速反应
C．K+通过配位键与冠醚相结合
D．冠醚中C、O 原子间的化学键为σ 键
【答案】A
【解析】A 项，超分子通常是指由两种或两种以上分子依靠分子间相互作用结合在一起，组成复杂的、
有组织的聚集体，并保持一定的完整性使其具有明确的微观结构和宏观特性；冠醚是单独的一个分子结构，
不是超分子，A 错误；B 项，已知冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，则
冠醚与K+结合后将MnO4
-带入烯烃中，MnO4
-与烯烃充分接触而迅速反应，B 正确；C 项，冠醚提供孤对
电子，K+提供空轨道，两者通过配位键形成超分子，C 正确；D 项，冠醚中碳原子杂化类型为sp3杂化，
C、O 原子间形成σ 键，D 正确；故选A。
69．)1987 诺贝尔化学奖授予三位化学家，表彰他们在超分子化学理论方面的开创性工作，从而超分
子化学也开始风靡全球，下列说法错误的是( )
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A．利用超分子具有自组装和分子识别的特性，可以分离某些分子
B．18-冠-6 可以适配任意碱金属离子，其形成的晶体为分子晶体
C．图二中的超分子是两个不同的分子通过氢键形成的分子聚集体
D．图一8-冠-6 冠醚与K+形成的超分子中K+的配位数为6
【答案】B
【解析】A 项，超分子具有自组装和分子识别的特性，因此可以利用超分子分离某些分子，A 正确；
B 项，18-冠-6 空穴只能适配大小与之匹配的碱金属离子，如K+，其适配上K+后形成的晶体为离子晶体，
B 错误；C 项，由图二可知，该超分子是两个不同的分子通过氢键形成的分子聚集体，C 正确；D 项，由
图一可知，该超分子中K+与6 个O 原子之间形成配位键，D 正确； 故选B。
70．冠醚能与阳离子，尤其是与碱金属离子作用，并且随环的大小不同而与不同的金属离子作用。12-
冠-4 与锂离子作用而不与钠离子、钾离子作用；18-冠-6 与钾离子作用(如图)，还可与重氮盐作用，但不与
锂离子或钠离子作用。下列说法错误的是( )
A．18-冠-6 中C 和O 的杂化轨道类型相同
B．18-冠-6 与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作用，这反映了超分子的“分子识别”的特征
C．18-冠-6 与钾离子作用反映了超分子的自组装的特征
D．冠醚与碱金属离子作用的原理与其可作相转移催化剂的原理有关
【答案】C
【解析】18-冠-6 中C 和O 都是sp3杂化，A 项正确；18-冠-6 与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作
用，反映了超分子的“分子识别”的特征，故B 项正确，C 项错误；由于冠醚是皇冠状分子，可有不同大
小的空穴适配不同大小的碱金属离子，把无机物带入有机物中，它可以作为相转移催化剂也是基于这个原
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理，D 项正确。
71．超分子化学在识别、催化、传输等功能方面已迅速渗透到各学科领域。如图是一种由两个相同分
子(a)组装形成的分子盒(b)。请回答：
(1)两分子(a)通过 结合成(b)。
A．离子键
B．配位键
C．氢键
D．分子间作用力
(2)(a)分子中C 原子的杂化方式为 ，基态Zn 的价层电子轨道表示式为 。
(3)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+
表示，与之相反的用-
表示，称
为电子的自旋磁量子数。对于基态O 原子，其核外电子自旋磁量子数的代数和为 。
【答案】(1)B
(2)sp2
(3)+1 或-1
【解析】(1)Zn 原子提供空轨道，N 原子提供孤对电子，故两分子a 通过配位键结合成b；故答案为：
B；(2)a 分子中C 原子的价电子对数为3，则杂化方式为sp2，Zn 的原子序数为30，则电子排布式为
[Ar]3d104s2；；(3)基态O 原子电子排布式为1s22s22p4，则其孤电子有两个，在不同的轨道有两个自旋状态
相同的电子。
72．超分子特性包含分子识别和自组装，在某些作用力的影响下分子与分子间即可实现自组装过程。
下图为我国科研人员构建的含硅嵌段共聚物超分子复合物，有关该化合物说法错误的是( )
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A．该超分子中第一电离能最大的元素是O
B．该超分子复合物的自组装过程是通过氢键所形成的
C．分子自组装是在平衡条件下，分子间通过非共价相互作用自发组合形成的一类结构明确稳定、具
有某种特定功能或性能的分子聚集体或超分子结构
D．DNA 的双螺旋结构也有与该超分子相似的的非化学键作用
【答案】A
【解析】A 项，该超分子中存在H、C、N、O、Si 等元素，因N 最外层为半满稳定结构，其第一电离
能大于O，故A 错误；B 项，由图可知该超分子复合物自组装过程中N 和H 之间形成了氢键，故B 正确；
C 项，分子自组装是在平衡条件下，分子间通过非共价相互作用(范德华力或氢键)自发组合形成的一类结
构明确稳定、具有某种特定功能或性能的分子聚集体或超分子结构，故C 正确；D 项，DNA 的双螺旋链
之间通过氢键作用结合，与该超分子相似，故D 正确；故选A。
73．下列关于杯酚分离C60和C70的说法错误的是( )
A．C60、C70均属于非极性分子，而氯仿属于极性分子
B．操作①②是过滤，操作③是蒸馏
C．“杯酚”与C60之间利用共价键结合在一起
D．“杯酚”分离C60和C70这个案例体现了超分子具有分子识别这个重要特征
【答案】C
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【解析】A 项，C60和C70分子空间对称，是非极性分子，氯仿CHCl3不是正四面体属于极性分子，故
A 正确；B 项，操作①②分离出不溶物，为过滤操作，操作③分离沸点不同的有机物，操作是蒸馏，故B
正确；C 项，由操作①分离出C60与杯酚固体，可知“杯酚”与C60之间通过分子间作用力形成超分子，故
C 错误；D 项，C60和C70的混合物加入一种空腔大小适合C60的“杯酚”中可进行分离，这是利用超分子
的分子识别特征，故D 正确；故选C。
1．下列说法正确的是( )
A．酸性：CH3COOH＞CCl3COOH
B．HF 酸电离平衡正向移动时，其电离程度一定增大
C．甲基是推电子基团，所以结合氢离子的能力(CH3)3N＞NH3
D．分子：SO2F2，键角：
【答案】C
【解析】A 项，氯原子为吸电子基，会使羧酸分子中羧基的极性增强，易电离出氢离子，所以三氯乙
酸的酸性强于乙酸，故A 错误；B 项，氢氟酸浓度增大时，溶液中的电离平衡正向移动，但电离程度减小，
故B 错误；C 项，甲基是推电子基团，使得(CH3)3N 分子中氮原子提供孤对电子的能力强于氨分子，所以
结合氢离子形成配位键的能力强于氨分子，故C 正确；D 项，由共价键的饱和性可知，SO2F2分子的结构
式为
，双键成键电子对之间的斥力大于单键成键电子对之间的斥力，所以分子中
的键角大于
，故D 错误；故选C。
2．下列有关物质结构与性质的说法中，错误的是( )
A．在CS2中的溶解性：CCl4＞H2O
B．沸点：
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C．酸性：FCH2COOH＞ClCH2COOH＞CH3COOH
D．利用超分子特征，“杯酚”可将C60和C70分离
【答案】B
【解析】A 项，CCl4为非极性分子，H2O 为极性分子，故在CS2中的溶解性：CCl4＞H2O，A 正确；B
项，
可形成分子内氢键，
可形成分子间氢键，故沸点
，B 错误；C 项，吸电子能力F＞Cl＞H，故酸性FCH2COOH＞
ClCH2COOH＞CH3COOH，C 正确；D 项，将C60和C70的混合物加入一种空腔大小适配C60的“杯酚”中
可以分离出C60，D 正确；故选B。
3．(2025·四川省大数据精准教学联盟高三一模)陶瓷是以黏土(主要成分为含水的铝硅酸盐)为主要原料，
经高温烧结而成。唐三彩是我国古代陶瓷中的艺术瑰宝，利用X 射线衍射实验测得某“唐三彩陶瓷残片”
和“现代陶瓷碎片”的釉料中部分成分及含量数据如下表所示。下列说法错误的是( )
SiO2
K2O
Fe2O3
MnO
PbO
唐三彩陶瓷残片
28.05
0.34
10.81
0.08
46.56
现代陶瓷碎片
29.74
0.40
4.22
0.05
51.42
A．现代陶瓷是一种耐高温、耐腐蚀的金属材料
B．唐三彩烧制过程中发生了复杂的物理和化学变化
C．X 射线衍射实验可用于鉴定陶瓷类文物的真伪
D．唐三彩的绚丽色彩与釉料的组成及各组分的含量有关
【答案】A
【解析】A 项，现代陶瓷是一种耐高温、耐腐蚀的无机非金属材料，A 符合题意；B 项，唐三彩的烧
制过程中发生了复杂的物理和化学变化，B 不符合题意；C 项，X 射线衍射实验可对晶体结构进行测定，
也可通过测定相同组分的含量作为识别真伪的重要参考依据，C 不符合题意；D 项，釉料中不同金属氧化
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物成分(如Fe2O3、MnO 等)的含量不同，在烧制后呈现不同颜色，D 不符合题意；故选A。
4．下列有关物质的结构与性质的说法错误的是( )
A．甘油酸(CH2OHCHOHCOOH)中含有两个手性碳原子，是手性分子
B．已知：
常温下呈液态，推测其是离子液体
C．氟的电负性大于氯的电负性，导致三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性
D．冠醚利用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子进行“分子识别”
【答案】A
【解析】A 项，甘油酸(CH2OHCHOHCOOH)中含有一个手性碳原子，是手性分子，故A 错误；B 项，
离子液体由有机阳离子和无机阴离子构成，一般熔点较低，常温下为液态，故B 正确；C 项，氟的电负性
大于氯的电负性，F-C 的极性大于Cl-C，使F3C-的极性大于Cl3C-的极性，导致三氟乙酸的羧基中的羟基
的极性更大，更易电离出H+，所以三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性，故C 正确；D 项，同主族从上
往下碱金属元素的离子半径逐渐增大，冠醚利用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子进行“分子识
别”，故D 正确；故选A。
5．几种常见晶体的晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )
NaCl 晶胞
CO2晶胞
金刚石晶胞
Cu 晶胞
A．NaCl 晶体中Na+的配位数为6，干冰中CO2分子的配位数为12
B．干冰晶胞中CO2分子之间作用力与金刚石晶胞中碳原子间作用力不同
C．若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距离为
cm
D．Cu 的晶胞参数为acm，NA为阿伏伽德罗常数的值，Cu 晶胞的密度为
g·cm-3
【答案】C
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【解析】A 项，NaCl 晶体中Na+的配位数为6，干冰中CO2分子的配位数
，A 正确；B．干
冰晶胞中CO2分子之间存在范德华力，金刚石晶胞中碳原子间的静电作用为共价键，其作用力不同，B 正
确；C．若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距离为晶胞体对角线长度的
，即
acm，C 错误；D．Cu 晶胞中含有Cu 原子个数为：
，晶胞参数为acm，NA为阿伏伽德
罗常数的值，Cu 晶胞的密度为
g·cm-3，D 正确；故选C。
6．(2025•“八省联考”云南卷)Bi4(TiO4)3是一种铁电材料，掺杂La 可提高其光电转化性能，La 取代部
分Bi 后的晶胞结构示意图(氧原子未画出)如下。下列说法错误的是( )
A．Bi 填充在Ti 形成的六面体空隙中 B．该晶体的化学式为Bi2La2(TiO4)3
C．该晶胞在xy 平面的投影为
D．若p 点La 平移至晶胞体心，则Ti 位于晶胞顶点
【答案】D
【解析】A 项，由图可知，最左/右侧两端，La 替代了Bi，Bi 在正方体体心，是六面体结构，A 正确；
B 项，由均摊法可知，Ti 的数目为
，Bi 的数目为
，La 的数目为
，
该晶体的化学式为Bi2 La2(TiO4)3，B 正确；C 项，该晶胞在xy 平面的投影，棱上为Ti、Bi、La，投在四
个角，La、Bi、Ti，投在面心，
，C 正确；D 项，若p 点La 平移至晶胞体心，位置如图
，则Ti 位于晶胞棱上，D 错误；故选D。
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7．(2025•“八省联考”陕西、山西、宁夏、青海卷)科研人员在高温高压条件下合成了类金刚石结构的
硼碳氮化合物，其晶胞结构如图所示，立方晶胞参数为
。NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误
的是( )
A．该化合物为共价晶体，硬度大
B．晶体中与B 原子距离最近且相等的B 原子数为4
C．晶胞中C-C 键与C-N 键的数目比为2：1
D．晶体的密度
【答案】C
【解析】由图可知，按均摊法，N 原子数目为
，B 原子数目为2，C 原子数目为
，则N、B、 C 原子数目之比为1：1：2，化学式为BC2N；【解析】A 项，该晶体具有类金
刚石结构，金刚石是由碳原子通过共价键形成的共价晶体，具有硬度大、熔沸点高等性质，则该化合物为
共价晶体，硬度大，A 正确；B 项，如图所示：将晶胞平移，以b 点的B 为坐标原点：
，则B 原子距离最近且相等的1 个B 原子a 位于面心，其余两个面心为C 原子，
根据晶胞结构可知，若面心上全部都是B，B 原子距离最近且相等的B 原子数为
=12，但面心上的
B 只占了1
3，因此B 原子距离最近且相等的B 原子数为4，B 正确；C 项，如图所示：
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以m 点的C 原子为研究对象，其形成2 条C-C 键，两条C-N 键，则二者数目比
为1：1，C 不正确；D 项，晶胞的密度=晶体的密度
，D 正
确；故选C。
8．我国科学家制得了SiO2超分子纳米管，微观结构如图所示。下列叙述正确的是( )
A．SiO2与干冰的晶体结构相似
B．SiO2耐腐蚀，不与任何酸反应
C．该SiO2超分子纳米管具有分子识别和自组装的特征
D．光导纤维的主要成分是SiO2，具有导电性
【答案】C
【解析】SiO2是共价晶体而干冰是分子晶体，二者晶体结构不相似，A 项错误；SiO2耐腐蚀，但可与
氢氟酸反应，B 项错误；超分子的两个重要特征是分子识别和自组装，C 项正确；光导纤维的主要成分是
SiO2，二氧化硅不导电，D 项错误。
9．(2025•“八省联考”河南卷)配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1 经过加热可转变为配
合物2，如图所示。
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下列说法错误的是( )
A．配合物1 中含有2 种配体 B．配合物2 中N 原子采取sp2杂化
C．转变过程中涉及配位键的断裂和形成 D．转变前后，Co 的化合价由
价变为0 价
【答案】D
【解析】A 项，配合物1 中，H2O 中氧原子提供孤对电子，Co2+提供空轨道形成配位键；配合物1 右
侧N、O 分别提供一对孤电子，与Co2+形成配位键，则配合物1 中含有2 种配体，A 正确；B 项，由配合
物2 的结构可知，N 形成2 个σ 键，一个配位键，故采取sp2杂化，B 正确；C 项，转变过程中，配合物1
中断裂2 个H2O 与Co2+形成的配位键，配合物2 中，SO4
2-中的O 与Co2+形成2 个配位键，涉及配位键的断
裂和形成，C 正确；D 项，配合物1、2 中Co 都为+2 价，Co 的化合价没有发生变化，D 错误；故选D。
10．化合物M 是一种新型超分子晶体材料，由X、18－冠－6、HClO 以CH3COCH3为溶剂反应制得
(如图)，下列叙述正确的是( )
A．组成M 的元素均位于元素周期表p 区
B．M 中碳、氮、氯原子的轨道杂化类型均为sp3
C．M 由X 的高氯酸盐与18－冠－6 通过离子键结合生成
D．M 的晶体类型为离子晶体
【答案】D
【解析】A 项，由图可知，组成M 的元素为氢元素、碳元素、氮元素、氧元素、氯元素、溴元素，
其中氢元素位于元素周期表s 区，故A 错误；B 项，由图可知，M 中苯环上的碳原子杂化类型为sp2杂化，
故B 错误；C 项，由图可知，M 由X 的高氯酸盐与18－冠－6 通过氢键结合生成，故C 错误；D 项，由图
可知，M 为含有离子键的离子化合物，晶体类型为离子晶体，故D 正确；故选D。
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1．(2025·安徽卷，7，3 分)氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成N2。金属钠的液
氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色
[Cu(NH3)4](OH)2溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解
反应，浓氨水与HgCl2溶液反应生成Hg(NH3)Cl 沉淀。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
( )
A．与H+结合的能力：OH-＞NH2
- B．与氨形成配位键的能力：H+＞Cu2+
C．H2O 和NH3分子中的键长：O-H＞N-H D．微粒所含电子数：NH4
+＞NH2
-
【答案】B
【解析】A 项，根据题干信息，NaNH2遇水转化为NaOH，反应为：NaNH2+H-OH= NaOH+H-NH2，
说明NH2
-结合H+能力更强，A 错误；B 项，根据题干信息，深蓝色[Cu(NH3)4](OH)2溶液，加入稀硫酸又转
化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液，说明NH3更容易与H+配位形成NH4
+，故与氨形成配位键的能力：H+＞
Cu2+，B 正确；C 项，原子半径N＞O，则键长：O-H＜N-H，C 错误；D 项，NH4
+所含电子数为7+4-
1=10，NH2
-所含电子数7+2+1=10，相同数量的两种微粒所含电子数相等，D 错误；故选B。
2．(2025·湖南卷，7，3 分)K+掺杂的铋酸钡具有超导性。K+替代部分Ba2+形成Ba0.6K0.4BiO3 (摩尔质量
为354.8 g·molˉ1)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为anm，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列
说法正确的是( )
A．晶体中与铋离子最近且距离相等的O2-有6 个 B．晶胞中含有的铋离子个数为8
C．第一电离能：Ba＞O D．晶体的密度为
【答案】A
【解析】A 项，铋离子位于顶点，与其最近且距离相等的O2-位于棱心，有6 个，分别位于上下、前
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后、左右，A 正确；B 项，晶胞中含有的铋离子个数为
个，B 错误；C 项，Ba 是碱土金属，金属
性强于Ca，其易失电子，第一电离能小于O，C 错误；D 项，晶胞中Ba 或K 位于体心，个数为总和1，
O2-位于棱心，有
，所以晶胞的质量是
，晶胞体积是
，则晶体的密度是：
，D 错误；故选A。
3．(2025•湖北卷，9，3 分)SO2晶胞是长方体，边长
，如图所示。下列说法正确的是( )
A．一个晶胞中含有4 个O 原子
B．晶胞中SO2分子的取向相同
C．1 号和2 号S 原子间的核间距为
D．每个S 原子周围与其等距且紧邻的S 原子有4 个
【答案】D
【解析】A 项，由晶胞图可知，SO2分子位于长方体的棱心和体心，1 个晶胞中含(12×
+1)个SO2分
子，含有8 个O 原子，A 错误；B 项，由图可知晶胞中SO2分子的取向不完全相同，如1 和2，B 错误；C
项，1 号和2 号S 原子间的核间距离为上、下面面对角线的一半，即
pm，C 错误；D 项，以体心
的S 原子为例，由于a≠b≠c，每个S 原子周围与其等距且紧邻(距离最小)的S 原子有4 个，D 正确；故选
D。
4．(2024·广西卷，1，3 分)一定条件下，存在H-缺陷位的LiH 晶体能吸附N2使其分解为N，随后N
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占据缺陷位(如图)。下列说法错误的是( )
A．c＞0.5a B．半径：r(H-)＞r(H) C．b=d D．LiH 晶体为离子晶体
【答案】C
【解析】A 项，根据LiH 立方晶胞的该部分
结构以及晶胞参数为a 可得
，因此
，故A 正确；B 项，H 原子和H-的电子层数均
为1，但H-比氢原子多一个电子，电子的运动轨道不重合，内核对电子的束缚相对较弱，电子活动的范围
更广，因此H-的半径较大，故B 正确；C 项，根据LiH 立方晶胞可知，b 的长度如图
，但当N 占据了空缺位后，由于比H-的半径大，因此
，故C 错误；D 项，
LiH 晶体中含有Li+和H-，相互间作用是离子键，因此LiH 晶体为离子晶体，故D 正确；故选C。
5．(2024· 重庆卷，10，3 分)储氢材料MgH2的晶胞结构如图所示，MgH2的摩尔质量为Mg·molˉ1，阿
伏加德罗常数的值为NA。下列说法正确的是( )
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A．H-的配位数为2 B．晶胞中含有2 个Mg2+
C．晶体密度的计算式为
D．Mg2+ (i)和Mg2+ (ii)之间的距离为
【答案】B
【解析】A 项，由图可知，与H-距离最近且等距离的Mg2+的个数是3，则H-的配位数为3，A 项错误；
B 项，Mg2+位于晶胞的顶点和体心上，该晶胞中Mg2+的个数为
，B 项正确；C 项，该晶胞体积
为
，该晶胞中Mg2+的个数为
，H-的个数为
，相当于晶胞中含有2 个MgH2，晶体密度为
，C 项错误；D
项，Mg2+ (i)和Mg2+ (ii)之间的距离等于晶胞体对角线长度的一半，为
，D 项错误；故选
B。
6．(2024· 贵州卷，8，3 分)我国科学家首次合成了化合物[K(2，2，2-crypt)]5[K@Au12Sb20]。其阴离子
[K@Au12Sb20]5-为全金属富勒烯(结构如图)，具有与富勒烯C60相似的高对称性。下列说法错误的是( )
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A．富勒烯C60是分子晶体
B．图示中的K+位于Au 形成的二十面体笼内
C．全金属富勒烯和富勒烯C60互为同素异形体
D．锑(Sb)位于第五周期第ⅤA 族，则其基态原子价层电子排布式是5s25p3
【答案】C
【解析】A 项，富勒烯C60是由C60分子通过范德华力结合形成的分子晶体，A 正确；B 项，由题图可
知，中心K+周围有12 个Au 形成二十面体笼(每个面为三角形，上、中、下层分别有5、10、5 个面)，B
正确；C 项，全金属富勒烯不是碳元素的单质，因此其与富勒烯C60不能互为同素异形体，C 错误；D 项，
锑(Sb)位于第五周期第ⅤA 族，则根据元素位置与原子结构关系可知：其基态原子价层电子排布式是
5s25p3，D 正确；故选C。
7．(2024·江西卷，12，3 分)NbO 的立方晶胞如图，晶胞参数为anm，P 的分数坐标为(0，0，0)，阿
伏加德罗常数的值M 为NA，下列说法正确的是( )
A．Nb 的配位数是6 B．Nb 和O 最短距离为
anm
C．晶体密度
D．M 的分数坐标为
【答案】D
【解析】A 项，由图可知，NbO 的立方晶胞中距离Nb 原子最近且距离相等的O 原子有4 个，Nb 的配
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位数是4，故A 错误；B 项，由图可知，Nb 和O 最短距离为边长的
，晶胞参数为anm，Nb 和O 最短距
离为
anm，故B 错误；C 项，根据均摊法计算可知，Nb 的个数为6×
=3，O 的个数为12×
=3，即晶
胞中含有3 个NbO，晶胞密度为ρ=
，故C 错误；D 项，P 的分数
坐标为(0，0，0)，M 位于正方体的面心，M 的分数坐标为(
，
，
)，故D 正确；故选D。
8．(2024·甘肃卷，12，3 分)β-MgCl2晶体中，多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所示，其中部分结
构显示为图乙，下列说法错误的是( )
A．电负性：Mg＜Cl B．单质
是金属晶体
C．晶体中存在范德华力 D．Mg2+离子的配位数为3
【答案】D
【解析】A 项，电负性越大的元素吸引电子的能力越强，活泼金属的电负性小于活泼非金属，因此，
Mg 的电负性小于 Cl，A 正确；B 项，金属晶体包括金属单质及合金，单质Mg 是金属晶体，B 正确；C
项，由晶体结构可知，该结构中存在层状结构，层与层之间存在范德华力，C 正确；D 项，由图乙中结构
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可知，每个Mg2+与周围有6 个Cl-最近且距离相等，因此，Mg2+的配位数为6，D 错误；故选D。
9．(2024·辽吉黑卷，9，3 分)环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极
性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2 和图3 分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应
用。下列说法错误的是( )
A．环六糊精属于寡糖
B．非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子
C．图2 中甲氧基对位暴露在反应环境中
D．可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚
【答案】B
【解析】A 项，1mol 糖水解后能产生2~10mol 单糖的糖称为寡糖或者低聚糖，环六糊精是葡萄糖的
缩合物，属于寡糖，A 正确；B 项，要和环六糊精形成超分子，该分子的直径必须要匹配环六糊精的空腔
尺寸，故不是所有的非极性分子都可以被环六糊精包含形成超分子，B 错误；C 项，由于环六糊精腔内极
性小，可以将苯环包含在其中，腔外极性大，故将极性基团甲氧基暴露在反应环境中，C 正确；D 项，环
六糊精空腔外有多个羟基，可以和水形成分子间氢键，故环六糊精能溶解在水中，而氯代苯甲醚不溶于水，
所以可以选择水作为萃取剂分离环六糊精和氯代苯甲醚，D 正确；故选B。
10．(2024·安徽卷，14，3 分)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(LixLayTiO3)，其立方
晶胞和导电时
迁移过程如下图所示。已知该氧化物中
为
价，
为
价。下列说法错误的是(
)
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A．导电时，Ti 和La 的价态不变
B．若
，Li+与空位的数目相等
C．与体心最邻近的O 原子数为12
D．导电时、空位移动方向与电流方向相反
【答案】B
【解析】A 项，根据题意，导电时Li+发生迁移，化合价不变，则Ti 和La 的价态不变，A 项正确；B
项，根据“均摊法”，1 个晶胞中含Ti：8×
=1 个，含O：12×
=3 个，含La 或Li 或空位共：1 个，若
x=
，则La 和空位共
，n(La)+n(空位)=
，结合正负化合价代数和为0，(+1)×
+(+3)×n(La)+(+4)×1+
(-2)×3=0，解得n(La)=
、n(空位)=
，Li+与空位数目不相等，B 项错误；C 项，由立方晶胞的结构可知，
与体心最邻近的O 原子数为12，即位于棱心的12 个O 原子，C 项正确；D．导电时Li+向阴极移动方向，
即与电流方向相同，则空位移动方向与电流方向相反，D 项正确；故选B。
11．(2024·湖北卷，11，3 分)黄金按质量分数分级，纯金为
。Au-Cu 合金的三种晶胞结构如图，
Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞。下列说法错误的是( )
A．I 为
金
B．Ⅱ中
的配位数是12
C．Ⅲ中最小核间距Au-Cu＜Au-Au
D．I、Ⅱ、Ⅲ中，Au 和Cu 原子个数比依次为1：1、1：3、3：1
【答案】C
【解析】A 项，由24K 金的质量分数为100%，则18K 金的质量分数为：
，I 中
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Au 和Cu 原子个数比值为1：1，则Au 的质量分数为：
，A 正确；B 项，Ⅱ中
Au 处于立方体的八个顶点，Au 的配位数指距离最近的Cu，Cu 处于面心处，类似于二氧化碳晶胞结构，
二氧化碳分子周围距离最近的二氧化碳有12 个，则Au 的配位数为12，B 正确；C 项，设Ⅲ的晶胞参数为
a，Au-Cu 的核间距为
，Au-Au 的最小核间距也为
，最小核间距Au-Cu=Au-Au，C 错误；D
项，I 中，Au 处于内部，Cu 处于晶胞的八个顶点，其原子个数比为1：1；Ⅱ中，Au 处于立方体的八个顶
点，Cu 处于面心，其原子个数比为：
；Ⅲ中，Au 处于立方体的面心，Cu 处于顶点，
其原子个数比为
；D 正确；故选C。
12．(2024·湖南卷，12，3 分)Li2CN2是一种高活性的人工固氮产物，其合成反应为2LiH+C+N2
Li2CN2+H2↑，晶胞如图所示，下列说法错误的是( )
A． 合成反应中，还原剂是LiH 和C
B． 晶胞中含有的
个数为4
C． 每个CN2
2-周围与它最近且距离相等的Li+有8 个
D．CN2
2-为V 型结构
【答案】D
【解析】A 项，LiH 中H 元素为-1 价，由图中CN2
2-化合价可知， N 元素为-3 价，C 元素为+4 价，根
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据反应2LiH+C+N2
Li2CN2+H2↑可知，H 元素由-1 价升高到0 价，C 元素由0 价升高到+4 价，N 元素
由0 价降低到-3 价，由此可知还原剂是LiH 和C，故A 正确；B 项，根据均摊法可知，Li+位于晶胞中的面
上，则含有的Li+个数为
，故B 正确；C 项，观察位于体心的CN2
2-可知，与它最近且距离相等的
Li+有8 个，故C 正确；D 项，CN2
2-的中心原子C 原子的价层电子对数为
，且
CN2
2-与CO2互为等电子体，可知CN2
2-为直线型分子，故D 错误；故选D。
13．(2024·河北卷，12，3 分)金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如图是铋的一种
氟化物的立方晶胞及晶胞中MNPQ 点的截面图，晶胞的边长为apm，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说
法错误的是( )
A．该铋氟化物的化学式为BiF3
B．粒子S、T 之间的距离为
C．该晶体的密度为
D．晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有6 个
【答案】D
【解析】A 项，根据题给晶胞结构，由均摊法可知，每个晶胞中含有
个Bi3+，含有
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个F-，故该铋氟化物的化学式为BiF3，故A 正确；B 项，将晶胞均分为8 个小立方体，
由晶胞中MNPQ 点的截面图可知，晶胞体内的8 个F-位于8 个小立方体的体心，以M 为原点建立坐标系，
令N 的原子分数坐标为(0，0，1)，与Q、M 均在同一条棱上的F-的原子分数坐标为(1，0，0)，则T 的原
子分数坐标为
， S 的原子分数坐标为
，所以粒子S、T 之间的距离为
，故B 正确；C 项，由A 项分析可知，每个晶胞中有4
个Bi3+、12 个F-，晶胞体积为
，则晶体密度为
=
，故C 正确；D 项，以晶胞体心处铋离子为分析对象，
距离其最近且等距的氟离子位于晶胞体内，为将晶胞均分为8 个小立方体后，每个小立方体的体心的F-，
即有8 个，故D 错误；故选D。
14．(2024·辽吉黑卷，14，3 分)某锂离子电池电极材料结构如图。结构1 是钴硫化物晶胞的一部分，
可代表其组成和结构；晶胞2 是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是( )
A．结构1 钴硫化物的化学式为Co9S8 B．晶胞2 中S 与S 的最短距离为当
C．晶胞2 中距Li 最近的S 有4 个 D．晶胞2 和晶胞3 表示同一晶体
【答案】B
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【解析】A 项，由均摊法得，结构1 中含有Co 的数目为
，含有S 的数目为
，Co 与S 的原子个数比为9：8，因此结构1 的化学式为Co9S8，A 正确；B 项，由图可知，
晶胞2 中S 与S 的最短距离为面对角线的
，晶胞边长为a，即S 与S 的最短距离为：
，B 错误；C
项，如图：
，以图中的Li 为例，与其最近的S 共4 个，C 正确；D 项，如图
，当2 个晶胞2 放在一起时，图中红框截取的部分就是晶胞3，
晶胞2 和晶胞3 表示同一晶体，D 正确；故选B。
15．(2025·北京卷，15)(3)[Mg(NH3)6]Cl2的晶胞是立方体结构，边长为anm，结构示意图如下。
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①[Mg(NH3)6]Cl2的配体中，配位原子是 。
②已知[Mg(NH3)6]Cl2的摩尔质量为M g·molˉ1，阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为 g·
cm-3。(1nm=10-7cm)
【答案】(3)N
【解析】(3)①[Mg(NH3)6]Cl2的内界为[Mg(NH3)6]2+，故其配体为NH3，由于N 原子有孤电子对，所以
配位原子为N；②根据均摊法，该晶胞中[Mg(NH3)6]2+的个数为
，Cl-的个数为8，故每个
晶胞中含有4 个[Mg(NH3)6]Cl2，则晶体的密度为
。
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