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第04讲沉淀溶解平衡(专项训练)(全国通用)(教师版)_05-化学-高考总复习_一轮复习_2026年-化学高考一轮复习_2026年高考化学一轮复习讲义+练习+课件(新教材新高考)-G55_2026版

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文档文本内容

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第04 讲 沉淀溶解平衡
目录
01 课标达标练
题型01 考查沉淀溶解平衡的特点
题型02 考查沉淀溶解平衡的影响因素
题型03 考查沉淀平衡的应用
题型04 考查溶度积及其应用
题型05 考查溶度积的影响因素
题型06 考查滴定曲线图像的分析判断
题型07 考查沉淀溶解平衡图像的分析判断
02 核心突破练
03 真题溯源练
题型01 考查沉淀溶解平衡的特点
1.
【结合日常生活考查溶解平衡】(2025·四川·一模)使用含氟牙膏是目前应用最广泛的预防龋
齿的措施。添入牙膏中的氟化物主要有一氟磷酸钠(
)等。下列说法错误的是
A.一氟磷酸钠水溶液呈碱性
B.
和
的空间结构均为正四面体形
C.预防龋齿的原理是
D.
的溶解度比
小
【答案】B
【解析】A.
是弱酸根离子,水解使一氟磷酸钠水溶液呈碱性,故A 正确;B.
的空间结构为
正四面体,而
相当于是F 代替了
的一个O,键长不相等,不是正四面体,故B 错误;C.牙齿
1
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表面有一层釉质保护层,其主要成分是难溶的
,牙膏中的添加物一氟磷酸钠(
)
离解出的
能与
发生反应,生成更难溶的
,更能抵抗酸的侵蚀,且
还能抑
制口腔细菌产生的酸,故C 正确;D.
的溶解度比
小,才能更好地在牙齿上形
成保护层,故D 正确;故选B。
2.
【结合工业生产考查沉淀生成的应用】(2025·广西河池·二模)某研究团队用秋茄人工湿地
处理海水养殖的废水,发现系统对废水中的Cu2+、
和
有显著去除效果。下列相关离子方程式的书
写错误的是
A.加入Na2S 溶液处理Cu2+:Cu2++S2-=CuS↓
B.
在硝化细菌作用下转化:
C.
与Fe3+形成沉淀:
D.过量CO2通入含
的废水:
【答案】D
【解析】A.Cu2+与S2-生成CuS 沉淀,离子方程式:Cu2++S2-=CuS↓,A 正确;B.
在硝化细菌作用下
被O2氧化为
,离子方程式:
,B 正确;C.Fe3+与
直接结合为
FePO4沉淀,离子方程式:
,C 正确;D.过量CO2通入含
的废水中,生成的应
是
而非
,离子方程式:
,D 错误;答案选D。
题型02 考查沉淀溶解平衡的影响因素
3.(2025·北京丰台·二模)常温下探究
与
之间的转化,进行如下实验。
实
验
实验过程
电导率变化图像
pH 变化图像
Ⅰ
向盛有60mL 蒸馏水的烧杯中,加入适量
固体,用磁力搅拌器搅拌,待数据
稳定后,加入1 滴管饱和
溶液
2
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Ⅱ
向盛有60mL 蒸馏水的烧杯中,加入适量
固体,用磁力搅拌器搅拌,待数据
稳定后,加入1 滴管饱和
溶液
下列说法正确的是
A.由图1 可知,相同条件下,同浓度的
溶液比
溶液导电能力强
B.由图2 可知,加入
溶液后,水电离产生的
C.实验Ⅱ中,加入1 滴管饱和
溶液后,
转化为
D.实验Ⅰ、Ⅱ的混合溶液中均存在:
【答案】A
【解析】A.由实验1 可知,
转化成
,由图1 可知,加入
导电能力增强,当沉淀转化
后后生成
导电能力下降,故相同条件下,同浓度的
溶液比
溶液导电能力强,A 正
确;B.由图2 可知,加入
溶液后,
转化成
,生成
,
为强碱弱酸盐,
水溶液中水解,水电离产生的
,B 错误;C.实验Ⅱ中,加入1 滴管饱
和
溶液后,导电能力没变化,故
没有转化为
,C 错误;D.实验Ⅰ、Ⅱ的混合溶液中
均存在电荷守恒:
,D 错误;故选A。
4.(2025·河南郑州·三模)某化学兴趣小组探究
溶液和铜的反应,进行如下实验。下列说法正确的
是
序号
操作及现象
实验I
向
溶液中加入少量铜粉,溶液逐渐由黄色变为蓝绿色
实验II
向
溶液中滴加几滴KSCN 溶液,溶液变为红色;再加入
少量铜粉,出现白色浑浊,红色逐渐褪去
已知:①
和
均为白色沉淀,
、
;②
被称
为拟卤素,和卤素单质性质相似。
A.实验I 中发生了置换反应
B.实验II 中的白色沉淀中有
C.反应
的平衡常数
D.实验II 红色褪去,是因为反应后溶液中无
【答案】B
3
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【分析】实验I:向
溶液中加入少量铜粉,溶液逐渐由黄色变为蓝绿色,说明发生反
应:2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+;实验II:向
溶液中滴加几滴KSCN 溶液,溶液变为红色;
再加入少量铜粉,出现白色浑浊,红色逐渐褪去,说明Fe(SCN)3转化为
,以此解答。
【解析】A.实验I 中溶液逐渐由黄色变为蓝绿色,说明发生反应:2Fe3++Cu=Cu2++2Fe2+,没有发生置换反
应,A 错误;B.
的溶度积常数小于
,由分析可知,实验II 中的白色沉淀中有
,B 正
确;C.反应
的平衡常数
=106,C 错误;D.实验II 红色褪去,是因为反应
后溶液中Fe(SCN)3转化为
,溶液中仍然存在
,D 错误;故选B。
题型03 考查沉淀平衡的应用
5.
【结合工业生产考查溶解平衡】(2025·北京海淀·二模)为研究水垢中
的去除,称量
0.5g 
于烧杯中,加入100mL 蒸馏水,持续搅拌并用传感器监测溶液中
的变化。18s
时滴入3 滴饱和
溶液,55s 时继续滴加饱和
溶液(忽略对溶液体积的影响),数据如图。
下列说法正确的是
A.BC 段
下降,是因为平衡
逆向移动
B.由CD 段推测,加入的
未完全溶解
C.不同时刻溶液中
大小排序:D>B>C
D.A 到F 的过程中,消耗
约为
mol
【答案】B
【分析】A 到B 存在CaSO4的沉淀溶解平衡,B 点加入Na2CO3溶液,Ca2+与
生成更难溶的CaCO3,
Ca2+浓度减小,C 点时CaSO4继续溶解,Ca2+浓度又增大,D 到E 重新达到沉淀溶解平衡,E 点之后继续加
入饱和Na2CO3,Ca2+几乎全部转化为CaCO3。
4
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【解析】A.BC 段
下降,是因为Ca2+与
生成更难溶的CaCO3,使Ca2+浓度减小,A 错误;
B.由CD 段Ca2+浓度升高,说明加入的
未完全溶解,继续溶解使Ca2+浓度增大,B 正确;
C.B 到C 的过程Ca2+与
结合,促进CaSO4的溶解,
C 点大于B 点,C 错误;D.A 到F 溶液
中Ca2+几乎为0,说明CaSO4全部转化为了CaCO3,加入的
的物质的量应该大于
mol,D 错误;答案选B。
6.(2025·湖北·三模)常温下,
和
的沉淀溶解平衡曲线如图所示。纵坐标中
代表
或
,物质的溶解度以物质的量浓度表示。下列说法正确的是
A.曲线①代表
与
的关系
B.向
点饱和溶液中加入适量
固体,可使溶液由
点变成点
C.常温下
在水中的溶解度约为
D.
比值的数量级为
【答案】D
【分析】由
和
可知,本题图像斜率绝对值大的线
段为
 即
的饱和溶液,线段②代表的是
即
的饱和溶液,而
另外一条线①代表的是
即
的饱和溶液,且由b 点坐标值可知:
和
。
【解析】A.由
和
;对上述等式两边同时取
负对数,斜率为-1 的曲线①对应的是
与
的关系;曲线②的斜率为
,代表的是
与
的关系,A 错误;B.若向a 点饱和溶液中加入适量
固体,
增大,
5
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会减小,不会由a 点变成点,B 错误;C.且由点坐标值可知:
和
,常温
在水中的溶解度约为
,C 错误;
D.
比值为
,且数量级为
,D 正确;故答案选D。
题型04 考查溶度积及其应用
7.(2025·甘肃白银·二模)室温下,
水溶液中各含硫微粒物质的量分数δ 随pH 变化关系如图所示
。已知:
,
。
下列说法正确的是
A.
的平衡常数
B.用已知浓度的
溶液滴定该
溶液来测其浓度,可用酚酞作指示剂
C.室温下,
的饱和溶液中,
饱和溶液中的
浓度大
D.
的
溶液中加入等体积
的
溶液,初始生成的沉淀只有
【答案】C
【分析】在
水溶液中存在电离平衡:
、
,随着pH 的增大,
的物质
的量分数逐渐减小,
的物质的量分数先增大后减小,S2-的物质的量分数逐渐增大,图中线①、②、③
依次代表
、
、
的物质的量分数随
的变化,由①和②交点的
=7.0 可知
)=1×10-7,
由②和③交点的
=13.0 可知
=1×10-13,据此解答。
【解析】A.反应
的平衡常数
,故A 错误;B.酚酞变色范围(8.2-
10.0),若以酚酞为指示剂,用
标准溶液滴定
水溶液,由图可知当酚酞发生明显颜色变化时,
6
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反应没有完全,即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点,故B 错误;C.
饱和溶液中
;
饱和溶液中
,后者
浓度更大,故C 正确;D.
溶液中加入等体积
溶液,瞬间得到
和
的混合液,
溶液中存在水解平衡
、
(忽略第二步水
解),第一步水解平衡常数
=
,设
水解的浓度为
,则
,解得x≈0.062,则瞬时
>
,
>
,故反应初始生成的
沉淀是
和
,故D 错误;故答案选C。
8.(2025·辽宁·二模)室温下,向
均为
的混合溶液中持续通入
气体,始
终保持
饱和(
的物质的量浓度为
),通过调节
使
分别沉淀,溶液中
与
的关系如图所示。其中,c 表示
和
的物质的量浓度的数值,
。下列说法错误的是
A.②代表
与
的关系曲线
B.溶解度:
C.
逐渐增大时,优先析出的沉淀是
D.
的平衡常数
【答案】D
【分析】依据纵坐标
即为
,室温下
,根据点(5.8,8.2)可推知②代表
,pH
越大,硫离子浓度越大,所以①代表
;从
均为
可知③④代表金属离子;根
7
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据②与④的交点坐标(5.8,8.2)可知此时pH=5.8,则
,同时根据
,则④代表
,③代表
。
【解析】A.由分析知,②代表−lgc(OH−)与pH 的关系曲线,A 不符合题意;B.根据分析曲线④代表
Al3+,曲线②与曲线④的交点坐标(5.8,8.2),可知此时pH=5.8,则c(OH-)= c(Al3+)=10-8.2mol/L,
,氢氧化铝的饱和溶液中铝离子浓度为
mol/L,
,饱和氢氧化锌溶液中锌离子浓度为
mol/L,则溶解度:Al(OH)3 <Zn(OH)2,B
不符合题意;C.根据①和③交点(5.6,10.8)可知,
, 硫化
锌的饱和溶液中锌离子浓度为10-10.8mol/L,
,饱和氢氧化锌溶液中锌离子浓度为
mol/L,则ZnS 更容易生成,则随pH 逐渐增大时,溶液中优先析出的沉淀为
,C 不符合题意;D.可利用坐标(5.6,10.8)来计算,则
,
的平衡常数
,D 符合题意;故选D。
题型05 考查溶度积的相关计算
9.(2025·宁夏银川·三模)常温下,H2S 溶液中含硫粒子分布系数[比如:
]与pH 的关系如图1 所示;金属硫化物M2S 和NS 在H2S 饱和溶液
(0.1mol/L)中达沉淀溶解平衡时,—lgc 与pH 的关系如图2 所示(c 为金属离子浓度)。
下列说法正确的是
A.Q 点对应溶液为④ 的不饱和溶液,⑤的过饱和溶液
B.金属硫化物M2S 的
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C.0.1mol/L NaHS 溶液中c(S2-)  >  c(H2S)
D.溶液中H2S 的
【答案】B
【分析】硫化氢两步电离方程式为:
,
;随着pH 增大,
逐渐转化为
再转化为
,所以图1 中①表示
,②表示
,③表示
;由图像交点可得pH=6.97 时有
,pH=12.9 时有
,则得到电离平衡常数
,
;由图2 的P 点可知pH=8.94
时,用
和
两式相乘得
;根据题目,
饱和溶液浓度为
,由于电离程度非常小,所以
此刻的
,则
,且P 点时的
,则
,可求
得
,
;随着pH 增大,
浓度会增大,则金属阳离子浓度会减小,且由于
减小更快,所以直线④为
的
与pH 的关系,直线⑤为
的
与pH 的关系;据此分析解答。
【解析】A.根据分析,直线④为
的
与pH 的关系,直线⑤为
的
与pH 的关系;则直线④
和直线⑤的下方分别为各自的过饱和状态,上方为各自的不饱和状态,现在Q 点在直线④ 的下方,为
过饱和溶液,在直线⑤的上方,为
不饱和溶液,A 错误;B.根据分析,
的
,则
,B 正确;C.根据分析,0.1mol/L NaHS 溶液中
,则有
,C 错误;D.根据分析,
,D 错误;故答案为:B。
10.(2025·河南安阳·一模)常温下,乙二酸溶液中微粒的物质的量分数随溶液
的变化关系如图1 所
示,溶液中
与
(R 代表
或
)的变化关系如图2 所示。下列说法错误的是(已
知:
)
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A.
的
B.图2 中Y 代表溶液中
与
的关系
C.将
溶液与
等浓度的乙二酸溶液混合,所得溶液的
D.
饱和溶液的
约为12.03
【答案】D
【分析】图2 表示溶液中
与
(R 代表
或
)的变化关系,
=
,则
,同理
=
,则
, 
与
关系曲线的斜率更小,则X 代表溶液
中
与
的关系,Y 代表溶液中
与
的关系。
【解析】A.由图1 可知,
和
的物质的量分数相等时,pH=1.2,则
,
和
的物质的量分数相等时,pH=4.2,则
,则
的
,A 正确;B.由分析可知,图
2 中Y 代表溶液中
与
的关系,B 正确;C.将
溶液与
等浓度的
乙二酸溶液混合,恰好完全反应生成草酸氢钙,
的水解平衡常数为
=
=10-12.8<10-4.2,说明
的电离程度大于水解程度,溶液呈酸性,溶液的
,C 正确;D.X 代表溶液中
与
的关系,由坐标(5.3,0)可知,
= 
=10-5.3,
饱和溶液
10
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中2c(Ca2+)=c(OH-),则c(OH-)=
,c(H+)=
,pH=-lg
=12.33,D 错误;故选D。
题型06 考查滴定曲线图像的分析判断
11.(24-25 高三下·山东德州·月考)用
溶液滴定
相同浓度的
和
的混合溶
液,其滴定曲线如图。混合液中
(X 代表
),
,
下列说法错误的是
A.曲线②代表
与
体积的关系
B.
C.如果减小
的初始浓度,则C 点右移D.滴定过程中,使用棕色的酸式滴定管滴定
【答案】C
【分析】由溶度积可知,向相同浓度的碘化钠和氯化钠的混合溶液中滴加硝酸银溶液时,溶液中银离子浓
度增大,混合溶液中碘离子会优先与银离子反应生成溶度积较小碘化银沉淀,后溶液中氯离子与银离子反
应生成氯化银沉淀,则曲线①、②、③分别代表p(Ag+)、p(I—)、p(Cl—)与硝酸银溶液体积的关系。
【解析】A.由分析可知,曲线①、②、③分别代表p(Ag+)、p(I—)、p(Cl—)与硝酸银溶液体积的关系,故A
正确;B.由图可知,加入200mL 硝酸银溶液时,混合溶液中氯离子沉淀完全,反应得到的溶液中银离子
浓度与氯离子浓度相等,由溶度积可知,溶液中银离子浓度与氯离子浓度都为
mol/L,则y3=4.85,
故B 正确;C.如果减小氯化钠的初始浓度,溶液中氯离子浓度减小,消耗硝酸银溶液的体积减小,则C
点会左移,故C 错误;D.硝酸银溶液见遇易发生分解反应,所以滴定过程中,应使用棕色的酸式滴定管
滴定,故D 正确;故选C。
12.(24-25 高三下·云南昆明·月考)现有
由
与
(或由
与
)组成的混合溶液1(或2),分别用
溶液滴定,滴定曲线如图所示。下列说
法正确的是
11
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A.
B.
C.
D.在
点后继续滴加
溶液,溶液
中
增大
【答案】C
【解析】A.曲线1 和2 中,
在
时相同,则都是在滴定
,而
之前时,
曲线1 是滴定
,曲线2 是滴定
,由图可知
约为
,故
,
错误;
B.由
点可知
,
错误;C.
时,溶液1 中的
或溶
液2 中的
刚好被沉淀完全,则
,解出
;
时,
刚好被沉淀完全,则
,解出
,
正确;D.
点时
和
共存,溶液
中
,所
以
点后继续滴加
溶液,
不变,
错误;故选:C。
题型07 考查沉淀溶解平衡图像的分析判断
13.(2025·浙江·二模)一定温度下,将
配制成
悬浊液,向其中滴加
的
溶液,
(
代表
、
或
)随加入
溶液体积(V)的变化关系如图。
12
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下列说法正确的是
A.该温度下,
B.a 点处:
C.溶液中的
在点时达到最大
D.点处:
约为
【答案】C
【分析】将0.10mmol Ag2CrO4配制成1.0mL 悬浊液,溶液中存在沉淀溶解平衡:Ag2CrO4(s)
2Ag+(aq)+
(aq),向其中滴加0.10mol·L-1的NaCl 溶液,氯化银溶解度小于铬酸银,氯离子浓度增大,银离子浓
度减小,溶液体积增大,铬酸根离子浓度较小,综合影响可知,铬酸根离子浓度变化不大,则图象中最上
方曲线为
离子浓度的变化,中间为氯离子浓度的变化,最下面为Ag+离子浓度的变化,结合图象中
的数据和变化过程回答问题。
【解析】A.由图可知,氯化钠溶液体积为1mL 时,溶液中铬酸根离子浓度为10xmol/L、氯离子浓度为
10ymol/L、银离子10zmol/L,则氯化银的溶度积为
,A 错误;B.a
点处加入0.5mL
溶液,溶液中存在电荷守恒:
,B 错误;C.将
配制成
悬浊液,
向其中滴加
的
溶液,b 点加入2.0 mL
溶液,
完全转化
为AgCl,溶液中的
达到最大,C 正确;D.将
配制成
悬浊液,向其中滴
加
的
溶液,c 点加入3.5mL
溶液,
已完全转化为
AgCl,则
=
=
,D 错误;故选C。
14.(2025·四川广安·二模)室温下,向含有足量CaA 固体的悬浊液中通入HCl 气体来调节体系的pH,平
衡时
随pH 的变化如图所示(M 表示
、
、
和
)。已知:物质的溶解度
13
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以物质的量浓度表示,
,
。下列说法正确的是
A.曲线Ⅰ表示
随pH 的变化
B.
的
C.pH=4.27 时,CaA 的溶解度约为
D.Q 点时,溶液中
【答案】C
【分析】向CaA 悬浊液中加入盐酸,CaA 溶液与盐酸反应使得溶液中钙离子浓度增大,A2—离子浓度减
小,HA—、H2A 的浓度增大,则曲线Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别表示
、
、
、
随pH 的变化;由图可知,溶液中H2A 和HA—浓度相等
时,溶液pH 为1.27,由电离常数Ka1(H2A)= 
可知,Ka1(H2A)= c(H+)= 1×10—1.27,同理可知,
Ka1(H2A)= 1×10—4.27。
【解析】A.由分析可知,曲线Ⅰ表示
随pH 的变化,故A 错误;B.由方程式可知,
反应的平衡常数K=
=
=
=
=10,5.6,故B 错误;C.由图可知,溶液pH 为4.27 时,溶液中A2—和HA—浓度相等,由Ka1(H2A)= 1×10—
1.27可知 ,溶液中c(H2A)= 10—3 c(HA—),由物料守恒c(Ca2+)= c(H2A)+ c(HA—)+ c(A2—)可知,溶液中
c(Ca2+)≈2 c(A2—),由溶度积可知,溶液中钙离子浓度约为
×
mol/L=
,则 CaA 的溶
解度为
,故C 正确;D.由图可知,Q 点时溶液呈酸性,溶液中2c(Ca2+)小于c(Cl—),由溶液
中存在电荷守恒关系2c(Ca2+)+c(H+)= c(Cl—)+ c(HA—)+2 c(A2—) +c(OH—)可知,溶液中c(Cl—) >c(HA—)+2 
c(A2—),故D 错误;故选C。
15.(2025·北京海淀·三模)
时,向
蒸馏水中加入
粉末,一段时间后再向其中加入
14
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蒸馏水。该过程中电导率的变化如下图。
已知:
时,
;饱和
溶液的
略小于10。
的电离常数:
。
下列说法正确的是
A.
过程的上层清液中:
B.
过程的上层清液电导率下降,说明
的溶解平衡逆向移动
C.点的上层清液中:
D.体系中任意时刻都满足
【答案】C
【分析】
时,向蒸馏水加入
粉末及后续加水过程中电导率变化图,呈现实验中电导率随时间
变化的曲线。起点a,代表初始蒸馏水,电导率低,因纯水中离子极少。a→b 段,加入
,其溶解产
生
、
等离子,离子浓度增大,电导率上升,到b 点达溶解平衡,电导率暂稳 。c→d 段,加入
10mL 蒸馏水,溶液被稀释,离子浓度降低,电导率下降。d→e 段,
继续溶解补充离子,离子浓度
逐渐回升,电导率上升,e 点后溶解又达平衡,电导率趋于稳定 ,反映
溶解平衡及离子浓度变化对
电导率的影响。
【解析】A.
在溶液中存在溶解平衡
,同时
会发生水解
,由
于水解,所以
,A 错误;B.
过程加入蒸馏水,
溶液被稀释,离子浓度减小,导致电导率下降,而稀释会使
的溶解平衡正向移动,B 错误;C.在
点的上层清液为
饱和溶液,由
得
,
存在水解平衡,即
,
,根据
,
,可得
,
,
以第一步水解为主,设有
的
水解生成
15
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,列三段式有:
则
,
,即
,
,所
以
,C 正确;D.根据电荷守恒,体系中应满足
,D 错误;综上,答案是C。
1.(2025·黑龙江哈尔滨·三模)向盛有
溶液的试管中,加
溶液,
溶液变为棕黄色并有沉淀产生。再滴加适量
溶液,棕黄色褪去,得到白色沉淀。(已
知:CuI 为白色固体,
可与
、
反应生成
、
、
)。下列说法错误
的是
A.溶液变为棕黄色是因为
被氧化
B.滴加1 mL KI 溶液生成沉淀量最大
C.沉淀成分为CuI,是氧化产物
D.
溶液过量看不到白色沉淀
【答案】C
【分析】CuSO4溶液中加入KI 溶液,溶液变为棕黄色说明有I2生成,有沉淀产生说明产生了CuI,CuSO4
与KI 发生了氧化还原反应,
将I-氧化为I2而自身被还原为一价铜,反应的化学方程式为
2CuSO4+4KI=2K2SO4+2CuI↓+I2;再滴加适量
溶液,棕黄色褪去,得到白色沉淀,说明
能
和I2发生反应。
【解析】A.结合分析知,溶液变为棕黄色是因为
被
氧化为I2,A 正确;B.CuSO4与KI 发生了氧化
还原反应:2CuSO4+4KI=2K2SO4+2CuI↓+I2,所给的
溶液和
溶液同浓度,若滴加1 mL KI 溶液,
CuSO4与KI 的物质的量之比为1:2,反应生成的沉淀量最大,若I-过量,可能会生成
而使沉淀质量
减小,B 正确;C.结合分析知,沉淀成分为CuI,CuI 是铜元素化合价由+2 价降到+1 价过程中得到的,
CuI 是还原产物,C 错误;D.结合已知中信息知,若
溶液过量,
能和
反应生成
、
,可能看不到白色沉淀CuI,D 正确;故选C。
2.
【结合工业生产考查溶解平衡的应用】(2025·河北·模拟预测)电子工业中,人们常用
溶液腐蚀铜箔制造电路板,某学习小组探究
溶液腐蚀铜箔的反应情况,设计实验如下。
实验ⅰ.取
溶液(用硫酸酸化)于烧杯中,加入过量的铜粉,烧杯底部有少量的白
16
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色沉淀,溶液呈蓝色,取蓝色溶液于试管中,加入几滴KSCN 溶液,呈红色,稍稍振荡后仍呈红色。
实验ⅱ.取
溶液(未用硫酸酸化)于烧杯中,先加入一定量NaCl 固体,再加入过
量的铜粉,烧杯底部未见白色沉淀,溶液变为浅褐色,取浅褐色溶液于试管中,加入几滴KSCN 溶液,呈
红色,稍稍振荡后红色消失,试管底部析出灰白色沉淀。
已知:
、
;
。
下列有关说法正确的是
A.实验ⅰ中的白色沉淀主要成分为
B.实验ⅱ中加入过量铜粉只发生反应
C.实验ⅱ中稍稍振荡后红色消失的可能原因是
D.通过上述实验可知,加入的NaCl 越多,KSCN 检验
的灵敏度越差
【答案】C
【分析】实验ⅰ:向
溶液中加入过量铜粉,发生反应Cu+2Fe3+=Cu2++2Fe2+,
,生成少量白色沉淀,离子方程式为
,溶液呈蓝色,发生反应的离子方
程式为2Cu2++4SCN-=2CuSCN↓+(SCN)2;加入几滴KSCN 溶液,呈红色,其主要原因是(SCN)2具有氧化
性,将Fe2+氧化为Fe3+;实验ⅱ:
加入一定量NaCl 固体,再加入过量的铜粉,
,加入几滴KSCN 溶液,呈红色,稍稍振荡后红色消失,试管底部析出灰白色沉
淀,
,据此分析;
【解析】A.根据分析可知,实验ⅰ为酸性溶液,白色沉淀主要成分为
,A 错误;B.实验ⅱ中加入
过量铜粉不只发生反应
,还可发生
,
,B 错误;C.根据分析可知,实验ⅱ中稍稍振荡后红色消
失的可能原因是
,C 正确;D.通过上述实验可知,加入的
NaCl 越多,生成的
越多,
生成的越多,KSCN 检验
的灵敏度越灵敏,D 错误;故选C。
3.(2025·辽宁·模拟预测)一定温度下
在不同pH 的
溶液中存在形式不同。图甲中的两条曲
线分别为
,
的沉淀溶解平衡曲线,
图乙为
溶液中含碳粒子的物
质的量分数与pH 的关系。若初始时
,下列说法正确的是
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A.曲线Ⅰ为
沉淀溶解平衡曲线
B.
的
的数量级为
C.
、
时,发生反应
D.
、
时,平衡后溶液中存在
【答案】C
【解析】A.相同温度下,
的溶解度小于
,故当pH=12 时碳酸镁对应的镁离子浓度大于
对应的镁离子浓度,故曲线I 为为
沉淀溶解平衡曲线,A 错误;B.当pH=6.5 时, 
,
的
,其数量级为10-7,B 错误;C.pH=8
时溶液中主要含碳离子为碳酸氢根,pM=1 即镁离子浓度为0.1mol/L,该点碳酸镁曲线在氢氧化镁曲线下
方,生成碳酸镁较多,故发生反应:
,C 正确;D.pH=9、pM=2
时,该点位于曲线II 上方,会生成碳酸镁沉淀,故溶液中
,D
错误;故选C。
4.(2025·江苏泰州·模拟预测)室温下,通过下列实验探究NaHS 溶液的性质。已知:
,
,
。
实验1:向
溶液中逐滴加入NaOH 溶液,至溶液
。
实验2:向
溶液中滴加新制氯水,氯水褪色,有淡黄色沉淀产生。
实验3:向
溶液中滴加几滴
溶液,有黑色沉淀生成。
下列说法正确的是
A.实验1 所得溶液中:
B.实验1 所得溶液中:
C.实验2 中主要反应的离子方程式:
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D.实验3 中反应
的平衡常数
【答案】D
【解析】A.根据H₂S 的
和
的乘积为
,结合
pH=11 时的
,计算得出c(S2-)/c(H2S)=100,故c(S²⁻)>c(H2S),A 错误;B.实验1 溶液中电荷守
恒为c(Na+)+c(H+)=c(HS⁻)+2c(S2-)+c(OH⁻)。因pH=11 时c(OH⁻)=1×10-3,远大于c(H⁺)=1×10-11,故c(Na+)>
c(HS-)+2c(S2-),B 错误;C.实验2 中NaHS 溶液中的主要离子是HS⁻而非S2-,Cl₂ 与HS⁻反应生成S,故离
子方程式为
,C 错误;D.实验3 反应的平衡常数
,D 正确;故选D。
5.(2025·安徽淮南·二模)一定温度下,
和
的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
,
,
代表
或
。某实验小组以
为指示剂,用
标准溶液滴定含
的水样。下列说法正确的是
A.曲线①为
沉淀溶解平衡曲线
B.a 点条件下能生成
沉淀,不能生成
沉淀
C.
的平衡常数
D.滴定终点时,若溶液中
,则
【答案】D
【解析】A.根据图中直线斜率判断沉淀溶解平衡曲线①为
沉淀溶解平衡曲线,A 错误;B.
点条
件下
,能生成
沉淀,
,不能生成
沉淀,
错误;C.由点(7.7,2.0 可知
,
,
的平衡常数
,C 错误;D.滴定终点时,若溶液中
,则
,
19
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,
,D 正确;答案选D。
1.(2025·浙江卷)
时,
的电离常数
。下
列描述不正确的是
A.
B.
C.
D.
溶液中,
,则
【答案】D
【解析】A.
,K=
=
,A 正
确;B.
,K=
=
,B 正确;C.
,K=
=
,C 正确;
D.
=
,由于
,
,D 错误;答案选D。
2.(2025·湖南卷)工业废料的综合处理有利于减少环境污染并实现资源循环利用。从某工业废料中回收
镉、锰的部分工艺流程如下:
20
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已知:①富集液中两种金属离子浓度相当。
②常温下,金属化合物的
;金属化合
物
下列说法错误的是
A.粉碎工业废料有利于提高金属元素的浸出率
B.试剂X 可以是
溶液
C.“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换
D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式为
【答案】D
【分析】富集液中含有两种金属离子
,其浓度相当,加入试剂X 沉铬,由金属化合物的
可
知,CdCO3、MnCO3的
接近,不易分离,则试剂X 选择含
的试剂,得到CdS 滤饼,加入
溶
液沉锰,发生反应:
,据此解答。
【解析】A.粉碎工业废料能增大废料与浸出液的接触面积,有利于提高金属元素的浸出率,A 正确;B.
由分析可知,试剂X 可以是
溶液,B 正确;C.若先加入
溶液进行“沉锰”,由题中信息以
及
数据可知,金属离子
浓度相当,则
也会沉淀,后续流程中无法分离Cd 和Mn,所以
“沉镉”和“沉锰”的顺序不能对换,C 正确;D.“沉锰”时,发生反应的离子方程式是:
,D 错误;故选D。
3.(2025·湖南卷)草酸广泛应用于食品、药品等领域。常温下,通过下列实验探究了草酸的性质:
实验1:向
溶液中滴入一定量
溶液。混合溶液的
与
的关系如图所示。
21
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实验2:向
溶液中加入
溶液。
已知:
时,
。混合后溶液体积变化忽略不计。
下列说法错误的是
A.实验1,当溶液中
时,
B.实验1,当溶液呈中性时:
C.实验2,溶液中有沉淀生成
D.实验2,溶液中存在:
【答案】D
【分析】
、
,根据
可知,当
时,
对应的
大,pH 数值小,因此
,
,以此解题。
【解析】A.
,当溶液中
时,
,pH=2.5,A 正确;B.当溶液呈中性时,
,由两步电离平衡常数可知,
,
,同理:
,
,B 正确;C.实验2 的离子方程式:
,平衡常数:
,平衡常
数较大,该反应进行的程度较大,判断可产生沉淀;或进行定量计算,两步电离平衡反应式相加,得到
 
,二者等体积混合,
,列三段式:
22
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,则
,估算x 的数量级为
,故
,故有沉淀生成,C 正确;D.电荷守恒中右
侧缺少了
的浓度项,D 错误;故选D。
4.(2024·重庆卷)下列实验原理或方法正确的是
A.向溴的
溶液中通入石油裂解气,溶液褪色,证明气体为乙烯
B.向盛有银氨溶液的试管中滴入乙醛,振荡,水浴温热,可生成银镜
C.向饱和
溶液中先通入
至饱和,再通入
,可析出
固体
D.向
黑色悬浊液中加入
,生成白色
沉淀,证明
【答案】B
【解析】A.石油裂解气含不饱和烃,与溴的四氯化碳发生加成反应,则溶液褪色,不能证明气体为乙
烯,故A 错误;B.含醛基的有机物可发生银镜反应,则向盛有银氨溶液的试管中滴入乙醛,振荡,水浴
温热,可生成银镜,故B 正确;C.二氧化碳在水中溶解度不大,应先通入氨气,后通入二氧化碳,可析
出NaHCO3固体,故C 错误;D.PbS 黑色悬浊液中加入H2O2生成白色PbSO4沉淀,可知H2O2氧化PbS,
不能证明Ksp(PbS)>Ksp(PbSO4),故D 错误;故选:B。
5.(2024·浙江卷)室温下,
水溶液中各含硫微粒物质的量分数随
变化关系如下图[例如
]。已知:
。
下列说法正确的是
A.溶解度:
大于
B.以酚酞为指示剂(变色的
范围8.2~10.0),用
标准溶液可滴定
水溶液的浓度
C.忽略
的第二步水解,
的
溶液中
水解率约为
D.
的
溶液中加入等体积
的
溶液,反应初始生成的沉淀是
【答案】C
【分析】在H2S 溶液中存在电离平衡:H2S
H++HS-、HS-
H++S2-,随着pH 的增大,H2S 的物质的量分
23
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数逐渐减小,HS-的物质的量分数先增大后减小,S2-的物质的量分数逐渐增大,图
中线①、②、③依次代表H2S、HS-、S2-的物质的量分数随pH 的
变化,由①和②交点的pH=7 可知Ka1(H2S)=1×10-7,由②和③交点的pH=13.0 可知Ka2(H2S)=1×10-13。
【解析】A.FeS 的溶解平衡为FeS(s)
Fe2+(aq)+S2-(aq),饱和FeS 溶液物质的量浓度为
=
mol/L=
×10-9mol/L,Fe(OH)2的溶解平衡为Fe(OH)2
Fe2+(aq)+2OH-(aq),饱和Fe(OH)2溶
液物质的量浓度为
=
mol/L=
×10-6mol/L>
×10-9mol/L,故溶解度:FeS
小于Fe(OH)2,A 项错误;B.酚酞的变色范围为8.2~10,若以酚酞为指示剂,用NaOH 标准溶液滴定H2S
水溶液,由图可知当酚酞发生明显颜色变化时,反应没有完全,即不能用酚酞作指示剂判断滴定终点,B
项错误;C.Na2S 溶液中存在水解平衡S2-+H2O
HS-+OH-、HS-+H2O
H2S+OH-(忽略第二步水解),
第一步水解平衡常数Kh(S2-)=
=
=
=
=0.1,设水解的S2-的浓
度为x mol/L,则
=0.1,解得x≈0.062,S2-的水解率约为
×100%=62%,C 项正确;D.
0.01mol/L FeCl2溶液中加入等体积0.2mol/L Na2S 溶液,瞬间得到0.005mol/L FeCl2和0.1mol/L Na2S 的混合
液,结合C 项,瞬时c(Fe2+)c(S2-)=0.005mol/L×(0.1mol/L-0.062mol/L)=1.9×10-4>Ksp(FeS),
c(Fe2+)c2(OH-)=0.005mol/L×(0.062mol/L)2=1.922×10-5>Ksp[Fe(OH)2],故反应初始生成的沉淀是FeS 和
Fe(OH)2,D 项错误;答案选C。
6.(2024·全国甲卷)将
配制成
悬浊液,向其中滴加
的
溶液。
(M 代表
、
或
)随加入
溶液体积(V)的变化关系如图所示(忽略溶液体积
变化)。
24
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下列叙述正确的是
A.交点a 处:
B.
C.
时,
不变
D.
【答案】D
【分析】向
含
的悬浊液中滴加
的
溶液,发生反应:
,两者恰好完全反应时,
溶液的体积为v(NaCl)=
,2mL 之后再加
溶液,c(Cl-)增大,据
,
Ksp(AgCl)=c(Ag+)c(Cl-)可知,c(Ag+)会随着c(Cl-)增大而减小,所以2mL 后降低的曲线,即最下方的虚线代
表Ag+,升高的曲线,即中间虚线代表Cl-,则剩余最上方的实线为
曲线。由此分析解题:
【解析】A.2mL 时
与
溶液恰好完全反应,则a 点时溶质为NaCl 和Na2CrO4,电荷守恒:
c(Na+)+c(Ag+)+c(H+)=2c(
)+c(Cl-)+c(OH-),此时c(H+)、c(OH-)、c(Ag+)可忽略不计,a 点为Cl-和
曲线的交点,即c(
)=c(Cl-),则溶液中c(Na+)≈3c(Cl-),A 错误;B.当V(NaCl)=1.0mL 时,有一半的
Ag2CrO4转化为AgCl,Ag2CrO4与AgCl 共存,均达到沉淀溶解平衡,取图中横坐标为1.0mL 的点,得
Ksp(AgCl)= c(Ag+)c(Cl-)=10-5.18×10-4.57=10-9.75,Ksp(Ag2CrO4)= c2(Ag+)c(
)=(10-5.18)2×10-1.60=10-11.96,则
=
=102.21,B 错误;C.V<2.0mL 时,Ag+未沉淀完全,体系中Ag2CrO4和AgCl 共
25
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存,则
=
为定值,即
为定值,由图可知,在V≤2.0mL
时c(Ag+)并不是定值,则
的值也不是定值,即在变化,C 错误;D.V>2.0mL 时AgCl 处于饱和
状态,V(NaCl)=2.4mL 时,图像显示c(Cl-)=10-1.93mol/L,则c(Ag+)=
=
=10-7.82mol/L,故
y1=-7.82,此时Ag2CrO4全部转化为AgCl,n(
)守恒,等于起始时n(Ag2CrO4),则c(CrO
)=
=
=
mol/L,则y2=lg c(CrO
)=lg
=-lg34,D 正确;故答案选D。
7.(2024·湖北卷)
气氛下,
溶液中含铅物种的分布如图。纵坐标( )为组分中铅占总铅的
质量分数。已知
,
、
,
。下列说法错误的是
A.
时,溶液中
B.
时,
C.
时,
D.
时,溶液中加入少量
,
会溶解
【答案】D
【解析】A.由图可知,pH=6.5 时δ(Pb2+)>50%,即c(Pb2+)>1×10-5mol/L,则c(
)≤
=
mol/L=10-7.1mol/L<c(Pb2+),A 正确;B.由图可知,δ(Pb2+)=δ(PbCO3)时,溶液中还存在Pb(OH)+,
δ(Pb2+)=δ(PbCO3)<50%,根据c0(Pb2+)=2.0×10-5mol/L 和Pb 守恒,溶液中c(Pb2+)<1.0×10-5mol/L,B 正确;
C.由物料守恒可知,
,则
,则
26
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,则
,C 正确;D.pH=8 时,向溶液中加入少量
NaHCO3固体,溶液的pH 变化不大,由图可知PbCO3不会溶解,D 错误;答案选D。
8.(2024·安徽卷)环境保护工程师研究利用
、
和
处理水样中的
。已知
时,
饱
和溶液浓度约为
,
,
,
,
。下
列说法错误的是
A.
溶液中:
B.
溶液中:
C.向
的溶液中加入
,可使
D.向
的溶液中通入
气体至饱和,所得溶液中:
【答案】B
【解析】A.
溶液中只有5 种离子,分别是
,溶液是电中性的,存在电荷守
恒,可表示为
,A 正确;B.
溶液中,
水解使
溶液呈碱性,其水解常数为
,根据硫元素守恒可知
,所以
,则
,B 不正确; 
C.
远远大于
,向
的溶液中加入
时,可以发生沉淀的转化FeS(s)
+Cd2+(aq)
CdS(s)+Fe2+(aq),该反应的平衡常数为
,因此该
反应可以完全进行,当溶液中Cd2+完全沉淀时,溶液中c(Fe2+)约为0.01mol/L,此时溶液中c(Cd2+)=
mol/L=10-10.9mol/L<10-8mol/L,C 正确;D.
的平衡常数
,该反应可以完全进行,因此,当向
的溶液中通入
气体至饱和,
可以完全沉淀,所得溶液中
,D
正确;综上所述,本题选B。
9.(2024·吉林卷)
下,
、
和
的沉淀溶解平衡曲线如下图所示。某实验小组以
为指示剂,用
标准溶液分别滴定含
水样、含
水样。
27
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已知:①
为砖红色沉淀;②相同条件下
溶解度大于
;③
时,
,
。
pAg=-lg[c(Ag+)/(mol·L-1)]
pX=-lg[c(Xn-)/(mol·L-1)](X 代表Cl-、Br-或CrO
)
下列说法错误的是
A.曲线②为
沉淀溶解平衡曲线
B.反应
的平衡常数
C.滴定
时,理论上混合液中指示剂浓度不宜超过
D.滴定
达终点时,溶液中
【答案】D
【分析】由于AgCl 和AgBr 中阴、阳离子个数比均为1:1,即两者图象平行,所以①代表
,由于
相同条件下,AgCl 溶解度大于AgBr,即
,所以②代表AgCl,则③代表AgBr,根
据①上的点(2.0,7.7),可求得
,根据②上的
点(2.0,7.7),可求得
,根据③上的点(6.1,6.1),可
求得
。
【解析】A.由分析得,曲线②为AgCl 沉淀溶解平衡曲线,故A 正确;B.反应
的平衡常数
,故B 正确;C.当
Cl-恰好沉淀完全时可以得到
的饱和溶液,
,则
,因此,指示剂的浓度不宜超过10-2mol/L,故C 正确;
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D.当Br-到达滴定终点时,
,即
,
,故D 错误;故选D。
10.(2023·辽宁卷)某废水处理过程中始终保持H2S 饱和,即
,通过调节pH 使
和
形成硫化物而分离,体系中
与
关系如下图所示,c 为
和
的浓度,单位
为
。已知
,下列说法正确的是 
A.
B.③为
与
的关系曲线
C.
D.
【答案】D
【分析】已知H2S 饱和溶液中随着pH 的增大,H2S 的浓度逐渐减小,HS-的浓度增大,S2-浓度逐渐增大,
则有-lgc(HS-)和-lg(S2-)随着pH 增大而减小,且相同pH 相同时,HS-浓度大于S2-,即-lgc(HS-)小于-lg(S2-),
则Ni2+和Cd2+浓度逐渐减小,且
,即当c(S2-)相同时,c(Ni2+)>c(Cd2+),则-lgc(Ni2+)和-
lg(Cd2+)随着pH 增大而增大,且有-lgc(Ni2+)小于-lg(Cd2+),由此可知曲线①代表Cd2+、②代表Ni2+、③代表
S2-,④代表HS-,据此分析结合图像各点数据进行解题。
【解析】A.由分析可知,曲线①代表Cd2+、③代表S2-,由图示曲线①③交点可知,此时
c(Cd2+)=c(S2-)=10-13mol/L,则有
,A 错误;B.由分
析可知,③为
与
的关系曲线,B 错误;C.由分析可知,曲线④代表HS-,由图示曲线④两点
坐标可知,此时c(H+)=10-1.6mol/L 时,c(HS-)=10-6.5mol/L,
或者当c(H+)=10-4.2mol/L 时,c(HS-)=10-3.9mol/L,
,C 错误;D.已知Ka1Ka2=
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=
,由曲线③两点坐标可知,当c(H+)=10-4.9mol/L 时,c(S2-)=10-13mol/L,
或者当c(H+)=10-6.8mol/L 时,c(S2-)=10-9.2mol/L,故有Ka1Ka2=
=
=10-21.8,结合C 项分析可知Ka1=10-7.1,故有
,D 正确;故答案为D。
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