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第04 讲 晶体结构与性质
目录
01 课标达标练
题型01 晶体和非晶体
题型02 晶胞的理解及应用
题型03 分子晶体、共价晶体的结构与性质
题型04 金属晶体、离子晶体的结构与性质
题型05 晶体结构的判断与性质
题型06 晶体结构的计算
题型07 配位键、配合物的理解及应用
题型08 超分子
02 核心突破练
03 真题溯源练
01 晶体和非晶体
1．区分晶体和非晶体最可靠的科学方法是( )
A．测定熔、沸点 B．观察外形 C．对固体进行X 射线衍射 D．通过比较硬度确定
2．下列叙述中，正确的是( )
A．石英玻璃和水晶都是晶体
B．晶体与非晶体的根本区别在于固体是否具有规则的几何外形
C．具有各向异性的固体可能是晶体
D．粉末状的固体肯定不是晶体
3．下列关于晶体性质的叙述不正确的是( )
1
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A．晶体的自范性指的是在适宜条件下晶体能够自发地呈现规则的多面体几何外形
B．晶体的各向异性和对称性是矛盾的
C．晶体的对称性是微观粒子按一定规律做周期性重复排列的必然结果
D．晶体的各向异性直接取决于微观粒子的排列具有特定的方向性
4．下列有关说法正确的是( )
A．测定晶体结构最常用的仪器是X 射线衍射仪
B．石英玻璃和水晶的衍射图谱相同
C．通过乙酸晶体的X 射线衍射实验，只能测定晶胞中含有的乙酸分子数，不能推出乙酸分子的空间
结构
D．晶体的X 射线衍射实验不能判断晶体中存在哪些化学键，也不能确定键长和键角
5．下列关于物质的聚集状态的说法正确的是( )
A．晶体与非晶体的根本区别在于是否具有规则的几何外形
B．气态和液态物质一定是由分子构成
C．液晶是介于液态和晶态之间的物质状态，但不具有各向异性
D．等离子体具有良好的导电性和流动性
6．下列关于晶体的说法，不正确的是( )
①晶体中粒子呈周期性有序排列，有自范性，而非晶体中粒子排列相对无序，无自范性；②含有金属
阳离子的晶体一定是离子晶体；③共价键可决定分子晶体的熔、沸点；④MgO 和NaCl 两种晶体中，MgO
的离子键弱，所以其熔点比较低；⑤晶胞是晶体结构的基本单元，晶体内部的微粒按一定规律作周期性重
复排列；⑥晶体尽可能采取紧密堆积方式，以使其变得比较稳定；⑦干冰晶体中，一个CO2分子周围有
12 个CO2分子紧邻
A．①②③ B．②③⑦ C．④⑤⑥ D．②③④
7．下列晶体分类中正确的是( )
选项
离子晶体
共价晶体
分子晶体
金属晶体
A
NH4Cl
Ar
C6H12O6
生铁
B
H2SO4
Si
S
Hg
C
CH3COONa
SiO2
I2
Fe
D
Ba(OH)2
石墨
普通玻璃
Cu
02 晶胞的理解及应用
8．所列图形表示的晶体结构中，符合晶胞特点的是( )
2
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A．
B．
C．
D．
9．现有四种晶体的晶胞，其微粒质点排列方式如图所示，其中化学式正确的是( )
A．
B．
C．
D．
10．NA表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是( )
A．44g 干冰(图丙)中含有NA个晶胞结构单元
B．28g 晶体硅(图乙)中含有Si-Si 键数目为2NA
C．18g 冰(图甲)中含
键数目为2NA
D．石墨烯(图丁)是碳原子单层片状新材料，12g 石墨烯中含
键数目为1.5NA
11．有关晶体的结构如图所示，下列说法中错误的是( )
A．在NaCl 晶体中，距Na+最近的Cl-形成为正四面体形
B．在CaF2晶体中，每个晶胞平均占有4 个Ca2+
C．在金刚石晶体中，碳原子与碳碳键个数的比为1：2
D．该气态团簇分子的分子式为E4F4或F4E4
3
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03 分子晶体、共价晶体的结构与性质
12．下列各物质的晶体中，晶体类型相同的是( )
A．
和
B．
和
C．
和
D．
和
13．下列关于共价晶体、分子晶体的叙述中，正确的是( )
A．金刚石为共价键三维骨架结构，晶体中的最小环上有6 个碳原子
B．分子晶体中一定存在共价键
C．HI 的相对分子质量大于HF，所以HI 的沸点高于HF
D．在SiO2晶体中，1 个硅原子和2 个氧原子形成2 个共价键
14．据某科学东志报道，国外有一研究发现了一种新的球形分子，它的分子式为C60Si60，其分子结构
好似中国传统工艺品“镂雕”，经测定其中包含C60，也有Si60结构，分子中C60被包裹在Si60里面，内外
两层通过共价键相连，下列叙述不正确的是( )
A．该物质中的C 和Si 均采取sp3杂化 B．该物质形成的晶体属于共价晶体
C．该物质中没有π 键 D．该物质的相对分子质量为2400
15．(2025·北京昌平二模)六方氮化硼晶体俗称“白石墨”，与石墨具有类似的结构，部分结构如图所
示。下列说法不正确的是( )
A．N 位于元素周期表的p 区
B．基态B 原子的价层电子的轨道表示式：
C．六方氮化硼中硼原子为sp2杂化
D．六方氮化硼晶体中存在范德华力
16．下列物质的有关叙述正确的是( )
4
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A．它们的物理性质相同 B．它们充分燃烧后的产物相同
C．石墨能导电故属于金属晶体 D．C60分子中仅含σ 键
17．黑鳞的晶体结构是与石墨类似的层状结构，如图所示。下列有关说法不正确的是( )
A．黑磷晶体中片层间作用力为范德华力 B．黑磷与白磷均可导电
C．黑磷晶体的熔沸点比白磷高 D．1 mol 黑磷晶体中含有1.5 mol P-P 键
18．几种晶体的晶胞(或晶体结构)如图所示，下列说法正确的是( )
A．NaCl 中Na+的配位数大于干冰中CO2分子的配位数
B．CO2晶胞中，CO2分子的排列方式只有1 种方向
C．若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距离为a/2cm
D．石墨晶体层内是共价键，层间是范德华力，所以石墨是一种混合型晶体
19．观察下列模型并结合信息，判断有关说法错误的是( )
马脑
FeSO4·7H2O
S8分子
HCN
结构模型示意
图
A．马脑，又名玛瑙、码瑙或马瑙，属于共价晶体，且两原子个数比为2：1
5
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B．FeSO47H2O 结构中键角1、2、3 由大到小的顺序：3>1>2
C．固态硫S8中S 原子为sp2杂化
D．HCN 的结构式为H-C≡N
20．硼单质及其化合物有重要的应用。硼晶体熔点为2076℃，可形成多种卤化物，BF3可与NH3反应
生成NH3BF3，BCl3可与H2反应生成乙硼烷B2H6 (标准燃烧热为2165 kJ·mol−1)，其分子中一个硼与周围的
四个氢形成正四面体，结构式为
，具有还原性。乙硼烷也可与NaH 反应生成NaBH4，−1 价的氢
有较强的还原性，是一种常用的还原剂。下列说法正确的是( )
A．硼晶体为分子晶体 B．基态硼原子的核外电子排布式为
C．BF3与B2H6中心原子均为sp2杂化 D．NaBH4晶体中存在离子键、共价键、氢键
21．如图是甲烷晶体的晶胞结构，图中每个小球代表一个甲烷分子(甲烷分子分别位于立方体的顶角
和面心)，下列有关该晶体的说法正确的是( )
A．该晶体与HI 的晶体类型不同
B．该晶体熔化时只需要破坏共价键
C．SiH4分子的稳定性强于甲烷
D．每个顶角上的甲烷分子与它最近且等距的甲烷分子有12 个
22．有四组同一族元素所形成的不同物质，在101 kPa 时测定它们的沸点(℃)如下表所示：
第一组
A －268.8
B －249.5
C －185.8
D －151.7
第二组
F2 －187.0
Cl2 －33.6
Br2 58.7
I2 184.0
第三组
HF 19.4
HCl －84.0
HBr －67.0
HI －35.3
第四组
H2O 100.0
H2S －60.2
H2Se －42.0
H2Te －1.8
下列各项判断正确的是( )
A．第四组物质中H2O 的沸点最高，是因为H2O 分子中化学键键能最大
B．第三组与第四组相比较，化合物的稳定性：HBr＞H2Se
C．第三组物质溶于水后，溶液的酸性：HF＞HCl＞HBr＞HI
D．第一组物质是分子晶体，一定含有共价键
6
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04 金属晶体、离子晶体的结构与性质
23．下列有关离子晶体的说法中正确的是( )
A．不可能含有共价键 B．可能含有分子 C．一定含有阴、阳离子 D．离子晶体在固态时能
导电
24．下列关于金属键或金属的性质说法正确的是( )
①金属的导电性是由金属阳离子和自由电子的定向移动实现的
②金属键是金属阳离子和自由电子之间存在的强烈的静电吸引作用
③第三周期金属元素Na、Mg、Al 的沸点依次升高
④金属键没有方向性和饱和性，金属中的电子在整个三维空间运动，属于整个金属
A．①② B．②③ C．③④ D．①④
25．下表所列数据是对应晶体的熔点，据此判断下列选项正确的是( )
晶体
Na2O
Na
AlF3
AlCl3
Al2O3
BCl3
CO2
SiO2
熔点
920℃
97.8℃
1291℃
190℃
2073℃
-107℃
-57℃
1723℃
A．含有金属阳离子的晶体一定是离子晶体 B．铝的化合物的晶体均是离子晶体
C．同族元素的最高价氧化物不可能形成不同类型的晶体 D．金属晶体的熔点不一定比分子晶体的
高
26．下列说法不正确的是( )
A．Na2O 中离子键的百分数为62%，则Na2O 不是纯粹的离子晶体，是离子晶体与共价晶体之间的过
渡晶体
B．Na2O 通常当作离子晶体来处理，因为Na2O 是偏向离子晶体的过渡晶体，在许多性质上与纯粹的
离子晶体接近
C．Al2O3是偏向离子晶体的过渡晶体，当作离子晶体来处理；SiO2是偏向共价晶体的过渡晶体，当作
共价晶体来处理
D．分子晶体、共价晶体、金属晶体和离子晶体都有过渡型
27．Li2O 是离子晶体，具有反萤石结构，晶胞如图所示，其晶格能可通过图中的循环计算得到。
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下列说法错误的是( )
A．Li 的第一电离能为1358 kJ·mol−1 B．Li 的配位数为4
C．Li2O 晶格能为2908 kJ·mol−1 D．晶胞参数为anm，则Li2O 的密度为
05 晶体结构的判断与性质
28．下列熔点比较正确的是( )
A．
>
B．金属锂>金属钠>金属钾
C．新戊烷 >异戊烷 >正戊烷 D．H2O > CH4 > SiO2
29．下列说法正确的是( )
A．熔点：金刚石＞晶体硅＞碳化硅 B．熔点：邻羟基苯甲醛＞对羟基苯甲醛
C．电负性：Na＜P＜Cl D．熔沸点：HF＜HCl＜HBr＜HI
30．下列物质的性质变化规律与分子间作用力有关的是( )
A．HF、HCl、HBr、HI 的热稳定性依次减弱 B．金刚石的硬度大于硅，其熔、沸点也高于硅
C．NaF、NaCl、NaBr、NaI 的熔点依次降低 D．F2、Cl2、Br2、I2的熔、沸点逐渐升高
31．下列物质性质的变化规律与化学键强弱无关的是( )
A．HF、HCl、HBr 的热稳定性依次减弱 B．NaF、NaCl、NaBr 的熔点依次降低
C．Li、Na、K 的熔点逐渐降低 D．SiF4、SiCl4、SiBr4的熔、沸点逐渐升高
32．下列关于物质性质或结构的比较错误的是( )
A．硬度：金刚石>碳化硅>晶体硅 B．熔点：CI4>CBr4>CCl4>CF4
C．沸点：H2O>H2S>H2Se D．键角：NH > H3O+>H2O
33．下面的排序不正确的是( )
A．晶体熔点由低到高：CF4＜CCl4＜CBr4＜CI4 B．硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅
C．熔点由高到低：Na＞Mg＞Al D．熔点由高到低：NaF＞NaCl＞NaBr＞NaI
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34．下列物质的熔、沸点高低顺序正确的是
A．金刚石>晶体硅>二氧化硅>碳化硅 B．
C．
D．金刚石>生铁>纯铁>钠
35．下列各组物质中，按沸点由低到高的顺序排列正确的是( )
A．H2O、H2S、H2Se、H2Te B．CH4、CCl4、CBr4、CI4
C．金刚石、P4、O2 D．碳化硅、二氧化硅、晶体硅
36．几种物质的沸点如图所示。下列推断正确的是( )
A．D 可能为共价晶体，H 为分子晶体
B．G 可能为离子晶体，A 可能为分子晶体
C．G、H 一定是分子晶体，E、F 一定是金属晶体
D．D 可能为共价晶体，B 一定是离子晶体
37．根据下列性质判断，属于共价晶体的物质是( )
A．熔点为2 700 ℃，导电性好，延展性强
B．无色晶体，熔点为3 500 ℃，不导电，质硬，难溶于水和有机溶剂
C．无色晶体，能溶于水，质硬而脆，熔点为800 ℃，熔化时能导电
D．熔点为－56.6 ℃，微溶于水，硬度小，固态或液态时不导电
38．下面的排序正确的是( )
A．熔点由高到低：Na>Mg>Al B．硬度由大到小：晶体硅>碳化硅>金刚石
C．晶体熔点由低到高：KCl＜CO2＜SiO2 D．晶格能由大到小：NaF>NaCl>NaBr>NaI
39．下表给出几种物质的熔、沸点：
NaCl
MgCl2
AlCl3
SiCl4
单质B
熔点/℃
801
712
190
－70
2 300
沸点/℃
1 413
1 412
182.7
57.6
2 550
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判断下列有关说法错误的是( )
①MgCl2属于离子晶体 ②SiCl4是分子晶体 ③单质B 可能是共价晶体 ④AlCl3加热能升华
⑤MgCl2水溶液不能导电 ⑥1 500 ℃时，NaCl 可形成气态分子
A．仅⑤ B．④⑥ C．①④ D．②③⑤
06 晶体结构的计算
40．(2025·湖北武汉高三模拟预测)铜和氧形成的一种离子化合物的晶体结构如图所示，设阳离子和阴
离子的半径分别为a pm 和b pm。下列相关说法正确的是( )
A．该化合物的分子式可以表示为Cu2O
B．晶体中每个阳离子周围紧邻且距离相等的阳离子个数为12 个
C．晶体的密度
D．晶胞沿面对角线的剖面图为
41．钙、钛、氧可形成如图所示的晶胞，则所形成的物质的化学式可表示为( )
A．Ca8TiO12 B．Ca4TiO6 C．Ca4TiO3 D．CaTiO3
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42．(2025·浙江省丽水中学检测)KIO3晶体是一种性能良好的非线性光学材料，具有钙钛矿型的立体
结构，晶胞中K、I、O 分别处于顶角、体心、面心位置，如图所示，下列有关说法正确的是( )
A．每个晶胞中含有1 个K、6 个O、1 个I
B．IO3
-的空间构型为四面体形
C．与K 紧邻的O 的个数为12 个
D．在KIO3晶胞结构的另一种表示中，若I 处于各顶角位置，O 处于棱心位置，则K 处于面心位置
43．砷化硼晶体是具有超高热导率的半导体材料，其结构如图所示，若晶胞参数为anm，下列说法正
确的是( )
A．砷化硼的化学式为
B．与顶点B 原子距离最近且等距的B 原子有6 个
C．B、As 原子之间的最短距离为
D．该晶体密度为
44．硒与锌形成的晶胞结构如图所示，其晶胞参数为apm，若阿伏加德罗常数的值为
，则下列说
法错误的是( )
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A．该晶胞的化学式为ZnSe B．晶胞中2 个Zn 原子间的距离为面对角线的一半
C．晶胞中4 个Zn 原子组成一个正四面体 D．该晶胞的密度为
45．(2025·辽宁省沈阳市东北育才学校高三第三次模拟)一种稀磁半导体晶体的晶胞结构如下(部分原
子的分数坐标已给出)，有关说法正确的是( )
A．该晶体属于金属晶体，一定条件下可以导电
B．a 处Zn 原子的分数坐标为
C．该晶体的化学式为BaZnAs2
D．与Zn 距离最近且等距的As 原子有4 个
46．(2025·重庆市高三第五次质量检测)一种由
三种元素形成的晶体结构的基本单元如图所
示。下列说法不正确的是( )
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A．该物质中
的化合价为
价
B．每个O 周围距离相等且最近的
有4 个
C．通过X 射线衍射实验图谱能计算该晶体中离子间的距离
D．该物质的一种晶胞表示方法中，若顶点位置是F，则O 仅位于棱心位置
47．(2025·甘肃省白银市靖远县第一中学高三月考)双钙钛矿型氧化物具有立方晶胞结构，通过掺杂改
性可用作固体电解质材料，其晶体的一种完整结构单元如图所示，真实的晶体中存在5%的O 空位缺陷。
下列说法错误的是( )
A．不考虑晶体缺陷，Ni(II)与Mn(III)的配位数相等
B．O 空位的形成有利于O2-的传导
C．不考虑晶体缺陷，该晶体的化学式为La2NiMnO3
D．考虑晶体缺陷，该晶体中+3 价与+4 价La 原子的个数之比为4：1
48．某镁铝尖晶石的晶胞由立方体A 区和B 区组成，其结构如图所示。
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若A 区和B 区中O2-与距离最近的顶点间的距离均为体对角线的
，则下列说法错误的是( )
A．该晶胞的体积为
B．与Al3+距离最近的O2-的数目为3
C．O2-和O2-之间的最短距离为
D．该物质的化学式为Mg Al2O4
49．氢化铝钠(NaAlH4)等复合氢化物是重要的有机还原剂。NaAlH4晶胞结构如图所示，设阿伏加德罗
常数的值为NA，下列说法正确的是( )
A．NaAlH4晶体中，与Na+紧邻且等距的AlH4
-有6 个 B．晶体的密度为
C．Na+与AlH4
-之间的最短距离为
nm D．AlH4
-中4 个共价键不同
50．半导体材料砷化铟
是制备高速低功耗电子器件、红外光电子器件及自旋电子器件的理想材
料。
是ⅢA 族元素，如图所示为
的六方结构示意图，下列说法错误的是(设NA为阿伏加德罗常数
的值) ( )
A．
两种元素均位于p 区
B．晶体中
和
的配位数均为4
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C．晶体中两种原子之间存在配位键
D．1 个晶胞(平行六面体)的质量为
51．氮化铬的晶胞结构如图所示，A 点原子坐标(0，0，0)，密度为dg· cm-3，摩尔质量为Mg·molˉ1，
晶胞参数为anm，NA代表阿伏加德罗常数的值．下列说法错误的是( )
A．该晶体的化学式为
B．B 点原子坐标
C．
原子位于N 原子构成的四面体空隙中 D．
52．因生产金属铁的工艺和温度不同，产生的铁单质的晶体结构、密度和性质均不同，铁的晶体中铁
原子有三种堆积方式，其中两种立方晶胞结构如图所示。下列关于铁或其晶胞的说法中正确的是( )
A．铁在周期表中位于第四周期第VIIIB 族，是过渡元素也是副族元素
B．在两种晶胞中，每个Fe 原子周围均有8 个与之距离相等且最近的Fe 原子
C．若ɑ-Fe 晶胞边长为bpm，则Fe 原子半径r=
bpm
D．若β-Fe 晶胞中最近的两个Fe 原子核间距为apm，阿伏加德罗常数为NA，晶胞的密度表达式是
07 配位键、配合物的理解及应用
53．配位化合物[Cu(NH3)4]SO4中，不含有的化学键是( )
A．离子键 B．极性键 C．非极性键 D．配位键
54．下列物质不属于配合物的是( )
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A．NH4Cl B．Fe(SCN)3 C．CuSO4·5H2O D．K2[Co(SCN)4]
55．下列物质中，不能作为配合物的配位体的是( )
A．NH3 B．CO C．SCN- D．NH4
+
56．(2025·河北沧州三模)某学生制备
晶体的过程如下：
下列说法错误的是( )
A．
中反应的离子方程式为：
B．
中固体溶解时发生了反应：
C．
中加乙醇，增大了溶剂的极性，便于晶体析出
D．为促进晶体析出，
过程中可以用玻璃棒摩擦试管壁
57．某小组同学利用如下实验探究平衡移动原理。
实验1：
实验2：
已知：
ⅰ. [Co(H2O)6]2++4Cl-
[CoCl4]2-+6H2O
；ⅱ.ZnCl2溶液为无色。
下列说法正确的是( )
A．等物质的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2-中
键数之比为3：2
B．结合实验可知反应ΔH＜0
C．②中加水，溶液变红，说明平衡逆向移动，[Co(H2O)6]2+的浓度增大
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D．③中加入ZnCl2，溶液变红，推测Zn2+与Cl-形成了配合物
58．向盛有硫酸铜溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色
的透明溶液。向此透明溶液中加入乙醇，有深蓝色的晶体析出。下列对此现象的说法中错误的是( )
A．难溶物溶解后，将生成深蓝色的配离子[Cu(NH3)4]2+
B．在[Cu(NH3)4]2+中，NH3提供孤电子对，Cu2+提供空轨道
C．NH3与铜离子形成配离子后H—N—H 键角会变大
D．深蓝色的晶体析出的原因是[Cu(NH3)4]2+与乙醇发生化学反应
59．(2025·浙江省汤溪中学选考模拟)一种绿色的配位化合物具有温度传感功能，结构如图所示(L 是中
性配体)。下列说法错误的是( )
A．配合物中Ni 的化合价为+1 B．第一电离能：N>O>C
C．阳离子中含有三种配体 D．该配合物是离子晶体
60．锌的某种配合物结构如图所示，已知该配合物中碳原子形成的环状结构均为平面结构。下列说法
错误的是
A．该配合物中非金属元素电负性最小的是氢
B．1mol 该配合物中通过螯合作用形成的配位键有6mol
C．该配合物受热时首先断裂的配位键是氧锌键
D．该配合物中存在
、
两种大π 键
61．许多过渡金属离子能形成种类繁多的配合物。下列说法正确的是( )
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A．二乙二胺合铜配离子
的结构如图所示，可知
的价电子排布式为
3d9，配位数为4，配体数也为4
B．
配合物中含有
配位键
C．配合物K4[ Fe(CN)6]中的配位原子是C
D．配合物
中心离子为
，
该配合物与AgNO3溶液作用，生成
3molAgCl
08 超分子
62．下列有关超分子的说法错误的是( )
A．超分子具有“分子识别”和“自组装”的特性 B．分子以共价键聚合形成超分子
C．超分子是由两种或多种分子形成的聚集体 D．分子形成超分子的作用可能是分子间作用力
63．链状分子A 上同时含有两个不同的识别位点，分别为位点1、位点2，当位点带正电荷时，就可
以增强与环状分子B 的作用。因此，通过加入酸和碱，可以实现分子梭在两个不同状态之间的切换。下列
说法不正确的是( )
A．环状分子B 属于冠醚
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B．位点1、位点2 的氮原子的价层电子对数相同
C．酸性条件下，位点2 与环状分子B 的作用增强
D．酸性和碱性条件下，分子A 与分子B 均可形成超分子
64．(2025·浙江省兰溪一中选考模拟)冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶
剂，例如KMnO4水溶液对烯烃的氧化效果较差，在烯烃中加入冠醚，可使氧化反应迅速发生，原理如图。
下列说法错误的是( )
A．冠醚由于相对分子质量较大，可以看成是一类超分子
B．冠醚与
结合后将MnO4
-带入烯烃中，MnO4
-与烯烃充分接触而迅速反应
C．烯烃在冠醚中的溶解度大于在水中的溶解度
D．
通过配位键与冠醚相结合
65．(2025·河北省邯郸市高三第一次调研考试)我国科学家成功研制出了一种铜基有机催化剂(结构如
图所示)，在常温常压条件下通过CO2和NO3
-的共还原实现选择性合成尿素和氨。下列说法正确的是( )
A．基态
最高能层的电子排布图为
B．该有机催化剂中元素的第一电离能：N＞O＞C
C．该有机催化剂中O 和N 的杂化方式相同
D．N 形成配位键后，键角减小
66．冠醚是一种超分子，它能否适配碱金属离子与其空腔直径和离子直径有关，二苯并-18-冠-6 与
K+形成的螯合离子的结构如图所示，下列说法不正确的是( )
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A．部分冠醚可以用来识别碱金属离子
B．该冠醚分子中碳原子杂化方式有2 种
C．二苯并-18-冠-6 也能适配Na+
D．K+通过配位键与二苯并-18-冠-6 形成螯合离子
67．一种杯酚的合成过程如图所示。该杯酚盛装C60后形成超分子。下列说法正确的是( )
A．该杯酚的合成过程中发生了消去反应
B．每合成1mol 该杯酚，消耗4molHCHO
C．杯酚盛装C60形成的超分子中，存在范德华力和氢键
D．该杯酚具有“分子识别”特性，能盛装多种碳单质
68．冠醚能与阳离子作用，将阳离子以及对应的阴离子都带入有机溶剂，例如KMnO4水溶液对烯烃
的氧化效果较差，在烯烃中溶入冠醚，可使氧化反应迅速发生，原理如图。
下列说法错误的是( )
A．冠醚属于超分子
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B．冠醚与
结合后将MnO4
-带入烯烃中，MnO4
-与烯烃充分接触而迅速反应
C．K+通过配位键与冠醚相结合
D．冠醚中C、O 原子间的化学键为σ 键
69．)1987 诺贝尔化学奖授予三位化学家，表彰他们在超分子化学理论方面的开创性工作，从而超分
子化学也开始风靡全球，下列说法错误的是( )
A．利用超分子具有自组装和分子识别的特性，可以分离某些分子
B．18-冠-6 可以适配任意碱金属离子，其形成的晶体为分子晶体
C．图二中的超分子是两个不同的分子通过氢键形成的分子聚集体
D．图一8-冠-6 冠醚与K+形成的超分子中K+的配位数为6
70．冠醚能与阳离子，尤其是与碱金属离子作用，并且随环的大小不同而与不同的金属离子作用。12-
冠-4 与锂离子作用而不与钠离子、钾离子作用；18-冠-6 与钾离子作用(如图)，还可与重氮盐作用，但不与
锂离子或钠离子作用。下列说法错误的是( )
A．18-冠-6 中C 和O 的杂化轨道类型相同
B．18-冠-6 与钾离子作用，不与锂离子或钠离子作用，这反映了超分子的“分子识别”的特征
C．18-冠-6 与钾离子作用反映了超分子的自组装的特征
D．冠醚与碱金属离子作用的原理与其可作相转移催化剂的原理有关
71．超分子化学在识别、催化、传输等功能方面已迅速渗透到各学科领域。如图是一种由两个相同分
子(a)组装形成的分子盒(b)。请回答：
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(1)两分子(a)通过 结合成(b)。
A．离子键
B．配位键
C．氢键
D．分子间作用力
(2)(a)分子中C 原子的杂化方式为 ，基态Zn 的价层电子轨道表示式为 。
(3)原子中运动的电子有两种相反的自旋状态，若一种自旋状态用+
表示，与之相反的用-
表示，称
为电子的自旋磁量子数。对于基态O 原子，其核外电子自旋磁量子数的代数和为 。
72．超分子特性包含分子识别和自组装，在某些作用力的影响下分子与分子间即可实现自组装过程。
下图为我国科研人员构建的含硅嵌段共聚物超分子复合物，有关该化合物说法错误的是( )
A．该超分子中第一电离能最大的元素是O
B．该超分子复合物的自组装过程是通过氢键所形成的
C．分子自组装是在平衡条件下，分子间通过非共价相互作用自发组合形成的一类结构明确稳定、具
有某种特定功能或性能的分子聚集体或超分子结构
D．DNA 的双螺旋结构也有与该超分子相似的的非化学键作用
73．下列关于杯酚分离C60和C70的说法错误的是( )
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A．C60、C70均属于非极性分子，而氯仿属于极性分子
B．操作①②是过滤，操作③是蒸馏
C．“杯酚”与C60之间利用共价键结合在一起
D．“杯酚”分离C60和C70这个案例体现了超分子具有分子识别这个重要特征
1．下列说法正确的是( )
A．酸性：CH3COOH＞CCl3COOH
B．HF 酸电离平衡正向移动时，其电离程度一定增大
C．甲基是推电子基团，所以结合氢离子的能力(CH3)3N＞NH3
D．分子：SO2F2，键角：
2．下列有关物质结构与性质的说法中，错误的是( )
A．在CS2中的溶解性：CCl4＞H2O
B．沸点：
C．酸性：FCH2COOH＞ClCH2COOH＞CH3COOH
D．利用超分子特征，“杯酚”可将C60和C70分离
3．(2025·四川省大数据精准教学联盟高三一模)陶瓷是以黏土(主要成分为含水的铝硅酸盐)为主要原料，
经高温烧结而成。唐三彩是我国古代陶瓷中的艺术瑰宝，利用X 射线衍射实验测得某“唐三彩陶瓷残片”
和“现代陶瓷碎片”的釉料中部分成分及含量数据如下表所示。下列说法错误的是( )
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SiO2
K2O
Fe2O3
MnO
PbO
唐三彩陶瓷残片
28.05
0.34
10.81
0.08
46.56
现代陶瓷碎片
29.74
0.40
4.22
0.05
51.42
A．现代陶瓷是一种耐高温、耐腐蚀的金属材料
B．唐三彩烧制过程中发生了复杂的物理和化学变化
C．X 射线衍射实验可用于鉴定陶瓷类文物的真伪
D．唐三彩的绚丽色彩与釉料的组成及各组分的含量有关
4．下列有关物质的结构与性质的说法错误的是( )
A．甘油酸(CH2OHCHOHCOOH)中含有两个手性碳原子，是手性分子
B．已知：
常温下呈液态，推测其是离子液体
C．氟的电负性大于氯的电负性，导致三氟乙酸的酸性大于三氯乙酸的酸性
D．冠醚利用不同大小的空穴适配不同大小的碱金属离子进行“分子识别”
5．几种常见晶体的晶胞结构如图所示。下列说法错误的是( )
NaCl 晶胞
CO2晶胞
金刚石晶胞
Cu 晶胞
A．NaCl 晶体中Na+的配位数为6，干冰中CO2分子的配位数为12
B．干冰晶胞中CO2分子之间作用力与金刚石晶胞中碳原子间作用力不同
C．若金刚石的晶胞边长为acm，其中两个最近的碳原子之间的距离为
cm
D．Cu 的晶胞参数为acm，NA为阿伏伽德罗常数的值，Cu 晶胞的密度为
g·cm-3
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6．(2025•“八省联考”云南卷)Bi4(TiO4)3是一种铁电材料，掺杂La 可提高其光电转化性能，La 取代部
分Bi 后的晶胞结构示意图(氧原子未画出)如下。下列说法错误的是( )
A．Bi 填充在Ti 形成的六面体空隙中 B．该晶体的化学式为Bi2La2(TiO4)3
C．该晶胞在xy 平面的投影为
D．若p 点La 平移至晶胞体心，则Ti 位于晶胞顶点
7．(2025•“八省联考”陕西、山西、宁夏、青海卷)科研人员在高温高压条件下合成了类金刚石结构的
硼碳氮化合物，其晶胞结构如图所示，立方晶胞参数为
。NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法错误
的是( )
A．该化合物为共价晶体，硬度大
B．晶体中与B 原子距离最近且相等的B 原子数为4
C．晶胞中C-C 键与C-N 键的数目比为2：1
D．晶体的密度
8．我国科学家制得了SiO2超分子纳米管，微观结构如图所示。下列叙述正确的是( )
A．SiO2与干冰的晶体结构相似
B．SiO2耐腐蚀，不与任何酸反应
C．该SiO2超分子纳米管具有分子识别和自组装的特征
D．光导纤维的主要成分是SiO2，具有导电性
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9．(2025•“八省联考”河南卷)配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1 经过加热可转变为配
合物2，如图所示。
下列说法错误的是( )
A．配合物1 中含有2 种配体 B．配合物2 中N 原子采取sp2杂化
C．转变过程中涉及配位键的断裂和形成 D．转变前后，Co 的化合价由
价变为0 价
10．化合物M 是一种新型超分子晶体材料，由X、18－冠－6、HClO 以CH3COCH3为溶剂反应制得
(如图)，下列叙述正确的是( )
A．组成M 的元素均位于元素周期表p 区
B．M 中碳、氮、氯原子的轨道杂化类型均为sp3
C．M 由X 的高氯酸盐与18－冠－6 通过离子键结合生成
D．M 的晶体类型为离子晶体
1．(2025·安徽卷，7，3 分)氨是其他含氨化合物的生产原料。氨可在氧气中燃烧生成N2。金属钠的液
氨溶液放置时缓慢放出气体，同时生成NaNH2。NaNH2遇水转化为NaOH。Cu(OH)2溶于氨水得到深蓝色
[Cu(NH3)4](OH)2溶液，加入稀硫酸又转化为蓝色[Cu(H2O)4]SO4溶液。氨可以发生类似于水解反应的氨解
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反应，浓氨水与HgCl2溶液反应生成Hg(NH3)Cl 沉淀。下列有关物质结构或性质的比较中，正确的是
( )
A．与H+结合的能力：OH-＞NH2
- B．与氨形成配位键的能力：H+＞Cu2+
C．H2O 和NH3分子中的键长：O-H＞N-H D．微粒所含电子数：NH4
+＞NH2
-
2．(2025·湖南卷，7，3 分)K+掺杂的铋酸钡具有超导性。K+替代部分Ba2+形成Ba0.6K0.4BiO3 (摩尔质量
为354.8 g·molˉ1)，其晶胞结构如图所示。该立方晶胞的参数为anm，设NA为阿伏加德罗常数的值。下列
说法正确的是( )
A．晶体中与铋离子最近且距离相等的O2-有6 个 B．晶胞中含有的铋离子个数为8
C．第一电离能：Ba＞O D．晶体的密度为
3．(2025•湖北卷，9，3 分)SO2晶胞是长方体，边长
，如图所示。下列说法正确的是( )
A．一个晶胞中含有4 个O 原子
B．晶胞中SO2分子的取向相同
C．1 号和2 号S 原子间的核间距为
D．每个S 原子周围与其等距且紧邻的S 原子有4 个
4．(2024·广西卷，1，3 分)一定条件下，存在H-缺陷位的LiH 晶体能吸附N2使其分解为N，随后N
占据缺陷位(如图)。下列说法错误的是( )
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A．c＞0.5a B．半径：r(H-)＞r(H) C．b=d D．LiH 晶体为离子晶体
5．(2024· 重庆卷，10，3 分)储氢材料MgH2的晶胞结构如图所示，MgH2的摩尔质量为Mg·molˉ1，阿
伏加德罗常数的值为NA。下列说法正确的是( )
A．H-的配位数为2 B．晶胞中含有2 个Mg2+
C．晶体密度的计算式为
D．Mg2+ (i)和Mg2+ (ii)之间的距离为
6．(2024· 贵州卷，8，3 分)我国科学家首次合成了化合物[K(2，2，2-crypt)]5[K@Au12Sb20]。其阴离子
[K@Au12Sb20]5-为全金属富勒烯(结构如图)，具有与富勒烯C60相似的高对称性。下列说法错误的是( )
A．富勒烯C60是分子晶体
B．图示中的K+位于Au 形成的二十面体笼内
C．全金属富勒烯和富勒烯C60互为同素异形体
D．锑(Sb)位于第五周期第ⅤA 族，则其基态原子价层电子排布式是5s25p3
7．(2024·江西卷，12，3 分)NbO 的立方晶胞如图，晶胞参数为anm，P 的分数坐标为(0，0，0)，阿
伏加德罗常数的值M 为NA，下列说法正确的是( )
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A．Nb 的配位数是6 B．Nb 和O 最短距离为
anm
C．晶体密度
D．M 的分数坐标为
8．(2024·甘肃卷，12，3 分)β-MgCl2晶体中，多个晶胞无隙并置而成的结构如图甲所示，其中部分结
构显示为图乙，下列说法错误的是( )
A．电负性：Mg＜Cl B．单质
是金属晶体
C．晶体中存在范德华力 D．Mg2+离子的配位数为3
9．(2024·辽吉黑卷，9，3 分)环六糊精(D-吡喃葡萄糖缩合物)具有空腔结构，腔内极性较小，腔外极
性较大，可包合某些分子形成超分子。图1、图2 和图3 分别表示环六糊精结构、超分子示意图及相关应
用。下列说法错误的是( )
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A．环六糊精属于寡糖
B．非极性分子均可被环六糊精包合形成超分子
C．图2 中甲氧基对位暴露在反应环境中
D．可用萃取法分离环六糊精和氯代苯甲醚
10．(2024·安徽卷，14，3 分)研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物(LixLayTiO3)，其立方
晶胞和导电时
迁移过程如下图所示。已知该氧化物中
为
价，
为
价。下列说法错误的是(
)
A．导电时，Ti 和La 的价态不变
B．若
，Li+与空位的数目相等
C．与体心最邻近的O 原子数为12
D．导电时、空位移动方向与电流方向相反
11．(2024·湖北卷，11，3 分)黄金按质量分数分级，纯金为
。Au-Cu 合金的三种晶胞结构如图，
Ⅱ和Ⅲ是立方晶胞。下列说法错误的是( )
A．I 为
金
B．Ⅱ中
的配位数是12
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C．Ⅲ中最小核间距Au-Cu＜Au-Au
D．I、Ⅱ、Ⅲ中，Au 和Cu 原子个数比依次为1：1、1：3、3：1
12．(2024·湖南卷，12，3 分)Li2CN2是一种高活性的人工固氮产物，其合成反应为2LiH+C+N2
Li2CN2+H2↑，晶胞如图所示，下列说法错误的是( )
A． 合成反应中，还原剂是LiH 和C
B． 晶胞中含有的
个数为4
C． 每个CN2
2-周围与它最近且距离相等的Li+有8 个
D．CN2
2-为V 型结构
13．(2024·河北卷，12，3 分)金属铋及其化合物广泛应用于电子设备、医药等领域。如图是铋的一种
氟化物的立方晶胞及晶胞中MNPQ 点的截面图，晶胞的边长为apm，NA为阿伏加德罗常数的值。下列说
法错误的是( )
A．该铋氟化物的化学式为BiF3
B．粒子S、T 之间的距离为
C．该晶体的密度为
D．晶体中与铋离子最近且等距的氟离子有6 个
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14．(2024·辽吉黑卷，14，3 分)某锂离子电池电极材料结构如图。结构1 是钴硫化物晶胞的一部分，
可代表其组成和结构；晶胞2 是充电后的晶胞结构；所有晶胞均为立方晶胞。下列说法错误的是( )
A．结构1 钴硫化物的化学式为Co9S8 B．晶胞2 中S 与S 的最短距离为当
C．晶胞2 中距Li 最近的S 有4 个 D．晶胞2 和晶胞3 表示同一晶体
15．(2025·北京卷，15)(3)[Mg(NH3)6]Cl2的晶胞是立方体结构，边长为anm，结构示意图如下。
①[Mg(NH3)6]Cl2的配体中，配位原子是 。
②已知[Mg(NH3)6]Cl2的摩尔质量为M g·molˉ1，阿伏加德罗常数为NA，该晶体的密度为 g·
cm-3。(1nm=10-7cm)
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