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大单元一 化学基础知识
第2 讲 氧化还原反应
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核心知识库：重难考点总结，梳理必背知识、归纳重点
考点1 氧化还原反应的基本概念★★☆☆☆
考点2 氧化还原反应方程式的书写★★★★☆
（星级越高，重要程度越高）
真题挑战场：感知真题，检验成果，考点追溯
考点1 氧化还原反应的基本概念★★☆☆☆
知识点一 氧化还原反应的本质和特征
1. 本质：电子转移[电子得失(如2Na＋Cl2=====2NaCl)或共用电子对偏移(如H2＋Cl2=====2HCl)]。
2. 特征：反应前后有元素的化合价发生变化。
知识点二 氧化还原反应基本概念
知识点三 氧化还原反应电子转移的表示方法
1. 双线桥法
2. 单线桥法
知识点四 氧化还原反应与四种基本反应类型的关系
知识点五 氧化还原反应的常见规律
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1. 强弱规律
氧化性、还原性强弱的比较方法：
(1) 根据化学方程式判断
氧化剂＋还原剂―→还原产物＋氧化产物
氧化性：氧化剂>氧化产物
还原性：还原剂>还原产物
如K2Cr2O7＋14HCl(浓)===2KCl＋2CrCl3＋3Cl2↑＋7H2O，可判断氧化性：K2Cr2O7>Cl2，还原性：
HCl>CrCl3。
(2) 强者优先(选择性)
同时含有几种还原剂(或氧化剂)，发生氧化还原反应时，还原性(或氧化性)强的优先反应。
①将Cl2通入FeBr2溶液中(还原性：Fe2＋>Br－)：若Cl2少量，则只氧化Fe2＋；若Cl2过量，则Fe2＋、Br－都
被氧化。
②在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉(氧化性：Fe3＋>Cu2＋>H＋)：铁粉先与Fe3＋反应，然后依次与
Cu2＋、H＋反应。
(3) 一般反应越剧烈，对应物质的氧化性或还原性越强。
如MnO2＋4HCl(浓)=====MnCl2＋Cl2↑＋2H2O、2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，
可判断氧化性：KMnO4>MnO2。
(4) 根据相同条件下产物的价态高低判断
如2Fe＋3Cl2=====2FeCl3、Fe＋S=====FeS，可判断氧化性：Cl2＞S。
【考法归纳】
①常见氧化剂的氧化性顺序：
KMnO4(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>Cu2＋>H＋。
②常见还原剂的还原性顺序：
S2－>SO>I－>Fe2＋>Br－>Cl－。
③金属活动性顺序：
④非金属活动性顺序：
⑤在酸性条件下，氧化性：HClO>ClO－；在碱性条件下，还原性：NH3>NH。
2. 价态升降规律
(1) 当元素的化合价处于最高价态时，仅有氧化性(但不一定具有强氧化性)；当元素的化合价处于最低价
态时，仅有还原性(但不一定具有强还原性)；当元素的化合价处于中间价态时，既有氧化性又有还原性。
2
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说明：Fe2＋、SO2、SO 主要表现还原性，H2O2主要表现氧化性。
(2) 归中反应：当同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应时，价态变化一般规律：“高价＋低
价―→中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。
如：
(3) 歧化反应：“中间价―→高价＋低价”(如氯、硫、氮和磷元素)。
如：
(4) 应用
①判断同种元素不同价态的物质间能否发生氧化还原反应。如浓硫酸与SO2不发生反应(相邻价态不反
应)。
②判断氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如6HCl＋NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O 中，氧化剂为
NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。
3. 得失电子守恒规律
(1) 氧化还原反应中，氧化剂得电子总数与还原剂失电子总数相等。
(2) 运用“得失电子守恒规律”可进行氧化还原反应方程式的配平和相关计算。
【考法归纳】影响物质氧化性或还原性的因素
1. 浓度：一般来说，氧化剂的浓度越大，其氧化性越强；还原剂的浓度越大，其还原性越强。氧化性：
浓硫酸>稀硫酸；浓硝酸>稀硝酸。还原性：浓盐酸>稀盐酸。
2. 温度：许多氧化还原反应是在加热条件下进行的，可见升高温度可增强氧化剂的氧化性(或还原剂的还
3
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原性)。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
3. 酸碱性：同一种物质，所处环境的酸性(或碱性)越强，其氧化性(或还原性)越强。
(1) 中性环境中，NO 不显氧化性，酸性环境中，NO 显氧化性。
(2) 酸性条件：MnO＋5Fe2＋＋8H＋===Mn2＋＋5Fe3＋＋4H2O；
中性条件：2MnO＋3SO＋H2O===2MnO2↓＋3SO＋2OH－；
碱性条件：2MnO＋SO＋2OH－===2MnO＋SO＋H2O。
(3) 溶液的酸碱性不同，氧化性、还原性顺序不同。
已知反应a. 3Cl2＋2Fe(OH)3＋10OH－===2FeO＋6Cl－＋8H2O，可知碱性条件下氧化性：Cl2> FeO；反应b.
2FeO＋16H＋＋6Cl－===2Fe3＋＋3Cl2↑＋8H2O，可知酸性条件下氧化性：FeO>Cl2。
4. 反应自发进行的条件是ΔG<0，溶液的酸度影响氧化还原反应的方向。如pH＝0，或在更强的酸性介质
中，H3AsO4能氧化I－，发生反应：H3AsO4＋2I－＋2H＋===H3AsO3＋I2＋H2O；当pH＝1，或在碱性更大的
介质中，I2能氧化H3AsO3，发生反应：H3AsO3＋I2＋H2O===H3AsO4＋2I－＋2H＋。
【考法归纳】H2O2、O3及S2O 的性质
[H2O2的性质]
H2O2分子中，中心氧原子采取sp
3 杂化，每个氧原子都有2 个孤电子对。H2O2分子不是直线形，也不具有
平面形结构(如图所示)。H2O2是极性分子，可以与水以任意比例互溶。H2O2的沸点远比水高。
1. 弱酸性
酸性比HCN 还弱[Ka1(H2O2)＝1.55×10－12]，不能使蓝色石蕊溶液变红，但可与强碱反应，例如：H2O2＋
Ba(OH)2===BaO2＋2H2O，BaO2可看作H2O2的盐。即过氧化物相当于一种特殊的盐。
2. 强氧化性
(1) 2Fe2＋＋H2O2＋2H＋===2Fe
3 ＋ ＋
2H
2O。
(2) H2O2＋SO2===H2SO4。
(3) H2O2＋H2S===S ↓
＋
2H
2O。
(4) H2O2＋2I－＋2H＋===I2＋
2H
2O。
(5) H2O2＋Cu＋2H＋===Cu
2 ＋ ＋
2H
2O。
过氧化氢的还原产物是水，过氧化氢被称为“绿色氧化剂”。
3. 弱还原性
5H2O2＋2KMnO4＋3H2SO4===2MnSO4＋
K 2SO4＋
5O
2↑
＋
8H
2O(用于定量测定H2O2 或KMnO4 溶液的浓
度)。
4. 不稳定性
2H2O2=====2H2O ＋
O 2↑。
[特别提醒]
①能促进H2O2分解的因素：温度、光照、介质(碱性介质中分解远比酸性介质中快)、杂质(Mn2＋、Fe3＋、
Cu2＋以及有机物等能催化分解)。
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②H2O2受热易分解，H2O2参与反应时，反应温度不宜过高。
③常用加热的方法除去溶液中过量的H2O2。
④双氧水可作杀菌消毒剂。
[O3的性质]
O3分子中，中心氧原子采取sp
2 杂化，O3分子呈V 形(结构如图)，O3是由极性键构成的极性分子(O3在极
性溶剂水中的溶解度比非极性的O2在水中的溶解度大)。
Π
1. O3的产生：3O2=====2O3
2. 化学性质
(1) 强氧化性：
2Ag＋O3===Ag2O＋O2(Ag、Hg 等金属在臭氧中可以被氧化)
4O3＋PbS===PbSO4＋4O2
O3＋SO2===SO3＋O2
O3＋2KI＋H2O===I2＋2KOH＋O2(O3能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝)
(2) 不稳定性：2O3=====3O2
3. 用途：O3杀菌能力强且不影响水质，可用于饮用水的杀菌消毒。
[S2O 的性质]
1. 与酸反应：S2O＋2H＋===S ↓
＋
SO
2↑
＋
H 2O。
2. 还原性
(1) “碘量法”测定碘：
2S2O＋I2===S4O＋2I－。
(2) 较强的氧化剂如氯、溴等，可将硫代硫酸盐氧化为硫酸盐：
S2O＋4Cl2＋5H2O===2SO
＋
10H
＋ ＋
8Cl
－ 。
3. 配位能力：AgBr＋2S2O===[Ag(S2O3)2]3－＋Br－(摄影过程的定影)。
考点2 氧化还原反应方程式的书写★★★★☆
知识点一 常见的氧化剂和还原剂
1. 常见的氧化剂
氧化剂
对应还原产物
X2(卤素)
X －
O2
H2O 或
OH
－
浓硫酸
SO2
浓硝酸
NO2
稀硝酸
NO
MnO(H＋)、MnO(H＋)、MnO2
Mn
2 ＋
Fe3＋
Fe
2 ＋
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FeO
Fe
3 ＋
K2Cr2O7(H＋)
Cr
3 ＋
ClO2、ClO、ClO、ClO－
Cl
－
H2O2
H2O(酸性)；
OH
－ (中性、碱性)
[Ag(NH3)2]＋
Ag
Cu(OH)2
Cu2O
PbO2
Pb
2 ＋
S2O
SO
2. 常见的还原剂
还原剂
对应氧化产物
M(金属)：Na、Mg 等
Mn＋
I－(HI)
I2
S2－(H2S)
S
H2
H ＋ 或
H 2O
CO、C、H2C2O4、C2O
CO2
Fe2＋
Fe
3 ＋
NH3
N2或
NO
N2H4
N2
SO2、SO、H2SO3、HSO、S2O
SO
H2O2
O2
知识点二 氧化还原反应方程式的书写
1. 确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物。
2. 配平。
(1) 标变价：标明反应前后变价元素的化合价。
(2) 列得失：列出化合价的变化值(电子得失)。
(3) 求总数：通过求最小公倍数使化合价升降总数相等。
(4) 配系数：确定氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的化学计量数，观察法配平其他物质的化学计量
数。
(5) 查守恒：检查原子、电荷、得失电子是否守恒。
【考法归纳】离子方程式中如何平衡电荷
方程式
介质
酸性
中性
碱性
反应物多O
加H＋，生成H2O
加H2O，生成OH－
加H2O，生成OH－
反应物少O
加H2O，生成H＋
加H2O，生成H＋
加OH－，生成H2O
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【真题挑战】
一、单选题
1．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）某工厂利用生物质(稻草)从高锰钴矿(含
和少量
)中
提取金属元素，流程如图。已知“沉钴”温度下
，下列说法错误的是
A．硫酸用作催化剂和浸取剂
B．使用生物质的优点是其来源广泛且可再生
C．“浸出”时，3 种金属元素均被还原
D．“沉钴”后上层清液中
2．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）化学需氧量(COD)是衡量水体中有机物污染程度的指标之一，以水样
消耗氧化剂的量折算成消耗
的量(单位为
)来表示。碱性
不与
反应，可用于测定含Cl⁻
水样的COD，流程如图。
下列说法错误的是
A．Ⅱ中发生的反应有
B．Ⅱ中避光、加盖可抑制
被
氧化及
的挥发
C．Ⅲ中消耗的
越多，水样的COD 值越高
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D．若Ⅰ中为酸性条件，测得含
水样的COD 值偏高
3．（2025·云南·高考真题）下列化学方程式错误的是
A．煤制水煤气：
B．
供氧：
C．覆铜板制作印刷电路板：
D．铅酸蓄电池放电：
4．（2025·云南·高考真题）稻壳制备纳米Si 的流程图如下。下列说法错误的是
A．
可与NaOH 溶液反应
B．盐酸在该工艺中体现了还原性
C．高纯Si 可用于制造硅太阳能电池
D．制备纳米Si：
5．（2025·甘肃·高考真题）处理某酸浸液(主要含
)的部分流程如下：
下列说法正确的是
A．“沉铜”过程中发生反应的离子方程式：
B．“碱浸”过程中NaOH 固体加入量越多，
沉淀越完全
C．“氧化”过程中铁元素化合价降低
D．“沉锂”过程利用了
的溶解度比
小的性质
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6．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）下列实验方案不能得出相应结论的是
A
B
结论：金属活动性顺序为
结论：氧化性顺序为
C
D
结论：甲基使苯环活化
结论：增大反应物浓度，该反应速率加快
A．A
B．B
C．C
D．D
7．（2025·陕晋青宁卷·高考真题）某元素的单质及其化合物的转化关系如图。常温常压下G、J 均为无色
气体，J 具有漂白性。阿伏加德罗常数的值为
。下列说法错误的是
A．G、K 均能与
溶液反应
B．H、N 既具有氧化性也具有还原性
C．M 和N 溶液中的离子种类相同
D．
与足量的J 反应，转移电子数为
8．（2025·北京·高考真题）下列方程式与所给事实不相符的是
A．用盐酸除去铁锈：
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B．用
溶液除去乙炔中的
C．用乙醇处理废弃的
D．将
通入水中制备硝酸：
9．（2025·北京·高考真题）下列反应中，体现
还原性的是
A．
加热分解有
生成
B．
和
的混合溶液加热有
生成
C．
固体在
溶液中溶解
D．
溶液中滴加
溶液出现白色沉淀
10．（2025·山东·高考真题）用肼
的水溶液处理核冷却系统内壁上的铁氧化物时，通常加入少量
，反应原理如图所示。下列说法正确的是
A．
是还原反应的产物
B．还原性：
C．处理后溶液的
增大
D．图示反应过程中起催化作用的是
11．（2025·浙江·高考真题）关于溴的性质，下列说法不正确的是
A．
可被
氧化为
B．
与
水溶液反应的还原产物为
C．
，说明氧化性：
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D．
与足量
溶液反应生成
和
，转移
电子
二、解答题
12．（2025·河北·高考真题）铬盐产品广泛应用于化工、医药、印染等领域。通过闭环生产工艺将铬铁矿
转化为重铬酸钾同时回收利用钾资源，可实现绿色化学的目标。过程如下：
已知：铬铁矿主要成分是
。
回答下列问题：
(1)基态铬原子的价层电子排布式： 。
(2)煅烧工序中
反应生成
的化学方程式： 。
(3)浸取工序中滤渣Ⅰ的主要成分：
、 、 (填化学式)。
(4)酸化工序中需加压的原因： 。
(5)滤液Ⅱ的主要成分： (填化学式)。
(6)补全还原、分离工序中发生反应的化学方程式 。
(7)滤渣Ⅱ可返回 工序。(填工序名称)
13．（2025·湖北·高考真题）某小组在探究
的还原产物组成及其形态过程中，观察到的实验现象与理
论预测有差异。根据实验描述，回答下列问题：
(1)向
溶液加入5 滴
溶液，振荡后加入
葡萄糖溶液，加热。
①反应产生的砖红色沉淀为 (写化学式)，葡萄糖表现出 (填“氧化”或“还原”)性。
②操作时，没有加入葡萄糖溶液就加热，有黑色沉淀生成。用化学反应方程式说明该沉淀产生的原因：
。
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(2)向
溶液中加入
粉使蓝色完全褪去，再加入盐酸并加热至溶液中无气泡产生为
止。过滤得固体，洗涤并真空干燥。
①加入盐酸的目的是
②同学甲一次性加入
粉，得到
红棕色固体，其组成是 (填标号)。
a．
b．
包裹
c．
d．
和
③同学乙搅拌下分批加入
粉，得到黑色粉末X。分析结果表明，X 中不含
和
。关于X 的
组成提出了三种可能性：Ⅰ
；Ⅱ
和
；Ⅲ
，开展了下面2 个探究实验：
由实验结果可知，X 的组成是 (填“Ⅰ”“Ⅱ”或“Ⅲ”)。从物质形态角度分析，X 为黑色的原
因是 。
14．（2025·湖北·高考真题）氟化钠是一种用途广泛的氟化试剂，通过以下两种工艺制备：
Ⅰ
Ⅱ
已知：室温下，
是难溶酸性氧化物，
的溶解度极低。
时，
的溶解度为
水，温度对其溶解度影响不大。
回答下列问题：
(1)基态氟离子的电子排布式为 。
(2)
时，
饱和溶液的浓度为
，用c 表示
的溶度积
。
(3)工艺Ⅰ中研磨引发的固相反应为
。分析沉淀的成分，测得反应的转化
率为78%。水浸分离，
的产率仅为8%。
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①工艺Ⅰ的固相反应 (填“正向”或“逆向”)进行程度大。
②分析以上产率变化，推测溶解度
(填“>”或“<”)
(4)工艺Ⅱ水浸后
的产率可达81%，写出工艺Ⅱ的总化学反应方程式 。
(5)从滤液Ⅱ获取
晶体的操作为 (填标号)。
a．蒸发至大量晶体析出，趁热过滤 b．蒸发至有晶膜出现后冷却结晶，过滤
(6)研磨能够促进固相反应的原因可能有 (填标号)。
a．增大反应物间的接触面积 b．破坏反应物的化学键
c．降低反应的活化能 d．研钵表面跟反应物更好接触
15．（2025·黑吉辽蒙卷·高考真题）某工厂采用如下工艺回收废渣(含有ZnS、
、FeS 和CuCl)中的
Zn、Pb 元素。
已知：①“氧化浸出”时，
不发生变化，ZnS 转变为
；
②
；
③酒石酸(记作
)结构简式为
。
回答下列问题：
(1)
分子中手性碳原子数目为 。
(2)“氧化浸出”时，过二硫酸根
转变为 (填离子符号)。
(3)“氧化浸出”时，浸出率随温度升高先增大后减小的原因为 。
(4)“除铜”步骤中发生反应的离子方程式为 。
(5)滤渣2 中的金属元素为 (填元素符号)。
(6)“浸铅”步骤，
和
反应生成PbA。PbA 产率随体系pH 升高先增大的原因为 ，pH 过
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高可能生成 (填化学式)。
(7)290℃“真空热解”生成2 种气态氧化物，该反应的化学方程式为 。
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