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(选择题1~5题，每小题6分，共30分)
1.用脯氨酸催化合成酮醛反应如图：
下列有关说法错误的是( )
A.该反应为加成反应
B.c的分子式为C H NO
10 9 4
C.脯氨酸既能与酸又能与碱发生反应
D.脯氨酸与 互为同分异构体
答案 B
解析 c的分子式为C H NO ，故B错误；脯氨酸与 分子式相同，结构不同，因此两者互
10 11 4
为同分异构体，故D正确。
2.化合物Y是合成丹参醇的中间体，其合成路线如图：
下列说法不正确的是( )
A.Y分子存在对映异构体
B.类似上述反应，可发生
C.Y与HCl以物质的量之比为1∶1发生加成反应时可得4种产物
D.依据红外光谱可确证X与Y存在不同官能团
答案 C解析 与CH MgBr反应生成 ， 发生水解反应得到 。Y(
3
)分子含手性碳原子，则存在对映异构体，A正确；Y( )与HCl以物质的量之比为1∶1
发生加成反应时，发生1，2⁃加成反应时可得4种产物，发生1，4⁃加成反应时可得2种产物，共可得6种
产物，C错误。
3.《Name Reactions》收录的“张 ⁃ 烯炔环异构化反应”如图所示。下列说法错误的是( )
A.异构化过程中碳原子的杂化方式发生了改变
B.异构化过程中有机物的不饱和度未发生变化
C.依据红外光谱可确定甲、乙存在不同的官能团
D.若甲中R 、R 、R 均为甲基，则其含有苯环且核磁共振氢谱图有4组峰的同分异构体只有一种
1 2 3
答案 D
解析 甲中碳碳三键的碳原子是sp杂化，异构化过程中变为碳碳双键，其碳原子是sp2杂化，杂化方式发
生了改变，故A正确；甲和乙的不饱和度都为4，故B正确；甲中含碳碳三键、碳碳双键和酯基，乙中含
碳碳双键和酯基，官能团种类不同，依据红外光谱可确定存在不同的官能团，故C正确；若甲中R 、R 、
1 2
R 均为甲基，甲的分子式为C H O ，不饱和度为4，含有苯环即不饱和度为4，则苯环上的取代基为饱和
3 10 14 2
基，核磁共振氢谱图有4组峰说明结构对称，该结构有 、 、
等，故D错误。
4.Beckmann重排反应是反应物肟在酸的催化作用下重排为酰胺的反应，离去基团与迁移基团处于反式。
有机物X与Y的异构化反应如图所示，R 、R 均为甲基时，下列说法正确的是( )
1 2
A.依据红外光谱不能判断异构化反应是否发生B.Y中共面的原子最多有6个
C.X的同分异构体中，能发生银镜反应的有6种(不考虑立体异构)
D. 的异构化产物为
答案 D
解析 X、Y中官能团不同，可用红外光谱判断异构化反应是否发生，故A错误；Y中共面的原子最多有7
个，故B错误；R 、R 均为甲基，X的同分异构体中，能发生银镜反应，则同分异构体一定含—CHO，结
1 2
构简式分别为 、CH NHCH CHO、NH CH CH CHO、 、CH CH NHCHO，共5
3 2 2 2 2 3 2
种，故C错误；根据异构化的反应可知，发生变化的地方主要在于C==N和—OH，二者转化为酰胺键，
且与C==N中C原子相连的R 基团转移至N原子一侧，则 的异构化产物为 ，故
2
D正确。
5.有机物M是一种重要的有机合成材料，以A为原料通过以下两步反应可以获得M。
反应Ⅰ：A(g)+2B(g) C(g)+D(g) ΔH
1
反应Ⅱ：C(g) M(g)+N(g) ΔH
2
一定温度下，向一定体积的密闭容器中加入一定量A和B发生上述两个反应。该体系中A、C、M的
E
浓度随时间变化曲线如图甲所示。两个反应的ln k(ln k=- a +C，k为速率常数，E 为反应活化能，R和
RT a
C为常数)与温度T的关系如图乙所示。下列说法正确的是( )
A.曲线③代表M的浓度变化
B.两个反应的焓变关系为ΔH >ΔH
1 2
C.两个反应的活化能关系为E >E
aⅠ aⅡ
D.T 温度时，两个反应一定处于平衡状态
1
答案 A解析 一定温度下，向一定体积的密闭容器中加入一定量A和B，随着反应进行，A的浓度减小，C的浓
度先增大后减小，M的浓度一直增大，曲线③代表M的浓度变化，A正确；题中图示能判断两个反应活化
能大小，但不能判断反应Ⅰ、Ⅱ的焓变大小，B错误；通过图像乙可知：变化相同温度，反应Ⅰ的k变化
值小，则活化能较小，即E <E ，C错误；T 温度时，两个反应的速率常数相等，但不能判断反应一定
aⅠ aⅡ 1
处于平衡状态，D错误。
6.(3分)休克尔规则可用于判断共轭结构的环状有机化合物是否有芳香性。若参与构成共轭π键电子的
个数为4n+2，其中n为自然数，则此化合物就具有芳香性。下列物质中C、N均采用sp2杂化，其中具
有芳香性的是 。
答案 ac
解析 C、N均采用sp2杂化，则C、N的价层电子对数均为3，则C、N的杂化轨道数均为3。a中构成共
轭π键的电子数为6，4n+2=6，n=1为自然数，具有芳香性；b中构成共轭π键的电子数为8，4n+2=8，
n=1.5不为自然数，不具有芳香性；c中构成共轭π键的电子数为10，4n+2=10，n=2为自然数，具有芳香
性；d中构成共轭π键的电子数为8，4n+2=8，n=1.5不为自然数，不具有芳香性。
E
7.(9分)已知：Rln k =- 正(式中，R为常数，Rln k 的单位为kJ·mol-1·K-1，温度T单位为K，E 表示
正 正 正
T
反应的活化能，单位为kJ·mol-1)。Rln k 与不同催化剂(Cat1、Cat2为催化剂)、温度(T)关系如图所示。
正
在催化剂Cat2作用下，正反应的活化能为 kJ·mol-1。相同条件下，催化效率较高的是
(填“Cat1”或“Cat2”)，判断依据是 。
答案 400 Cat1 Cat1对应曲线随温度变化小，活化能较小
E
解析 取催化剂Cat2曲线上400 K的点的数据代入得-1.0=- 正 ，正反应的活化能为400 kJ·mol-1；根据表
400
达式可知，温度变化值相等时，Rln k 变化越大，说明活化能越大，催化剂效率低；故变化相同温度，
正
Cat1对应曲线变化值较小，活化能较小，则相同条件下，催化效率较高的是Cat1。
8.(8分)XeO 易溶于水，水溶液酸性条件下稳定，碱性条件下分解释放Xe与O ，其机理如下：
3 2Ⅰ.XeO +OH-
HXeO-
(快) K=3 000(25 ℃)
3 4
Ⅱ.2HXeO-
===2Xe↑+3O ↑+2OH-(慢)
4 2
反应Ⅱ的速率方程为v=kc(HXeO-
)，k为反应速率常数。25 ℃时，向1 L 1 mol·L-1的XeO 水溶液中加
4 3
固体NaOH，开始放出气体时，测定溶液的pH为10。产生Xe的速率先变快后变慢，原因是
。
反应结束后，溶液中OH-的浓度为 mol·L-1(忽略溶液温度和体积变化)。
答案
反应Ⅱ产生OH-，会促进反应Ⅰ平衡向右移动，HXeO-
浓度增大，从而提高反应速率；反应一段时
4
间后，HXeO-
浓度降低，反应速率降低 0.23
4
c(HXeO-
)
4
解析 开始放出气体时，测定溶液的pH为10，依据反应Ⅰ的平衡常数K= =3 000，
c(XeO )·c(OH- )
3
c(HXeO-
) 3 3
4 =3 000×1×10-4= ，开始时为1 L 1 mol·L-1的XeO 溶液，根据Xe元素守恒则c(HXeO- )=
c(XeO ) 10 3 4 13
3
mol·L-1，此时电荷守恒式c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HXeO-
)，由于溶液pH为10，c(OH-) c(H+)，c(H+)可忽略，
4
3 3
则c(Na+)≈c(OH-)+c(HXeO-
)=(1×10-4+ ) mol·L-1≈ mol·L-1，反应结束时，溶液体积不
≫
变，c(Na+)不变，
4 13 13
3
c(HXeO- )接近0，c(Na+)≈c(OH-)= mol·L-1≈0.23 mol·L-1。
4 13
