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专题 11 水溶液中离子反应
一、选择题(本题包括25小题，每小题2分，共50分，每小题只有一个选项符合题意)
1．(2023·黑龙江省海伦市第一中学高三期中)化学用语是学习化学的工具和基础。下列化学用语正确的是(
)
A．一水合氨的电离：NH ·H O= NH ++OH-
3 2 4
B．CuS沉淀溶解平衡：CuS(s) Cu 2+(aq)＋S2-(aq)
C．“铅蓄电池”放电时正极反应式：PbO ＋4H＋＋2e-＝Pb2+＋2HO
2 2
D．NaS的水解反应：S2-+2H O 2OH-+H S
2 2 2
【答案】B
【解析】A项，一水合氨为弱碱，电离时存在电离平衡，所以用“ ”； NH ·H O NH +
3 2 4
+OH-，A项错误；B项，CuS难溶于水，在水中存在溶解平衡，溶解平衡方程式为CuS(s) Cu 2+(aq)＋S2-
(aq)，B项正确；C项，“铅蓄电池”的正极反应式为PbO ＋4H＋＋SO 2－+2e-＝PbSO ＋2HO，C项错误；D
2 4 4 2
项，NaS分步水解，离子方程式为S2-+H O OH-+HS-，HS-+H O OH-+H S，D项错误；故选B。
2 2 2 2
2．(2023·北京市牛栏山一中高三期中)室温下，对于1L 醋酸溶液，下列判断正确的是( )
A．该溶液中CHCOO-的粒子数为 个
3
B．加入少量CHCOONa固体后，溶液的pH升高
3
C．滴加NaOH溶液过程中，c(CHCOO-)与c(CHCOOH)之和始终为0.1mol/L
3 3
D．与NaCO 溶液反应的离子方程式为CO2-+2H+=H O+CO↑
2 3 3 2 2
【答案】B
【解析】A项， 1L 0.1mol•L-1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1mol，醋酸属于弱酸，是弱电解质，在溶
液中部分电离，则CHCOO-的粒子数小于6.02×1022，A项错误；B项，加入少量CHCOONa固体后，溶液中
3 3
CHCOO-的浓度增大，根据同离子效应，会抑制醋酸的电离，溶液中的氢离子浓度减小，酸性减弱，则溶液的
3
pH升高，B项正确；C项，1L 0.1mol•L-1醋酸溶液中醋酸的物质的量为0.1mol，滴加NaOH溶液过程中，溶液
中始终存在物料守恒，n(CHCOO-)+n(CH COOH)=0.1mol，但溶液体积不确定，故二者浓度之和无法计算，C
3 3
项错误；D项，醋酸是弱电解质，离子反应中不能拆写，则离子方程式为CO2-
3
+2CH COOH=H O+CO↑+2CH COO-，D项错误；故选B。
3 2 2 3
3．(2022·安徽省六安一中高三第四次月考)已知室温下氢氟酸的电离常数K=6.6×10-4，有关下列溶液(均在
a
常温下)说法一定正确的是( )
A．pH=6的氯化铵溶液中：c(H+)=c(NH·H O)=1.0×10-6 mol·L-1
3 2B．1L pH=7的CHCOONH 溶液中，由水电离产生的H+的物质的量为
3 4
C．对NaF溶液加适量水稀释过程中，水解平衡右移，溶液碱性增强
D．向MgF 悬浊液中加少量硝酸，溶液中2c(Mg2+)=c(F-)+c(HF)
2
【答案】D
【解析】A项，pH=6的氯化铵溶液中遵循质子守恒，即c(H+)=c(NH·H O)+ c(OH-)=1.0×10-6 mol·L-1，A错
3 2
误；B项，CHCOONH 溶液的pH=7，H+ 浓度为10-7 mol·L-1，溶液中的 H+ 的物质的量等于 10−7mol；醋酸
3 4
根离子与铵根离子能同等程度促进水的电离，因此，1L该溶液中水电离产生的 H+ 的物质的量大于 10−7mol，
B错误；C项，NaF在水中的水解的离子方程式为F-+H O F-+OH-，加水会促进氟离子水解，使其平衡向
2
右移动，氢氧根离子的个数增多，但由于溶液体积变大对溶液浓度的影响更大，所以溶液的碱性减弱，C错误；
D项，MgF 悬浊液中加少量硝酸后MgF 的溶解度变大，但是不能改变原本存在的物料守恒，2c(Mg2+)=c(F-)
2 2
+c(HF)，D正确；故选D。
4．(2022·辽宁省沈阳二中高三第二阶段测试)盐类水解在工农业生产和日常生活中有着广泛的应用。下列
有关应用或说法与水解无关的是( )
A．用浓氨水除去铜器表面的铜绿
B．TiO 化学性质稳定，制备时用TiCl 加入大量水，同时加热，生成物再经焙烧可得
2 4
C．配制FeCl 溶液时，先将晶体溶解在较浓的盐酸中，再加水至指定浓度
3
D．长期施用硫酸铵化肥的土壤，易变酸性，可施用适量的熟石灰
【答案】A
【解析】A项，铜绿主要成分是碱式碳酸铜，用浓氨水可将碱式碳酸铜转变成可溶性的铜氨络合物而被除，
与水解无关，故A选；B项，TiCl 中加入大量水，同时加热，促进水解，且生成HCl易挥发，则过滤，经焙
4
烧得TiO，与水解有关，故B不选；C项，将FeCl 固体溶解在较浓的盐酸中可抑制铁离子水解，再加水稀释
2 3
至所需的浓度，与水解有关，故D不选；D项，长期使用硫酸铵化肥的土壤，易变酸性，和铵根离子水解有关，
熟石灰显碱性，且价格便宜，常用来改良酸性土壤，与水解有关，故D不选；故选A。
5．(2023·浙江省名校协作体高三开学考试)下列说法正确的是( )
A．用标准盐酸溶液滴定未知浓度的NaOH溶液，若溶液久置，用甲基橙作指示剂测得结果偏低
B．常温下，等体积、等pH的稀盐酸和稀醋酸溶液中c(Cl-)= c(CHCOO-)
3
C．常温下KNO 溶液和CHCOONH 溶液pH均为7，两溶液中水的电离程度相同
3 3 4
D．如果常温下体积、浓度均为0.1mol·L-1的盐酸和醋酸溶液，分别稀释m、n倍使溶液的pH都变为5，
则m HClO，故水解程度为：NaClO> NaHCO ，故pH相等的①次氯酸钠溶液、
2 3 3
②碳酸氢钠溶液，二者的物质的量浓度关系：①＜②，A正确；B项，等体积等pH的盐酸和醋酸，稀释相同
倍数后盐酸中H+浓度小于醋酸中的H+浓度，故与等量且足量的锌反应，醋酸比盐酸中更剧烈，由于醋酸的物
质的量浓度大于盐酸故醋酸产生氢气多，B错误；C项，向pH=a的盐酸中加入pH=b的氢氧化钠溶液，恰好完
全反应时，测得盐酸与氢氧化钠溶液的体积比为10:1，即10V×10-a =V× ，则a+b=15 , C错误；D项，
pH=3的HA溶液与pH=11的BOH等体积混合后溶液呈酸性，即pH<7，则BOH为强碱、HA为弱酸，D错误；
故选A。
8．(2022·上海市奉贤区高三统考)常温下，用0.1mol·L-1氨水滴定10mL浓度均为0.1mol·L-1的HCl和
CHCOOH的混合液，下列说法不正确的是( )
3
A．滴定前，HCl和CHCOOH的混合液中c(Cl-)>c(CH COO-)
3 3
B．滴加氨水到20mL的过程中，水的电离程度逐渐增大
C．当滴入20mL氨水时，c(CHCOOH)+c(H+)=c(NH·H O)+c(OH-)
3 3 2
D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20mL，c(NH +)c(CH COO-)，A正确；B项，酸或碱的电离抑制水的电离，滴加氨水时，溶液中的酸被消耗，滴加
3
到20mL时，溶液中溶质只有盐，此时水的电离程度达到最大，B正确；C项，当滴入20mL氨水时，溶质为
等物质的量的CHCOONH 和NH Cl，溶液中存在电荷守恒：c(NH +)+c(H+)=c(Cl-)+c(CH COO-)+c(OH-)，存在
3 4 4 4 3
物料守恒c(CHCOOH)+c(CH COO-)+c(Cl-)=c(NH+)+c(NH·H O)，二式联立可得c(CHCOOH)
3 3 4 3 2 3
+c(H+)=c(NH·H O)+c(OH-)，C正确；D项，当滴入20mL氨水时，溶质为等物质的量的CHCOONH 和
3 2 3 4
NH Cl，溶液显酸性，所以要想使溶液呈中性，需要加入更多的氨水，则当溶液呈中性时，氨水滴入量大于
4
20mL，溶液中的溶质为等物质的量的CHCOONH 和NH Cl，以及少量NH ·H O，水解是微弱的，所以
3 4 4 3 2
c(NH +)＞c(Cl-)，D错误；故选D。
4
9．(2022·广东省广州市高三调研考试)HCOOH是最简单的羧酸，俗称蚁酸。下列叙述正确的是( )
A．pH=4的HCOOH溶液中，c(H+)=c(HCOO-)
B．pH=5的HCOOH和HCOONa混合溶液中，c(HCOO-)>c(Na+)C．0.1mol•L-1HCOONa溶液中，c(Na+)>c(OH-)>c(HCOO-)>c(H+)
D．0.1mol•L-1HCOONa溶液中，c(Na+)=c(HCOO-)+c(OH-)
【答案】B
【解析】A项，HCOOH溶液中存在HCOOH部分电离：HCOOH H++HCOO-，也有水的部分电离：
HO H++OH-，则c(H+)>c(HCOO-)，故A正确；B项，HCOOH和HCOONa混合溶液pH=5说明显酸性，
2
c(H+)> c OH-)，由电荷守恒：c(HCOO-)+ c OH-)= c(H+)+ c(Na+)，则c(HCOO-)>c(Na+)，故B正确；C项，
HCOONa溶液中存在HCOO-的水解，水解方程式：HCOO-+H O HCOOH+OH-，则溶液呈碱性，离子浓
2
度大小为：c(Na+)> c(HCOO-)>c(OH-)> c(H+)，故C错误；D项，HCOONa溶液中，存在电荷守恒：c(HCOO-)+
c OH-)= c(H+)+ c(Na+)，故D错误；故选B。
10．(2023·重庆南开中学高三质检)下列叙述正确的是( )
A．向含足量Mg(OH) 固体的悬浊液中加少量水，则c(Mg2+)减小
2
B．向NaHCO 溶液中加入CHCOONa固体，则c(HCO -)减小
3 3 3
C．已知KHC O 溶液呈酸性，向KC O 溶液中滴加HSO 溶液至c(K+)=4c(SO2-)，则c(C O2－)＞
2 4 2 2 4 2 4 4 2 4
c(H C O)
2 2 4
D．向HPO 溶液中滴加NaOH溶液至c(H PO -)=c(HPO 2-)，则c(Na＋)=3c(PO 3－)+ 3c(H PO -)
3 4 2 3 4 4 2 3
【答案】C
【解析】A项， 向含足量Mg(OH) 固体的悬浊液中加少量水，得到的仍为氢氧化镁饱和溶液，镁离子浓
2
度不变，A错误；B项，向NaHCO 溶液中加入CHCOONa固体，溶液碱性增强，抑制碳酸氢根的水解，且由
3 3
于碳酸的酸性比醋酸的弱，即醋酸根不能促进碳酸氢根的电离，则碳酸氢根离子浓度增大，B错误；C项，已
知KHC O 溶液呈酸性，说明草酸氢根的电离程度大于其水解程度，向KC O 溶液中滴加HSO 溶液至
2 4 2 2 4 2 4
c(K+)=4c(SO2-)，即草酸钾和硫酸按照物质的量之比2:1混合，此时溶质成分为KHC O、KSO ，则c(C O2－)
4 2 4 2 4 2 4
＞c(H C O)，C正确；D项，根据电荷守恒：c(Na＋)+c(H＋)=3c(PO 3－)+2c(H PO -)+c(HPO 2-)+c(OH-)=3c(PO 3－)
2 2 4 4 2 3 4 4
+3c(H PO -)+c(OH-)，此时溶液不呈中性，即氢离子和氢氧根离子浓度不相等，D错误；故选C。
2 3
11．(2022·上海市金山区高三质量监控一模)H X为二元弱酸。20℃时，向100mL0.1mol·L-1的NaX溶液中
2 2
缓慢通入HCl(忽略溶液体积变化及HX的挥发)。指定溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( )
2
A．通入HCl前：c(X2-)＞c(HX-)＞c(OH-)＞c(H+)
B．若通入5×10-3molHCl，溶液呈碱性，则溶液中c(X2-)=c(HX-)
C．pH=7时：溶液中c(HX-)＞c(Cl-)
D．c(Cl-)=0.1mol·L-1时：c(OH-)-c(H+)=c(H X)-c(X2-)
2
【答案】D
【解析】A项，通入HCl气体之前，该溶液为NaX溶液，分步水解且程度很小，离子浓度大小关系为
2c(X2-)＞c(OH-)＞c(HX-)＞c(H+)，A错误；B项，若通入5×10-3molHCl，则反应后溶液为NaHX和NaX等浓度
2
混合的溶液，因溶液呈碱性，即HX-的电离小于X2-的水解，则溶液中c(X2-)＜c(HX-)，B错误；C项，电荷守
恒式c(Cl-)+2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，物料守恒式c(Na+)=2c(X2-)+2c(HX-)+2c(H X)，pH=7的溶液
2
c(OH-)=c(H+)，三等式联立可得c(Cl-)＞c(HX-)，C错误；D项，c(Cl-)=0.100 mol•L-1的溶液中，c(X2-)+c(HX-)
+c(H X)=c(Cl-)=0.100mol•L-1，又根据电荷守恒式c(Cl-)+2c(X2-)+c(HX-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)，物料守恒式
2
c(Na+)=2c(X2-)+2c(HX-)+2c(H X)可得c(Cl-)+c(OH-)═c(H+)+c(HX-)+2c(H X)，所以c(OH-)-c(H+)=c(HX-)+2c(H X)-
2 2 2
[c(X2-)+c(HX-)+c(H X)]=c(HX)-c(X2-)，D正确；故选D。
2 2
12．(2023·河北省部分学校高三联考)二元弱酸是分步电离的，25℃时碳酸和氢硫酸的 如下表。
K =4.5×10-7 K =1.1×10-7
a1 a1
HCO HS
2 3 2
K =4.7×10-11 K =1.3×10-13
a2 a2
下列叙述正确的是( )
A．根据以上数据可知，NaHCO 溶液中c(CO2-)＞c(H CO
3 3 2 3
B．等浓度的NaHS溶液和NaHCO 溶液等体积混合后，则c(H＋)-c(OH-)= c(S2-)+c(CO2-)-c(H S)-c(H CO)
3 3 2 2 3
C．pH相同的①NaCO 溶液和②NaS溶液中的c(Na＋)：①<②
2 3 2
D．过量HS通入NaCO 溶液中反应的离子方程式为HS+CO2-=HS-+CO
2 2 3 2 3 2
【答案】B
【解析】A项，NaHCO 溶液中存在电离平衡和水解平衡：HCO - H++CO 2-，K= K =4.7×10-11,
3 3 3 a2
HCO -+ H O HCO+OH-，Kˊ= = = ×10-7，由此可知，CO2-是
3 2 2 3 3
电离产物，HCO 是水解产物，二者大小取决于电离和水解程度大小，即比较电离平衡常数和水解平衡常数大
2 3
小，由上可知水解平衡常数大于电离平衡常数，故水解程度大，则NaHCO 溶液中c(CO2-)＜c(H CO，A项错
3 3 2 3
误；B项，二者混合后溶液中的电荷守恒为c(Na＋)+c(H＋)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(HCO -)+2c(CO2-)+c(OH-)，物料
3 3
守恒为c(Na＋)= c(HS-)+c(S2-)+ c(H S)+c(CO2-)+c(HCO -)+c(H CO)，两式相减得：c(H＋)= c(S2-)+c(CO2-)
2 3 3 2 3 3
+c(OH-)-c(H S)-c(H CO)，B项正确；C项，由表中数据可知，NaS溶液水解程度较大，所以pH相同的
2 2 3 2
①NaCO 溶液和②NaS溶液，NaS溶液的浓度较小，则钠离子浓度较小，即①＞②，C项错误；D项，由电
2 3 2 2
离常数可知，酸性HCO＞HS＞HCO -＞HS-，则过量HS通入NaCO 溶液中反应的离子方程式为HS+CO2-
2 3 2 3 2 2 3 2 3
=HS-+HCO-，D项错误；故选B。
3
13．(2023·江苏省苏州八校联盟、南京一中、中华中学高三联考)已知HSO 是一种二元弱酸。室温下，通
2 3过下列实验探究HSO 溶液的性质。
2 3
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测量0.1mol·L-1NaHSO 溶液的pH，测得pH约为5
3
向10mL0.1mol·L-1NaCO 溶液中滴加几滴0.1mol·L-1NaHSO 溶液，无明显现
2 2 3 3
象
3 向0.1mol·L-1NaHSO 溶液中加入等体积0.1mol·L-1Ba(OH) 溶液，溶液变浑浊
3 2
向10mL0.1mol·L-1NaHSO 溶液中加入等体积0.1mol·L-1氨水溶液，充分混
4 3
合，溶液pH约为9
若忽略溶液混合时的体积变化，下列说法正确的是( )
A．依据实验1可推测：K (H SO )K (H SO )＜K
a1 2 3 a2 2 3 w
B．依据实验2推测：K (H SO ) ＜K (H CO)
a2 2 3 a1 2 3
C．依据实验3推测：K (BaSO)＞2.5×10-3
sp 3
D．实验4所得溶液中存在：2c(H SO )+c(HSO -)＞c(NH ·H O)
2 3 3 3 2
【答案】D
【解析】A项， 0.1mol/L亚硫酸氢钠溶液pH约为5，溶液呈酸性说明亚硫酸氢根离子的电离程度大于水
解程度，则亚硫酸氢根离子的水解常数K = ＜K (H SO )，所以K (H SO )K (H SO )＞K ，故A错
h a2 2 3 a1 2 3 a2 2 3 w
误；B项，10mL0.1mol/L碳酸钠溶液与几滴0.1mol/L亚硫酸氢钠溶液可能反应生成碳酸氢钠和亚硫酸钠，无
法确定亚硫酸氢钠是否能与碳酸氢钠溶液反应，所以无法比较亚硫酸氢根离子和碳酸的电离程度大小，不能确
定亚硫酸的二级电离常数和碳酸一级电离常数的大小，故B错误；C项，0.1mol/L亚硫酸氢钠溶液与等体积的
0.1mol/L氢氧化钡溶液反应所得溶液中亚硫酸根离子被钡离子的浓度均为0.05mol/L，由混合后溶液变浑浊可
知，溶液中浓度熵大于亚硫酸钡的溶度积，则K (BaSO)＜0.05mol/L×0.05mol/L=2.5×10−3，故C错误；D项，
sp 3
10mL0.1mol/L亚硫酸氢钠溶液与等体积的0.1mol/L氨水溶液反应得到亚硫酸钠和亚硫酸铵的混合溶液，溶液
中存在质子守恒关系2c(H SO )+c(HSO -)+c(H＋)=c(OH-)+c(NH ·H O)，由溶液pH约为9可知，溶液中氢氧根离
2 3 3 3 2
子浓度大于氢离子浓度，则溶液中存在2c(H SO )+c(HSO -)＞c(NH ·H O)，故D正确；故选D。
2 3 3 3 2
14．(2023·安徽省皖优联盟高三第二次阶段测试)一种吸收SO 再经氧化得到硫酸盐的过程如图所示。室温
2
下，用0.1 mol·L 的NaOH溶液吸收SO ，若通入SO 所引起的溶液体积变化和HO挥发可忽略，溶液中含硫
2 2 2
物种的浓度 。HSO 的电离常数分别为K =1.29×10-2，K =6.24×10-8。下列
2 3 a1 a2说法错误的是( )
A．“吸收”所得溶液中；c(Na＋)+c(H＋)=2c(SO 2-)+c(HSO -)+c(OH-)
3 3
B．“吸收”所得溶液中不可能存在：c(Na＋)＞c(H＋)＞c(SO 2－)＞c(HSO -)＞c(OH-)
3 3
C．“吸收”所得 mol·L 的溶液中：c(H SO )＞c(SO 2－)
2 3 3
D．调节“吸收”所得溶液的pH约为5，“氧化”时主要发生的反应为2HSO -+O =2SO-+2H+
3 2 4
【答案】C
【解析】A项，二氧化硫被氢氧化钠吸收后可生成亚硫酸钠或亚硫酸氢钠，溶液中根据电荷守恒：c(Na＋)
+c(H＋)=2c(SO 2-)+c(HSO -)+c(OH-)，A正确；B项，根据选项A可知，不可能存在c(Na＋)＞c(H＋)＞c(SO 2－)＞
3 3 3
c(HSO -)＞c(OH-)，B正确；C项， mol·L-1时，投料相当于NaHSO 溶液，根据电离常数计算，电离程
3 3
度大于水解程度， c(SO 2－)＞c(H SO )，C错误；D项，根据平衡常数数据可知，亚硫酸氢钠的电离大于水解，
3 2 3
溶液显酸性，所以若“吸收”所得溶液的pH约为5时，溶液中主要的阴离子为HSO - “氧化”时主要发生的
3
反应为2HSO -+O =2SO-+2H+，D正确；故选C。
3 2 4
15．(2022·江苏省如皋市高三期中调研)草酸钠(Na C O)可作为基准物质测定KMnO 溶液的浓度。测定的
2 2 4 4
方法是准确称量一定质量的草酸钠固体，加水溶解后，加入硫酸酸化，用待测KMnO 溶液进行滴定。HC O
4 2 2 4
是一种二元弱酸，C O2-能与Ca2＋结合生成CaC O 沉淀。关于KMnO 溶液测定实验，下列说法正确的是
2 4 2 4 4
( )
A．应用图1所示装置及操作进行滴定
B．图2所示读数为20.5mLC．滴定时应一直保持液体匀速下滴
D．滴定时，开始溶液红色褪去较慢，一段时间后，溶液红色褪去较快，可能是生成的Mn2＋对反应具有
催化作用
【答案】D
【解析】A项，酸性高锰酸钾溶液应用酸式滴定管滴定，不能用碱式滴定管，故A错误；B项，滴定管读
数精确度应保留两位小数，即0.01mL，故B错误；C项，滴定时可以先快后慢，故C错误；D项，高锰酸钾
溶液与草酸发生氧化还原反应，生成Mn2＋、CO，开始时溶液红色褪去较慢，一段时间后，溶液红色褪去较
2
快，可能是生成的Mn2＋对反应具有催化作用，故D正确；故选D。
16．(2022·安徽省六安一中高三第四次月考)已知：常温下，CN-的水解常数K =1.6×10-5。该温度下，将浓
h
度均为0.1 mol•L-1的HCN溶液和NaCN溶液等体积混合。下列说法正确的是( )
A．混合溶液的
B．混合液中水的电离程度小于纯水的
C．混合溶液中存在c(CN-)＞c(Na+)＞c(HCN)＞c(OH-)＞c(H+)
D．若c 盐酸与0.6 mol•L-1 NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，则
【答案】D
【解析】CN-的水解常数K =1.6×10-5，则HCN的电离常数是 。A项，0.1 mol•L-1的
h
HCN溶液和NaCN溶液等体积混合，CN-水解大于HCN电离，溶液呈碱性，混合溶液的pH＞7，故A错误；B
项，CN-水解促进水电离、HCN电离抑制水电离，CN-水解大于HCN电离，混合液中水的电离程度大于纯水的，
故B错误；C项，CN-水解大于HCN电离，混合溶液呈碱性，混合溶液中存在c(HCN)＞c(Na+)＞c(CN-)＞
c(OH-)＞c(H+)，故C错误；D项，若c mol•L-1盐酸与0.6 mol•L-1NaCN溶液等体积混合后溶液呈中性，根据电
荷守恒c(Na+)= c(CN-)+ c(Cl-)，根据物料守恒，c(Na+)= c(CN-)+ c(HCN)=0.3mol/L，c(Cl-)= ，则c(HCN)=
c(Cl-)= ，根据CN-的水解常数K =1.6×10-5，则 ，c(CN-)=
h
； c(CN-)+ c(HCN)=0.3mol/L，即 + =0.3 mol/L，所以 ，故D正确；故选D。
17．(2022·山东省东明县第一中学高三期中)食盐是氯碱工业的基础原料，由于工业提纯的原因，精制食盐
中也含有少量NaSO 。探究小组同学按下列实验步骤测定精制食盐中NaSO 的含量。
2 4 2 4
已知：CrO2-+Ba2+═BaCrO↓(黄色)；CrO2-+3Fe2++8H+═Cr3++3Fe3++4H O。
4 4 4 2
Ⅰ.称取精制食盐样品mg，加水溶解，加盐酸调至弱酸性，滴加过量cmol•L-1 BaCl 溶液vmL；
1 1 2 1
Ⅱ．继续滴加过量cmol•L-1KCrO 溶液vmL；
2 2 4 2
Ⅲ．过滤洗涤，滴加少许指示剂于滤液中，用cmol•L-1FeSO 溶液滴定至终点，消耗FeSO 溶液vmL。
3 4 4 3
精制食盐样品 的质量分数为( )
A． B．
C． D．
【答案】D
【解析】设NaSO 物质的量为，则SO 2-物质的量为x；Ⅰ.称取精制食盐样品mg，加水溶解，加盐酸调
2 4 4 1
至弱酸性，滴加过量cmol•L-1 BaCl 溶液vmL，发生反应Ba2++SO2-=BaSO ↓，则剩余BaCl 物质的量为
1 2 1 4 4 2
(c v×10-3-x)mol：Ⅱ.继续滴加过量cmol•L-1KCrO 溶液vmL，发生反应CrO2-+Ba2+═BaCrO↓(黄色)，则剩余
1 1 2 2 4 2 4 4
CrO2-物质的量为[c v -3-(c v×10-3-x)]mol；Ⅲ.过滤洗涤，滴加少许指示剂于滤液中，用cmol•L-1FeSO 溶液滴
4 2 210 1 1 3 4
定至终点，消耗FeSO 溶液vmL，发生反应为CrO2-+3Fe2++8H+═Cr3++3Fe3++4H O，可得3[c v×10-3-(c v×10-3-
4 3 4 2 2 2 1 1
x)]mol=(c v×10-3)mol，可得x=(c v-c v+ cv)×10-3mol，精制食盐样品NaSO 的质量分数为
3 3 1 1 2 2 3 3 2 4
，故选D。
18．(2022·山西省吕粱市金科大联考)下列实验操作、现象、结论均正确的是( )
选项 实验操作 实验现象 实验结论
Fe3+能催化HO 的分
向 的FeCl，溶液中 溶液中有气泡产生 2 2
A 3 解，且HO 分解为放
FeCl 溶液颜色加深 2 2
滴入几滴 的双氧水 3 热反应B 将氯气通入FeI 淀粉溶液 混合溶液变蓝 氧化性：Cl＞Fe3+＞I
2 2 2
用甲基橙作指示剂，用0.1mol·L-1
C 溶液由红色变为橙色 达到滴定终点
的NaOH溶液滴定未知浓度的醋酸
向 5mL0.5mol·L-1的 NaOH 溶液中
先后滴加 0.2mol·L-1 的 MgCl 、 溶液中先生成白色沉 证明：K [Cu(OH)]＜
D 2 sp 2
CuCl 溶液各5滴，观察滴加时沉 淀，后生成蓝色沉淀 K [Mg(OH)]
2 sp 2
淀的颜色
【答案】A
【解析】A项，向FeCl 溶液中滴入几滴双氧水后能明显看到气泡的产生，说明Fe3+能催化HO 的分解，
3 2 2
并且FeCl 溶液颜色加深，说明Fe3+的水解程度増大，而水解是吸热反应，说明HO 分解是放热反应，故A正
3 2 2
确；B项，向FeI 淀粉溶液中通入氯气，溶液变蓝说明有I 生成，从而证明氧化性Cl＞I，但无法证明氧化性
2 2 2 2
Fe3+＞I，故B错误；C项，用NaOH溶液滴定醋酸时，应该用酚酞作指示剂，故C错误；D项，在NaOH与
2
MgCl 的反应过程中，溶液中OH-过量，再滴加CuCl 溶液，剩余的OH-直接与Cu2+结合生成蓝色Cu(OH) 沉淀，
2 2 2
不能证明K [Cu(OH)]＜K [Mg(OH)]，故D错误；故选A。
sp 2 sp 2
19．(2022·江苏省常州市八校高三联合调研)室温下，通过下列实验探究NaHSO 溶液的性质：
3
实验 实验操作和现象
1 用pH试纸测定某NaHSO 溶液的pH，测得pH约为6
3
2 向某NaHSO 溶液中加入过量的Ba(OH) 溶液，产生白色沉淀
3 2
3 向某NaHSO 溶液中加入等体积等浓度的烧碱溶液，测得溶液pH约为9
3
4 向某苏打溶液中滴加几滴NaHSO 溶液，未观察到明显实验现象
3
下列有关说法正确的是( )
A．NaHSO 溶液中存在c(OH-)=c(H+)-c(SO 2-)+c(HSO -)
3 3 3
B．实验2反应静置后的上层清液中有c(Ba2+)×c(SO2-)＞Ksp(BaSO )
3 3
C．实验3得到的溶液中有c(Na+)=c(SO2-)+c(HSO -)+c(H SO )
3 3 2 3
D．实验4中反应的离子方程式为CO2-+HSO -=HCO-+SO2-
3 3 3 3
【答案】D
【解析】A项，NaHSO 溶液中存在电荷守恒：c(Na+)+c(H+)＝c(OH-)+2c(SO2-)+c(HSO -)，物料守恒：
3 3 3
c(Na+)＝c(HSO )+c(SO2-)+c(HSO -)，所以有c(OH-)=c(H+)-c(SO 2-)+c(H SO )，故A错误；B项，向某NaHSO
2 3 3 3 3 2 3 3
溶液中加入过量的Ba(OH) 溶液，产生亚硫酸钡白色沉淀、氢氧化钠和水，因此反应静置后的上层清液是亚硫
2
酸钡的饱和溶液，则其中有c(Ba2+)×c(SO2-)＝K (BaSO)，故B错误；C项，向某NaHSO 溶液中加入等体积等
3 sp 3 3
浓度的烧碱溶液，测得溶液pH约为9，所得溶液是亚硫酸钠溶液，溶液中存在物料守恒：c(Na+)＝2c(HSO )+2c(SO2-)+2c(HSO -)，故C错误；D项，向某苏打溶液中滴加几滴NaHSO 溶液，碳酸钠过量，生成
2 3 3 3 3
碳酸氢钠，不会产生二氧化碳，所以未观察到明显实验现象，故D正确；故选D。
20．(2022·山东省高三第三次联考)碳酸和亚硫酸电离平衡常数(25℃)如下表所示：
名称 碳酸 亚硫酸
电离常数 K =4.4×10-7 K =4.7×10-11 K =1.3×10-2 K =6.2×10-8
1 2 1 2
下列说法正确的是( )
A．pH相同的①NaCO ②NaSO 溶液中c(Na+)：①＞②
2 3 2 3
B．少量CO 通入NaSO 溶液中反应的离子方程式为：CO+H O+2SO 2-=CO 2-+HSO -
2 2 3 2 2 3 3 3
C．某NaHSO 溶液pH=5，则该溶液中的c(HSO )＞c(SO 2-)
3 2 3 3
D．等浓度的NaHSO 和NaHCO 等体积混合后，则c(H+)-c(OH-)= c(CO2-)-c(HCO)+ c(SO 2-)-c(HSO )
3 3 3 2 3 3 2 3
【答案】D
【解析】A项，根据电离常数可知 ，则NaCO 的水解程度大,pH相同时需要的NaCO 浓度
2 3 2 3
小，碳酸钠溶液中钠离子浓度小，①<②,故A错误﹔B项，由于酸性HCO＞HSO -＞HCO -，则少量CO 通入
2 3 3 3 2
NaSO 溶液，不能生成CO2-，故B错误；C项，NaHSO 溶液pH=5，则HSO -的电离程度大于其水解程度，溶
2 3 3 3 3
液中c(HSO )＜c(SO 2-)，故C错误；D项，等浓度的NaHSO 和NaHCO 等体积混合后，其电荷守恒为：c(H+)
2 3 3 3 3
+c(Na+)=2c(CO 2-)+c(OH-)+c(HCO-)+2 c(SO 2-)+c(HSO -) ①，物料守恒为：c(Na+)= c(HCO -)+ c(CO2-)
3 3 3 3 3 3
+c(H CO)+ c(HSO -)+ c(SO 2-)+ c(HSO ) ②；①-②得c(H+)-c(OH-)= c(CO2-)-c(HCO)+ c(SO 2-)-c(HSO )，故
2 3 3 3 2 3 3 2 3 3 2 3
D正确。故选D。
21．(2023·广东省广州三校(广大附中、铁一、广外)高三期中联考)常温下，向20.00mL0.1mol•L-1HX溶液
2
中滴入0.1mol•L-1NaOH溶液，pOH 与所加NaOH溶液体积的关系如图所示。下列说法错误的是( )
水
已知pOH=−lgc(OH-)。
A．常温下，0.1mol•L-1HX溶液的pH为1.4 B．溶液中水的电离程度：d>c>b
2
C．e点溶液呈碱性 D．d点溶液中存在：2c(Na+)=c(HX-)+c(X2-)【答案】D
【解析】酸、碱都会抑制水的电离；由图可知，0.1mol•L-1HX溶液中pOH=12.6，则pH=1.4，说明HX的
2 2
一步电离不完全，为弱酸；常温下，向20.00mL0.1mol•L-1HX溶液中滴入0.1mol•L-1NaOH溶液，随着反应的
2
进行酸浓度逐渐减小，反应生成弱酸强碱盐，d点此时水的电离程度最大，为恰好反应生成正盐NaX，此后
2
氢氧化钠过量，溶液显碱性，水的电离又收到抑制电离程度减小。A项，常温下，0.1mol•L-1HX溶液的pH为
2
1.4，A正确；B项，bcd点水电离出氢氧根离子浓度逐渐变大，说明水的电离程度逐渐变大，故溶液中水的电
离程度：d>c>b，B正确；C项，e点氢氧化钠过量，溶液呈碱性，C正确；D项，d点为恰好反应生成正盐
NaX，根据物料守恒可知，溶液中存在：c(Na+)=2c(HX-)+2c(X2-)+2c (HX)，D错误；故选D。
2 2
22．(2023·河北省部分学校高三联考)已知HC O 为二元弱酸，常温下将 的NaOH溶液滴入
2 2 4
20mL 的NaHC O 溶液中，溶液中HC O- (或C O2-)的分布系数 、NaOH溶液体积V与pH的关系
2 4 2 4 2 4
如图所示[已知 ]。下列叙述正确的是( )
A．曲线a表示的是C O2-的分布系数变化曲线
2 4
B．n点对应的溶液中，c(C O2-)＞3c(HC O-)+c(HC O-)
2 4 2 4 2 4
C．NaC O 的水解平衡常数的数量级为10-9
2 2 4
D．在n、p、q三点中，水的电离程度最大的是p点
【答案】B
【解析】A常温下将0.1mol·L－1的NaOH溶液滴入20mL0.1mol·L－1的NaHC O 溶液中, NaHC O+
2 4 2 4
NaOH=Na C O+H O可知，随着NaOH溶液的加入，C O2-的浓度上升，HC O-浓度下降。A项，曲线a代表
2 2 4 2 2 4 2 4
HC O-，曲线b代表C O2-，剩余曲线为滴定曲线，A错误；B项，n点加入10ml氢氧化钠溶液，溶质为等浓
2 4 2 4
度的NaHC O 和NaC O，可得电荷守恒：c(Na＋)+c(H＋)= c(HC O-)+2c(C O2-)+c(OH-)；物料守恒：2c(Na＋)=
2 4 2 2 4 2 4 2 4
3[c(HC O-)+c(C O2-)+c(H C O)]两式相减，抵消钠离子，得：2c(H＋) +3c(H C O)+c(HC O-)=c(C O2-)
2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 2 4 2 4+c(OH-)，溶液显酸性，c(H＋)>c(OH-)，则c(C O2-)＞3c(HC O-)+c(HC O-)，B正确；C项，根据m点HC O-与
2 4 2 4 2 4 2 4
C O2-分布系数相等，即C O2-的浓度等于HC O-浓度，pH=4.2，可知：K(HC O-)
2 4 2 4 2 4 a 2 4
， ，C错误；D项，滴定过程可知，n点加入
10ml氢氧化钠溶液，溶质为等浓度的NaHC O 和NaC O，p点，pH=7，溶质为NaC O 和少量的NaHC O，
2 4 2 2 4 2 2 4 2 4
q点加入20 ml氢氧化钠溶液，溶质为NaC O，NaC O 越多，水解程度越大，水解程度越大，水的电离程度
2 2 4 2 2 4
越大，故可知水电离程度最大的为q点，D错误； 故选B。
23．(2023·江苏省徐州市第七中学高三期中抽测)在两个相同容器中分别加入20mL0.4mol·L-1NaCO 溶液和
2 3
40mL0.2 mol·L-1NaHCO 溶液，再分别用0.4 mol·L-1盐酸滴定，利用压强传感器检测反应生成CO 引起的压强
3 2
变化，得到如图所示曲线。下列说法正确的是( )
A．图中曲线甲表示向NaCO 溶液中滴加盐酸时的压强变化
2 3
B．对应a点两溶液中均满足：c(OH-)-c(H+)=c(H CO)-c(CO2-)
2 3 3
C．对应b、d两点溶液中均有：c(Na＋)+c(H＋)= c(HCO -)+2c(CO2-)+c(OH-)
3 3
D．对应c点溶液中c(Na＋)= 2[c(HCO -)+c(CO2-)+c(H CO)]
3 3 2 3
【答案】D
【解析】A项， 碳酸钠与盐酸反应先生成碳酸氢钠，再产生二氧化碳气体，故图中乙线表示向NaCO 溶
2 3
液中滴加盐酸，甲线表示向NaHCO 溶液中滴加盐酸，A错误；B项，根据电荷守恒和物料守恒，则NaCO
3 2 3
中存在c(OH-)-c(H+)=2c(H CO)+c(HCO-)，NaHCO 溶液中满足c(OH-)-c(H+)=c(H CO)-c(CO2-)，B错误；C项，
2 3 3 3 2 3 3
甲线表示向NaHCO 溶液中滴加盐酸，b点盐酸和NaHCO 刚好完全反应，乙线表示向NaCO 溶液中滴加盐酸，
3 3 2 3
d点盐酸和NaCO 刚好完全反应，两个点溶液都是NaCl溶液，存在电荷守恒，c(Na＋)+c(H＋)= c(Cl-)+c(OH-)
2 3
，故C错误；D项，向20mL0.4mol·L-1NaCO 溶液中加入20ml 0.4 mol·L-1盐酸，得到的溶液是等物质的量
2 3
NaHCO 和NaCl的混合溶液，根据物料守恒c(Na＋)= 2[c(HCO -)+c(CO2-)+c(H CO)]，故D正确；故选D。
3 3 3 2 3
24．(2023·浙江省普通高校招生高三选考模拟)25℃时，向10mL x mol·L-1的NH ·H O中，以 的
3 2速度逐滴加入0.1 mol·L-1的HCl溶液。如图为 与时间(t)的关系图，其中一条线段为
，另一条线段为 。已知电离平衡常数K (NH ·H O)=2.0×10-5， 。
b 3 2
下列说法不正确的是( )
A．该酸碱滴定实验最宜用甲基橙作为指示剂
B．由图可推知：M点的pH约为9.3
C．使HCl溶液滴至1min时，由 可推知：
D．适当升高温度(忽略 的变化)，Q点(与x轴交点)将向右移动
【答案】D
【解析】向10mL x mol·L-1的NH ·H O中，以 的速度逐滴加入0.1 mol·L-1的HCl溶液，
3 2
表示的曲线是pH变化曲线；由 知， =
；表示的线是直线。A项，恰好反应时，得到的氯化铵溶液是酸性溶液，甲基橙的变色范围
是3.1-4.4，所以强酸滴定弱碱时，最宜使用甲基橙，A项正确；B项，由图可知，M点对应p X 曲线的Q点，
2
则 = =0，代入K (NH ·H O)=2.0×10-5，解得c(OH-)=2.0×10-5，c(H+)=
b 3 20.5×10-9，此时pH=9.3，B项正确；C项，使HCl溶液滴至1min时，加入的稀盐酸的体积
是 ×60s=30mL，加入盐酸的物质的量是0.003mol，此时pH=7，此时根据电荷守恒得到
c(Cl-)=c(NH+)=0.075mol/L，根据K (NH ·H O)=2.0×10-5计算，此时c(NH ·H O)=0.000375 mol/L，再根据N原子
4 b 3 2 3 2
守恒，c (NH ·H O)=c(NH+)+ c(NH ·H O)=0.075+0.000375，再根据稀释前后物质的量不变，原来是10mL，反
总 3 2 4 3 2
应后体积为40mL，则起始时氨水的浓度是(0.075+0.000375)×4=0.3015mol/L，C项正确；D项，氨水的电离过
程是吸热过程，温度升高，利于电离方向进行，电离常数K增大。对于 =
，温度升高，K变大，碱性增强，Q点应向左移动，D项错误；故选D。
25．(2023·浙江省温州市高三第一次适应性考试)25℃时，分别向20mL浓度均1.0mol·L−1的CHCOOH、
3
CHCOONa溶液中逐滴加入浓度均1.0mol·L−1NaOH、HCl溶液VmL，溶液的pH与lgY[Y= 或
3
]的关系如图所示。下列说法不正确的是( )
A．曲线①中的Y=
B．当pH=4.74时，恒有关系：c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(CH COOH)
3C．当滴入体积V=10mL时，溶液pH>4.74
D．25℃时，1.0mol·L−1的CHCOONa的pH=9.37
3
【答案】B
【解析】pH越大，H+浓度越小，从而促进CHCOOH的电离，抑制CHCOO-的水解，所以溶液中
3 3
c(CHCOOH)减小，c(CHCOO-)增大，则 增大， 减小，所以曲线①中的Y=
3 3
，②中的Y= ；pH=4.74时， = ，即
c(CHCOOH)=c(CH COO-)，所以K= =c(H+)=10-4.74，K= =10-9.26。A项，根据分析可知曲
3 3 a h
线①中的Y= ，A正确；B项，据图可知pH=4.74时，c(CHCOOH)=c(CH COO-)，若是
3 3
CHCOOH溶液中滴加NaOH溶液，由电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(CH COOH)，但若是向CHCOONa
3 3 3
溶液中滴加HCl溶液，有电荷守恒可得c(H+)+c(Na+)=c(OH−)+c(Cl-)+c(CH COOH)，B错误；C项，若
3
V=10mL，则溶液中的溶质均为等物质的量的CHCOOH和CHCOONa，K＞K，所以CHCOOH的电离程度
3 3 a h 3
大于CHCOO-的水解程度，所以c(CHCOOH)＜c(CHCOO-)，则 ＜ ，据图可知此时
3 3 3
pH＞4.74，C正确；D项，设25℃时，1.0mol·L−1的CHCOONa的溶液中c(OH-)=x，则
3
c(CHCOOH)=c(OH-)=x，K= = =10-9.26，解得x≈10-4.63mol/L，所以c(H+)=10-9.37mol/L，
3 h
pH=9.37，D正确；故选B。
二、非选择题(本题包括5小题，共50分)
26．(8分)(2022·辽宁省葫芦岛市协作校高三第二次联考)生活中常用到酸和碱，根据所学知识，回答下列
问题(以下所有溶液均处于常温下)：(1)现有0.01mol/L的CHCOOH和0.01mol/L的NH ·H O两种溶液。[已知：电离度
3 3 2
， ， ]
①NH ·H O的电离方程式为___________。
3 2
②0.01mol/L的CHCOOH的电离度约为___________%。
3
③0.01mol/L的NH ·H O的pH=___________。
3 2
④若上述酸和碱等体积充分混合，混合后所得溶液的pH___________(填“＞”、“＜”或“=”)7，此时
溶液中各离子浓度由大到小的顺序为___________。
(2)甲酸钠(HCOONa)属于___________(填“强”或“弱”)电解质，HCOONa溶液呈碱性的原因是
___________(用离子方程式表示)。0.01mol/L的HCOONa溶液中c(CHCOO-)+c(OH-)-
3
c(H+)=c(Na+)=___________mol/L。
【答案】(1)NH ·H O NH ++OH-(1分) 4(1分) 10.6(1分) = (1分) c(CHCOOH)=
3 2 4 3
c(NH +)＞c(OH-)=c(H+)(1分)
4
(2)强(1分) HCCO-+H O HCOOH+OH-(1分) 0.01(1分)
2
【解析】(1)①NH ·H O-的电离方程式为NH ·H O NH ++OH-。②已知：
3 2 3 2 4
则可得 =1.6×10-5，x=4×10-4，电离度 =4%。③
则可得 =1.6×10-5，x=4×10-4，c(OH-)=4×10-4mol/L，所以pH=10.6。
④因为醋酸和氨水的电离常数相同，故等浓度等体积的醋酸和氨水混合后溶液显中性，故 pH=7，根据电
荷守恒可以推知，离子浓度大小为c(CHCOOH)= c(NH +)＞c(OH-)=c(H+)。(2)甲酸钠(HCOONa)属于强电解质，
3 4
甲酸根水解显碱性，故 HCOONa 溶液呈碱性的原因是 HCCO-+H O HCOOH+OH-。根据电荷守恒
2
c(CHCOO-)+c(OH-)=c(H+)+ c(Na+)，故c(CHCOO-)+c(OH-)-c(H+)=c(Na+)=0.01mol/L。
3 3
27．(10分)(2022·江苏省海门区高三第二次诊断测试)硫代硫酸钠(Na SO)俗称海波，广泛应用于照相定影
2 2 3
及纺织业等领域等。某化学实验小组用如图1装置制备NaSO·5H O。
2 2 3 2已知：①NaCO+2Na S+4SO=3Na SO+CO
2 3 2 2 2 2 3 2
②NaSO 溶解度如图2所示。
2 4
(1)若要检验a处混合气体中的CO，实验方法是：将混合气体___________。
2
(2)三颈烧瓶中两种固体溶解时，需先将NaCO 溶于水配成溶液，再将NaS固体溶于NaCO 的溶液中，
2 3 2 2 3
其目的___________。
(3)设计以下实验测定以上制备NaSO·5H O
2 2 3 2
的纯度：
步骤1：准确称取8.00g样品，溶于水，加入5mL甲醛，配成100mL溶液。
步骤2：准确称取0.294gK Cr O 于碘量瓶中，加入20mL蒸德水溶解，再加入5mLmol•L-1HSO 和
2 2 7 2 4
20mL10%KI溶液使铭元素完全转化为Cr3+，加水稀释至100mL。
步骤3：向碘量瓶中加入1mLl%淀粉，用待测NaSO 溶液滴定碘量瓶中溶液至滴定终点，消耗NaSO
2 2 3 2 2 3
溶液20.00mL。(已知：I+2S O2-=2I-+SO2-)
2 2 3 4 6
①写出“步骤2”中反应的离子方程式___________。
②试计算NaSO·5H O的纯度(写出计算过程)___________
2 2 3 2
(4)利用甲装置中的残渣(Na SO 和NaSO 的混合物)制备NaSO ·10H O晶体，请补充完整实验方案，将固
2 4 2 3 2 4 2
体混合物溶于水配成溶液，___________，洗涤、干燥得NaSO ·10H O晶体。(实验中须使用的试剂及仪器有：
2 4 2
氧气、pH计)
【答案】(1)先通入足量的高锰酸钾溶液中，在通入澄清石灰水中，若澄清石灰水变浑浊，则含有二氧化
碳(2分)
(2)硫化钠易被氧化，先溶解碳酸钠，使硫化钠溶解时间缩短，而且抑制了硫化钠的水解(2分)
(3)Cr O2-+6I-+14H+=2 Cr3++3I +7H O(2分) 93%(2分)
2 7 2 2
(4)40度左右加热浓缩，冰水冷却降温，过滤(2分)
【解析】(1)a处混合气体中可能含有二氧化碳和二氧化硫，若要检验a处混合气体中的CO，要先除去二
2
氧化硫后将混合气体通入澄清石灰水中；(2)因为硫离子具有强还原性，容易被空气氧化，所以先溶解碳酸钠，接着进行试验，减少硫化钠的溶解时间，而且碳酸钠水解呈碱性，还能抑制硫化钠的水解，所以需先将
NaCO 溶于水配成溶液，再将NaS固体溶于NaCO 的溶液中；(3)①“步骤2” 中准确称取0.294gK Cr O 于
2 3 2 2 3 2 2 7
碘量瓶中，加入20mL蒸德水溶解，再加入5mLmol•L-1HSO 和20mL10%KI溶液使铭元素完全转化为Cr3+，碘
2 4
离子转化为碘单质，所以离子方程式为：Cr O2-+6I-+14H+=2 Cr3++3I +7H O；②根据化学方程式Cr O2-+6I-
2 7 2 2 2 7
+14H+=2 Cr3++3I +7H O和I+2S O2-=2I-+SO2-，可推出关系式为：Cr O2-~3I ~6S O2-，m(Na SO·5H O)=
2 2 2 2 3 4 6 2 7 2 2 3 2 2 3 2
，样品中NaSO·5H O的纯度为 ；(4)由硫酸钠的溶解度
2 2 3 2
曲线图可知，NaSO ·10H O的溶解度受温度影响较大，在30度左右时溶解度最大，而且降到0度时溶解度最
2 4 2
小，故采用40度左右加热浓缩，冰水冷却降温的方法加以分离，然后过滤，冰水洗涤。
28．(12分)(2022·山东省威海市文登区教育教学研究培训中心高三期中)硫酸氧矾(VOSO)对高血糖、高血
4
症等具有一定的治疗作用。制备VOSO 的实验流程及实验装置如图(夹持及加热装置已省略)。
4
已知：草酸又名乙二酸，是一种二元有机弱酸，易溶于乙醇，可溶于水，不溶于苯，受热易分解，具有还
原性。回答下列问题：
(1)仪器c的名称为___________，在a中反应生成(VO )SO ___________(填“是”或“不是”)氧化还原反
2 2 4
应。
(2)加入草酸前，为防止草酸因反应而减少，需对反应液采取的措施为___________、___________。
(3)反应液由橙红色变为蓝黑色的反应的化学方程式为___________。
(4)硫酸氧钒中钒含量的测定：
Ⅰ．制备VOSO 溶液：称取0. 51 g VO，置于上图装置中反应，VO 全部转化为VOSO。
4 2 5 2 5 4
Ⅱ．滴定预处理：①将制得的VOSO 溶液配成250mL溶液；
4
②取25.00 mL溶液于锥形瓶中，滴加酸性高锰酸钾(可将VO2+转化为VO -)溶液至反应完全；
2
③滴加亚硝酸钠溶液反应掉过量的高锰酸钾溶液，加入2mL尿素溶液至溶液不再产生气泡。已知：尿素
不直接与亚硝酸盐反应，但可将亚硝酸转化为氮气；亚硝酸可将VO -转化为VO2+。
2
Ⅲ．滴定过程：加入10mL硫酸-磷酸混酸，调节pH=0，滴入指示剂，用0.05 mol·L−1硫酸亚铁铵标准溶液
(将VO -转化为VO2+)滴定至终点。测量三次，消耗标准溶液平均体积为10.00mL。
2
步骤③中加入尿素的目的是___________；测得硫酸氧钒中钒的质量分数为___________ (保留三位有效数
字)。实验过程中，下列操作会导致所测钒含量偏低的是___________。
A．预处理过程中加入尿素的量不足
B．盛装硫酸亚铁铵标准液的滴定管未润洗
C．滴定管读数时，开始时仰视刻度线，结束时平视刻度线
D．滴定前滴定管有气泡，滴定结束后发现滴定管内无气泡
【答案】(1)球形冷凝管(1分) 不是(1分) (2)充分冷却(1分) 加适量蒸馏水稀释(1分)
(3)(VO )SO +H C O+H SO =2VOSO +2CO ↑+2H O(2分)
2 2 4 2 2 4 2 4 4 2 2
(4) 除去过量的亚硝酸钠，防止亚硝酸将VO -还原为VO2+(2分)
2
0.279或27.9% (2分) AC(2分)
【解析】(1)仪器c的名称为球形冷凝管，在a中五氧化二钒和硫酸反应生成(VO )SO ，反应前后元素化
2 2 4
合价没有改变，不是氧化还原反应。(2)草酸可溶于水，受热易分解；加入草酸前，为防止草酸因反应而减少，
需对反应液采取的措施为充分冷却、加适量蒸馏水稀释等。(3)由流程可知，反应液由橙红色变为蓝黑色的反
应为(VO )SO 在酸性溶液中和草酸反应生成VOSO，反应为：
2 2 4 4
(VO )SO +H C O+H SO =2VOSO +2CO ↑+2H O；(4)已知：尿素不直接与亚硝酸盐反应，但可将亚硝酸转化
2 2 4 2 2 4 2 4 4 2 2
为氮气；亚硝酸可将VO -转化为VO2+。故步骤③中加入尿素的目的是除去过量的亚硝酸钠，防止亚硝酸将
2
VO -还原为VO2+；1molVO 转化为VO2+转移电子1mol，1mol亚铁离子转化为铁离子转移电子1mol；根据质
2
量守恒、电子守恒，可知，则硫酸氧钒中钒的质量为 ；0.
51 g VO 全部转化为VOSO 质量为 ；故硫酸氧钒中
2 5 4
钒的质量分数为 。A项，预处理过程中加入尿素的量不足，亚硝酸可将VO -转化为
2VO2+，导致硫酸亚铁铵标准溶液用量减少，测量值偏小，符合题意；B项，盛装硫酸亚铁铵标准液的滴定管未
润洗，导致用量偏大，测量值偏大，不符合题意；C项，滴定管读数时，开始时仰视刻度线，结束时平视刻度
线，导致用量读数偏小，测量值偏小，符合题意；D项，滴定前滴定管有气泡，滴定结束后发现滴定管内无气
泡，导致用量偏大，测量值偏大，不符合题意；故选AC。
29．(8分)(2022·山东省普通高中名校高三大联考)碳酸亚铁可用于治疗缺铁性贫血。实验室里先制得硫酸
亚铁，后将硫酸亚铁与碳酸氢铵反应制得碳酸亚铁(Fe2++2HCO-= FeCO↓+CO ↑+H O)。实验装置如下图所示
3 3 2 2
(部分夹持仪器略去)。回答下列问题：
(1)配制溶液所用的蒸馏水必须先除去溶解的氧气，具体方法是___________。
(2)实验开始时，先打开K 和K 通一段氢气，目的是___________，实验过程中，将生成的FeSO 溶液和
1 3 4
NH HCO 溶液混合的操作是___________。
4 3
(3)装置B中的NH HCO 需过量的原因是___________、__________(至少写两点)。
4 3
(4)有同学提出该实验可用FeSO 与NaCO 反应制取FeCO，经查阅：0.1mol·L-1NaCO 溶液pH约为
4 2 3 3 2 3
11.6；25℃时，K (FeCO)=3.1×10－11，K [Fe(OH) ]= 4.9×10－17，向10mL0.1mol·L-1NaCO 溶液中滴加
sp 3 sp 2 2 3
0.1mol·L-1 FeSO 溶液，先析出的沉淀是___________。
4
(5)NaHCO 与NH HCO 均可作为Fe2+的沉淀剂，但更常用NH HCO ，理由是___________(写出一点即可)。
3 4 3 4 3
(6)检验产品中是否含Fe3+需要的试剂有___________。
【答案】(1)煮沸(1分)
(2)将装置内空气赶尽，防止Fe2+被氧化(1分) 关闭K，打开K (1分)
3 2
(3) 除去FeSO 溶液中残留的硫酸(1分) 让Fe2+充分反应(1分)
4
(4)Fe(OH) (1分)
2
(5)比较两者区别，NH +能水解显酸性，H+存在可减小副产物Fe(OH) 产生(1分)
4 2
(6)稀硫酸、硫氰化钾溶液(1分)
【解析】A装置内稀硫酸与铁粉反应生成的氢气先经过K 管将装置内空气排尽，后关闭K，打开K，压
3 3 2
强不断增大，将反应产物FeSO 溶液从K 管压进B装置中的三颈烧瓶，电动搅拌下，FeSO 溶液与NH HCO
4 2 4 4 3溶液充分反应得到碳酸亚铁产品。(1)除去水中溶解的氧气方法为:将蒸馏水煮沸后迅速冷却；(2)Fe2+容易被空
气所氧化，实验开始时，先打开K 和K 通一段氢气，可将装置内空气赶尽；A中Fe与稀硫酸反应生成FeSO
1 3 4
和H，关闭K，打开K，利用压强差使其与NH HCO 溶液混合；(3)装置B中的NH HCO 需过量，既可除去
2 3 2 4 3 4 3
FeSO 溶液中残留的硫酸，也可让Fe2+充分反应，同时NH HCO 受热易分解，过量可防止其损失；(4)析出
4 4 3
FeCO 沉淀时c(Fe2+)= = mol/L =3.1×10—10mol/L，NaCO 溶液pH约为11.6，则
3 2 3
c(OH-)=10—2.4mol/L，析出Fe(OH) 沉淀时c(Fe2+)= Ksp= = mol/L =4.9×10—
2
12.2mol/L<3.1×10—10mol/L，故Fe(OH) 先沉淀；(5)比较两者区别，NH +能水解显酸性，H+存在可减小副产物
2 4
Fe(OH) 产生；(6)取少量样品于试管中，加入适量的稀硫酸溶解，再滴入硫氰化钾溶液，若溶液不变为红色，
2
则说明产品中不含Fe3+；若溶液变为红色，则含有Fe3+，故需要用到的试剂是稀硫酸、硫氰化钾溶液。
30．(10分)(2022·安徽省百校联盟高三联考)实现变废为宝和资源的回收利用是实现“碳中和”的重要途径。
一种利用碲化亚铜废渣制备二氧化碲和单质银的工业流程如图所示：
已知：①碲化亚铜废渣的主要成分为CuTe，还含有少量Ag Te；
2 2
②二氧化碲是两性氧化物，微溶于水；
③本流程条件下，K = 1.0×10－14，K [Cu(OH)]= 2.2×10－20。
W sp 2
回答下列问题：
(1)碲(Te)是52号元素，其在元素周期表中的位置为___________，“破碎”的目的为___________。
(2)“酸浸氧化”后Te元素以TeCl 形式存在，由CuTe生成TeCl 的化学方程式为___________，双氧水实
4 2 4
际消耗量为理论消耗量的 倍，原因为___________。
(3)“碱转化除铜”时应调节溶液的 为13，此时溶液中的c(Cu2+)为___________ 。(4)“中和沉碲”时需控制溶液的 为 ，温度为 ，若溶液的 过低，将导致
___________。
(5)酸浸渣的主要成分为___________(填化学式)，“还原”工序中发生的反应中氧化剂与还原剂的物质的
量之比为___________。
(6)以上述流程制得的TeO 为原料制备高纯碲单质的方法如下：将TeO 溶于NaOH溶液生成NaTeO，电
2 2 2 3
解NaTeO 溶液即可在阴极获得单质碲。若溶液中c(Na TeO)过低，在阴极会产生Te2-，生成该离子的电极反
2 3 2 3 2
应式为___________。
【答案】(1)第五周期ⅥA族(1分) 增大固体表面积，提高酸浸氧化时的反应速率(1分)
(2)CuTe+8HCl+4HO=2CuCl+TeCl+8H O(2分)
2 2 2 2 4 2
反应生成的Cu2+能催化HO 的分解反应，导致大量HO 被分解(2分)
2 2 2 2
(3)2.2×10-18(1分) (4)碲的沉淀率降低(1分)
(5)AgCl (1分) 4：1 (2分)
(6)2TeO2-+6H O+10e-=Te2-+12OH-(1分)
3 2 2
【解析】碲化亚铜废渣首先粉碎，然后用稀盐酸、双氧水分别酸浸氧化得到酸浸渣和酸浸液，酸浸渣中加
入还原剂将氯化银中的银离子还原为单质银，酸浸液中加入氢氧化钠溶液沉铜，过滤得到含碲酸钠的溶液，然
后加入稀盐酸中和沉碲得到二氧化碲。(1)碲(Te)元素的原子序数是52，在元素周期表中的位置为第五周期ⅥA
族；“破碎”的目的为增大固体表面积，提高酸浸氧化时的反应速率。(2)“酸浸氧化”后Te元素以TeCl 形式
4
存在，铜元素转化成CuCl，故生成TeCl 的化学方程式为CuTe+8HCl+4HO=2CuCl+TeCl+8H O；反应生成的
2 4 2 2 2 2 4 2
Cu2+能催化HO 的分解反应，导致大量HO 被分解，故双氧水实际消耗量比理论消耗量大。(3)溶液的pH为
2 2 2 2
13时，溶液中的c(OH-)=0.1 mol•L-1，则溶液中的 。(4)“中和沉碲”
生成TeO 反应的离子方程式为TeO2-+2H+ TeO↓+H O，由于二氧化碲是两性氧化物，若溶液pH过
2 3 2 2
低，TeO 转化为TeCl，碲的沉淀率降低。(5)氯化银不溶于水也不溶于酸，酸浸渣的主要成分为氯化银；“还
2 4
原”工序中N2H4是还原剂，失去4个电子，银离子得到1个电子，则依据电子得失守恒可知发生的反应中氧
化剂与还原剂的物质的量之比为4：1。(6)阴极发生得到电子的还原反应，则生成Te2-的电极反应式为2TeO2-
2 3
+6H O+10e-=Te2-+12OH-。
2 2
