文档内容
电离平衡、水解平衡及沉淀溶解平衡的分析应用
“三大”平衡的比较
平衡类型
电离平衡CH COOH CH COO-+H+
3 3
水解平衡CH COO-+H O CH COOH+OH-
3 2 3
沉淀溶解平衡AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq)
研究对象
弱电解质溶液
能水解的盐溶液
难溶电解质
影
响
因
素
升温
促进电离
K 增大
a
促进水解
K 增大
h
若难溶物的溶解度与温度成正比，促进溶解；反之，则抑制溶解
若难溶物的溶解度与温度成正比，K 增大；反之，则K 减小
sp sp
加水
促进电离
K 不变
a促进水解
K 不变
h
促进溶解
K 不变
sp
加入相
应离子
(或物质)
加入CH COONa或HCl，抑制电离
3
K 不变
a
加入CH COOH或NaOH，抑制水解
3
K 不变
h
加入AgNO 或NaCl，抑制溶解
3
K 不变
sp
加入反应
离子(或
物质)
加入OH-，促进电离
K 不变
a
加入H+，促进水解
K 不变
h
加入氨水，促进溶解
K 不变
sp
1.(2024·贵州，12)硼砂[Na B O (OH) ·8H O]水溶液常用于pH计的校准。硼砂水解生成等物质的量的
2 4 5 4 2
B(OH) (硼酸)和Na[B(OH) ](硼酸钠)。
3 4
√5.8
已知：①25 ℃时，硼酸显酸性的原理B(OH) +2H O H O++ K=5.8×10-10，②lg
3 2 3 a
≈0.38。下列说法正确的是( )
A.硼砂稀溶液中c(Na+)=c[B(OH) ]
3
B.硼酸水溶液中的H+主要来自水的电离
C.25 ℃时，0.01 mol·L-1硼酸水溶液的pH≈6.38
D.等浓度等体积的B(OH) 和Na[B(OH) ]溶液混合后，溶液显酸性
3 42.(2022·全国乙卷，13)常温下，一元酸HA的K(HA)=1.0×10-3。在某体系中，H+与A-不能穿过隔膜，未
a
电离的HA可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c (HA)=c(HA)+c(A-)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
总
A.溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)+c(A-)
c(A-
) 1
B.溶液Ⅱ中的HA的电离度[ ]为
c (HA) 101
总
C.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D.溶液Ⅰ和Ⅱ中的c (HA)之比为10-4
总
3.(2024·浙江1月选考，15)常温下，将等体积、浓度均为0.40 mol·L-1 BaCl 溶液与新制H SO 溶液混合，
2 2 3
出现白色浑浊；再滴加过量的H O 溶液，振荡，出现白色沉淀。
2 2
已知：H SO K =1.4×10-2，K =6.0×10-8
2 3 a1 a2
K (BaSO )=5.0×10-10，K (BaSO )=1.1×10-10
sp 3 sp 4
下列说法不正确的是( )
A.H SO
溶液中存在c(H+)>c(HSO- )>c(SO2-
)>c(OH-)
2 3 3 3
B.将0.40 mol·L-1 H SO 溶液稀释到0.20 mol·L-1，c(SO2- )几乎不变
2 3 3
C.BaCl 溶液与H SO 溶液混合后出现的白色浑浊不含有BaSO
2 2 3 3
D.存在反应Ba2++H SO +H O ===BaSO ↓+2H++H O是出现白色沉淀的主要原因
2 3 2 2 4 2答案精析
精练高考真题
1.B [[Na B O (OH) ·8H O]水解生成等物质的量浓度的B(OH) 和Na[B(OH) ]，B(OH) 的电离常数
2 4 5 4 2 3 4 3
K 10-14 1
w
K[B(OH) ]=5.8×10-10，[B(OH) ]-的水解平衡常数K ([B(OH) ]-)= = = ×10-4>K[B(OH) ]，
a 3 4 h 4 K 5.8×10-10 5.8 a 3
a
[B(OH) ]-水解程度大于B(OH) 电离程度，溶液显碱性，A、D错误；由B(OH) +2H O H O++
4 3 3 2 3
可知，硼酸水溶液中的H+是由水电离出来的，B正确；25 ℃时，B(OH) +2H O H O++ ，K=
3 2 3 a
c(H+ )·c([B(OH) ] - )
4 =5.8×10-10，c(H+)=√5.8×10-10×c[B(OH) ]=√5.8×10-12 mol·L-1=√5.8×10-6
c[B(OH) ] 3
3
mol·L-1，pH≈6-0.38≈5.62，C错误。]
2.B [常温下，溶液Ⅰ的pH=7.0，则溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)=1×10-7 mol·L-1，c(H+)c(HSO- )>c(SO2-
)>c(OH-)，A项正
2 3 3 3 3 2 3 3 3
c(H+ )·c(SO2-
)
确；由已知H SO 的K K ，则H SO 溶液中K =
3 ≈c(SO2-
)，则稀释H SO 溶液时，c(S
2 3 a2 a1 2 3 a2 c(HSO-
)
3 2 3
3
≪
O2- )几乎不变，B项正确；由题意知，等体积混合，c(Ba2+)=0.20 mol·L-1，c(SO2- )≈K =6.0×10-8 mol·L-1，
3 3 a2
Q(BaSO )=1.2×10-8>K (BaSO )，所以会产生BaSO 沉淀，C项错误；加入双氧水，发生反应：Ba2+
3 sp 3 3
+H SO +H O ===BaSO ↓+2H++H O，生成的沉淀为BaSO ，D项正确。]
2 3 2 2 4 2 4
