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微专题18 氯及其化合物的制备与性质探究
1.(2023·山东·统考高考真题)三氯甲硅烷 是制取高纯硅的重要原料,常温下为无色液体,沸点
为 ,熔点为 ,易水解。实验室根据反应 ,利用如下装置制备
粗品(加热及夹持装置略)。回答下列问题:
1(1)制备 时进行操作:(ⅰ)……;(ⅱ)将盛有砫粉的瓷舟置于管式炉中;(ⅲ)通入 ,一段时间后接通
冷凝装置,加热开始反应。操作(ⅰ)为 ;判断制备反应结束的实验现象是 。图示装置存在的两
处缺陷是 。
(2)已知电负性 在浓 溶液中发生反应的化学方程式为 。
(3)采用如下方法测定溶有少量 的 纯度。
样品经水解、干燥等预处理过程得硅酸水合物后,进行如下实验操作:① ,② (填操作名
称),③称量等操作,测得所得固体氧化物质量为 ,从下列仪器中选出①、②中需使用的仪器,依次为
(填标号)。测得样品纯度为 (用含 、 的代数式表示)。
【答案】(1) 检查装置气密性 当管式炉中没有固体剩余时 C、D之间没有干燥装置,没有处
理氢气的装置
(2)SiHCl +5NaOH =Na SiO +3NaCl+H ↑+2H O
3 2 3 2 2
(3) 高温灼烧 冷却 AC
【解析】氯化氢气体通入浓硫酸干燥后,在管式炉中和硅在高温下反应,生成三氯甲硅烷和氢气,由于三
氯甲硅烷沸点为31.8℃,熔点为 ,在球形冷凝管中可冷却成液态,在装置C中收集起来,氢气则
通过D装置排出同时D可处理多余吸收的氯化氢气体。
(1)制备SiHCl 时,由于氯化氢、SiHCl 和氢气都是气体,所以组装好装置后,要先检查装置气密性,然
3 3
后将盛有硅粉的瓷舟置于管式炉中,通入氯化氢气体,排出装置中的空气,一段时候后,接通冷凝装置,
加热开始反应,当管式炉中没有固体剩余时,即硅粉完全反应,SiHCl 易水解,所以需要在C、D之间加一
3
2个干燥装置,防止D中的水蒸气进入装置C中,另外氢氧化钠溶液不能吸收氢气,需要在D后面加处理氢
气的装置,故答案为:检查装置气密性;当管式炉中没有固体剩余时;C、D之间没有干燥装置,没有处理
氢气的装置;
(2)已知电负性Cl>H>Si,则SiHCl 中氯元素的化合价为-1,H元素的化合价为-1,硅元素化合价为+4,
3
所以氢氧化钠溶液和SiHCl 反应时,要发生氧化还原反应,得到氯化钠、硅酸钠和氢气,化学方程式为:
3
SiHCl +5NaOH =Na SiO +3NaCl+H ↑+2H O,故答案为:SiHCl +5NaOH =Na SiO +3NaCl+H ↑+2H O;
3 2 3 2 2 3 2 3 2 2
(3)m g样品经水解,干燥等预处理过程得到硅酸水合物后,高温灼烧,在干燥器中冷却后,称量,所用
1
仪器包括坩埚和干燥器,所得固体氧化物为二氧化硅,质量为m g,则二氧化硅的物质的量为n(SiO )=
2 2
,样品纯度为 = ,故答案为:高温灼烧;冷却;AC;
。
实验室制取氯气装置的改进
装置 装置图 说明
①用KMnO 代替MnO ,常温下即可反应,故不需要
4 2
酒精灯加热,反应原理为2KMnO +16HCl===2KCl+
4
制取
2MnCl +5Cl↑+8HO
2 2 2
装置
②图中橡皮管a的作用是使分液漏斗和圆底烧瓶中的
气压相等,便于分液漏斗的液体流下
①装置中长颈漏斗的作用除用于检查装置气密性外还
除杂 可以检查整套装置是否发生堵塞(若装置某一位置堵
装置 塞,则长颈漏斗中的液面会迅速上升)
②该装置的作用之一是观察气体的生成速率
①用固体干燥剂CaCl 或PO 同样能吸收Cl 中的水蒸
2 2 5 2
干燥 气,但不能使用碱石灰作干燥剂,原因是Cl 能与之反
2
装置 应
②若用干燥管代替U形管(见下图)
3则要求气体的流向为a管进气,b管出气
①对于极易溶于水的气体(如 NH 、HCl、HBr、HI
3
等),要设置防倒吸装置
②该防倒吸装置中的倒扣漏斗边缘要刚好浸入到液面
尾气
下,不能将整个漏斗都浸入到液面内
处理
③防倒吸装置还有:
一、氯气的实验室制法
实验室制取气体装置由发生装置、净化装置、收集装置以及尾气吸收装置组成。以Cl 的实验室制法为例
2
(见下图):
(1)反应原理:用MnO (或其他强氧化剂,如KMnO 、K Cr O 、KClO 等)氧化浓盐酸。
2 4 2 2 7 3
其他制取Cl 的原理:
2
△
MnO +4HCl(浓) MnCl +Cl ↑+2H O
2 2 2 2
①14HCl+K Cr O ===2KCl+2CrCl +7H O+3Cl ↑
2 2 7 3 2 2
②16HCl+2KMnO ===2KCl+2MnCl +8H O+5Cl ↑
4 2 2 2
③6HCl(浓)+KClO ===KCl+3H O+3Cl ↑
3 2 2
④4HCl+Ca(ClO) ===CaCl +2H O+2Cl ↑
2 2 2 2
2NaCl+3H₂SO₄(浓)+MnO₂==2NaHSO₄+MnSO₄+2H₂O+Cl₂↑
其中,①②④使用稀盐酸就可发生反应产生氯气。
(2)制备装置类型:固体+液体 气体
4(3)净化方法:用 _ 饱和食盐水 除去HCl,再用浓硫酸除去水蒸气。
(4)收集气体:向上排空气法或排饱和食盐水法。
(5)尾气吸收:用强碱溶液(如NaOH溶液)吸收,不用Ca(OH) 溶液吸收的原因是Ca(OH) 溶解度小,溶液浓
2 2
度低,吸收不完全。
(6)验满方法:
①将湿润的淀粉碘化钾试纸靠近盛Cl 的集气瓶口,观察到试纸立即变蓝,则证明已集满。
2
②将湿润的蓝色石蕊试纸靠近盛Cl 的集气瓶口,观察到试纸先变红后褪色,则证明已集满。
2
③实验室制取Cl 时,常常根据集气瓶中气体的颜色判断是否集满。
2
二、工业制取氯气:氯碱工业
―→――→饱和食盐水――→
化学方程式为2NaCl+2HO=====2NaOH+H↑+Cl↑。
2 2 2
1.(2023·北京·统考高考真题)完成下述实验,装置或试剂不正确的是
A.实验室制 B.实验室收集 C.验证 易溶于水且溶液呈碱性 D.除去 中混有的
少量
【答案】D
【解析】A.MnO 固体加热条件下将HCl氧化为Cl ,固液加热的反应该装置可用于制备Cl ,A项正确;
2 2 2
B.C H 不溶于水,可选择排水收集,B项正确;
2 4
C.挤压胶头滴管,水进入烧瓶将NH 溶解,烧瓶中气体大量减少压强急剧降低打开活塞水迅速被压入烧瓶
3
中形成红色喷泉,红色喷泉证明NH 与水形成碱性物质,C项正确;
3
D.Na CO 与HCl、CO 发生反应,不能达到除杂的目的,应该选用饱和NaHCO 溶液,D项错误;
2 3 2 3
故选D。
52.(2023·浙江·统考高考真题)氯碱工业能耗大,通过如图改进的设计可大幅度降低能耗,下列说法不正
确的是
A.电极A接电源正极,发生氧化反应
B.电极B的电极反应式为:
C.应选用阳离子交换膜,在右室获得浓度较高的 溶液
D.改进设计中通过提高电极B上反应物的氧化性来降低电解电压,减少能耗
【答案】B
【解析】A.电极A是氯离子变为氯气,化合价升高,失去电子,是电解池阳极,因此电极A接电源正极,
发生氧化反应,故A正确;
B.电极B为阴极,通入氧气,氧气得到电子,其电极反应式为: ,故B错误;
C.右室生成氢氧根,应选用阳离子交换膜,左边的钠离子进入到右边,在右室获得浓度较高的 溶
液,故C正确;
D.改进设计中增大了氧气的量,提高了电极B处的氧化性,通过反应物的氧化性来降低电解电压,减少
能耗,故D正确。
综上所述,答案为B。
3.(2023·广东·统考高考真题)利用活性石墨电极电解饱和食盐水,进行如图所示实验。闭合 ,一段时
间后
6A.U型管两侧均有气泡冒出,分别是 和 B.a处布条褪色,说明 具有漂白性
C.b处出现蓝色,说明还原性: D.断开 ,立刻闭合 ,电流表发生偏转
【答案】D
【解析】闭合 ,形成电解池,电解饱和食盐水,左侧为阳极,阳极氯离子失去电子生成氯气,电极反应
为2Cl-—2e-=Cl ↑,右侧为阴极,阴极电极反应为2H++2e-=H ↑,总反应为2NaCl+2H O
2 2 2
2NaOH+H ↑+Cl ↑。
2 2
A.根据分析,U型管两侧均有气泡冒出,分别是 和 ,A错误;
B.左侧生成氯气,氯气遇到水生成HClO,具有漂白性,则a处布条褪色,说明HClO具有漂白性,B错误;
C.b处出现蓝色,发生Cl +2KI=I +2KCl,说明还原性: ,C错误;
2 2
D.断开 ,立刻闭合 ,此时构成氢氯燃料电池,形成电流,电流表发生偏转,D正确;
故选D。
4.(2023·湖北·统考高考真题)我国科学家设计如图所示的电解池,实现了海水直接制备氢气技术的绿色
化。该装置工作时阳极无 生成且KOH溶液的浓度不变,电解生成氢气的速率为 。下列说法错
误的是
A.b电极反应式为
B.离子交换膜为阴离子交换膜
C.电解时海水中动能高的水分子可穿过PTFE膜
D.海水为电解池补水的速率为
7【答案】D
【解析】由图可知,该装置为电解水制取氢气的装置,a电极与电源正极相连,为电解池的阳极,b电极与
电源负极相连,为电解池的阴极,阴极反应为2H O+2e-=H ↑+2OH-,阳极反应为4OH--4e-=O ↑+2H O,电池
2 2 2 2
总反应为2H O 2H ↑+O ↑。
2 2 2
A.b电极反应式为b电极为阴极,发生还原反应,电极反应为2H O+2e-=H ↑+2OH-,故A正确;
2 2
B.该装置工作时阳极无Cl 生成且KOH浓度不变,阳极发生的电极反应为4OH--4e-=O ↑+2H O,为保持OH-
2 2 2
离子浓度不变,则阴极产生的OH-离子要通过离子交换膜进入阳极室,即离子交换膜应为阴离子交换摸,
故B正确;
C.电解时电解槽中不断有水被消耗,海水中的动能高的水可穿过PTFE膜,为电解池补水,故C正确;
D.由电解总反应可知,每生成1molH 要消耗1molH O,生成H 的速率为 ,则补水的速率也应是
2 2 2
,故D错误;
答案选D。
1.(2023·江苏·统考二模)实验小组利用如图所示装置制备氯酸钠。下列实验装置和操作不能达到实验目
的的是
A.用装置甲制备氯气 B.用装置乙处理余氯
C.用装置丙除去氯化氢 D.用装置戊检验氯气
【答案】A
8【解析】A.装置甲中浓盐酸和二氧化锰反应生成氯气,但该反应需要在加热的条件下进行,故A错误;
B.氯气能够和NaOH溶液反应,可以用装置乙处理多余的氯气,故B正确;
C.生成的氯气中混有HCl气体,可以用饱和食盐水除去氯气中的HCl气体,故C正确;
D.氯气具有氧化性,能够和KI溶液反应生成I ,淀粉遇I 变蓝,可以用装置戊检验氯气,故D正确;
2 2
故选A。
2.(2023春·河北沧州·高三校考阶段练习)下列装置能达到实验目的的是
A.装置甲:制备少量“84”消毒液
B.装置乙:除去 胶体中的
C.装置丙:电解饱和食盐水并检验气体产物
D.装置丁:测定草酸溶液的浓度
【答案】D
【解析】A. 和浓盐酸反应需要加热,A项错误;
B. 胶体粒子和 、 都能透过滤纸,B项错误;
C.电解饱和食盐水时,阳极生成 ,用淀粉 溶液检验,阴极生成 ,用向下排空气法收集,C项错
误;
D.酸性 溶液有强氧化性,用酸式滴定管盛装,且酸性 溶液呈紫色,可指示滴定终点,D
项正确;
答案选D。
3.(2023·江苏盐城·统考三模)在指定条件下,下列选项所示的物质间转化均能实现的是
A.
9B.
C.
D.
【答案】D
【解析】A.电解NaCl溶液生成NaOH、氢气、Cl ,Cl 和石灰乳反应得到漂白粉,故A不符合题意,
2 2
B.CuO不和水反应,故B不符合题意;
C.Fe O 和Al高温下反应生成Fe,Fe和Cl 反应生成FeCl ,故C不符合题意;
2 3 2 3
D.Cu和浓硝酸反应生成NO ,NO 和Ca(OH) 溶液反应生成Ca(NO ) 和NO,故D符合题意;
2 2 2 3 2
故选D。
4.(2023春·湖南长沙·高三长沙一中校考阶段练习)已知: 。下列说法不正确的是
A. 中的 键电子云轮廓图:
B.燃烧生成的HCl气体与空气中的水蒸气结合呈雾状
C.久置工业盐酸常显黄色,是因盐酸中溶解了氯气的缘故
D.可通过原电池将 与 反应的化学能转化为电能
【答案】C
【解析】A.p电子云呈哑铃形,氯气是利用两个p轨道上的电子形成共用电子对的,所以p−pσ 键电子云
轮廓图为: ,故A正确;
B.HCl极易溶于水,氢气在氯气中燃烧生成的氯化氢与空气中的水蒸气结合呈雾状,故B正确;
C.久置工业盐酸常显黄色,是因盐酸中有三价铁离子的缘故,故C错误;
10D.氢气和氯气发生的反应是自发的氧化还原反应,可通过原电池将 H 与 Cl 反应的化学能转化为电能,
2 2
故D正确;
故选C。
5.(2023·全国·高三专题练习)海水综合利用的工艺流程如图所示(粗盐中的可溶性杂质有MgCl 、CaCl 、
2 2
Na SO ),下列说法不正确的是
2 4
A.过程①加入的药品顺序为Na CO 溶液→BaCl 溶液→NaOH溶液→过滤后加盐酸
2 3 2
B.过程②中所加的试剂是盐酸
C.过程④的离子方程式:SO +Br +2H O=SO +2Br-+4H+
2 2 2
D.在过程③或⑤反应中每氧化0.2molBr-需消耗标况下2.24LCl
2
【答案】A
【解析】A.Ca2+用碳酸钠除去,Mg2+用氢氧化钠除去, 用氯化钡除去,最后加入盐酸酸化。但用于
过量的氯化钡要用碳酸钠来除,所以碳酸钠必需放在氯化钡的后面,而氢氧化钠可以随意调整,A错误;
B.氢氧化镁与盐酸反应生成氯化镁和水,所以过程②中所加的试剂是盐酸,B正确;
C.过程④中二氧化硫和溴反应生成硫酸和氢溴酸,离子方程式: ,C正确;
D.在过程③或⑤反应中均是溴离子被氧化为溴单质,根据电子转移守恒每氧化0.2molBr-需0.1mol氯气,
标况下2.24LCl ,D正确;
2
故选A。
6.(2023·全国·模拟预测)实验室以 和浓盐酸为原料,制备 并获得漂白粉。下列图示装置和原理
能达到实验目的的是
11A.制备 B.收集氯气 C.制备漂白粉 D.尾气处理
A.A B.B C.C D.D
【答案】B
【解析】A.实验室利用浓盐酸和 制备 时需要加热,A不符合题意;
B. 的密度比空气的大,应选用向上排空气法收集 ,B符合题意;
C.石灰水中 的浓度较小,应利用石灰乳与 反应制备漂白粉,C不符合题意;
D. 在饱和NaCl溶液中的溶解度很小,应用NaOH溶液吸收尾气,D不符合题意。
故选B。
7.(2023·广东·高三专题练习)将分液漏斗中的浓盐酸滴入具支试管中生成Cl ,将Cl 通入后续的玻璃弯
2 2
管中,进行如下图探究实验。下列说法正确的是
A.固体X为MnO
2
B.a处花瓣褪色,说明Cl 具有漂白性
2
C.加热b处,可见白烟,Na与Cl 反应是吸热反应
2
D.d处玻璃管膨大处起防止液体冲出的作用
【答案】D
【解析】A.浓盐酸与二氧化锰反应制取氯气需要加热,A错误;
B.a处花瓣褪色,鲜花花瓣中有水分,不能说明Cl 具有漂白性,B错误;
2
C.加热b处,可见白烟,Na与Cl 反应是放热反应,C错误;
2
D.d处玻璃管膨大处起缓冲,防止液体冲出的作用,D正确;
故选D。
128.(2023·北京西城·高三北京师大附中校考阶段练习)以下关于 的制备、干燥、收集、吸收(如下图所
示)的说法正确的是
A.生成氯气的同时, 可能转化为
B.a中加入饱和食盐水,b中加入浓硫酸
C.用 溶液吸收 时, 体现氧化性, 体现还原性
D.每消耗8.7克 ,生成氯气
【答案】B
【解析】A.生成氯气的同时,是 将盐酸中的氯元素由-1价氧化为0价, 为氧化剂,本身被还
原,化合价降低,不可能转化为 ,选项A错误;
B.浓盐酸易挥发,制得的氯气中含有氯化氢及水蒸气,通过a中加入饱和食盐水除去氯化氢,再通过b中
加入浓硫酸干燥得到纯净干燥的氯气,选项B正确;
C.用 溶液吸收 时,发生反应2 + =NaCl+NaClO+H O,反应中只有氯元素化合价由0价变
2
为-1价和+1价, 既体现氧化性也体现还原性,而 既没有体现氧化性也没有体现还原性,选项C
错误;
D.根据反应 +4HCl(浓) MnCl +Cl +2H O可知,每消耗8.7克 ,生成氯气0.1mol,且没有说明
2 2 2
↑
标准状况,不能确定气体的体积,选项D错误;
故选B。
131.(2023·江苏扬州·扬州中学校考模拟预测)氯及其化合物应用广泛。氯的单质Cl 可由MnO 与浓盐酸共
2 2
热得到,Cl 能氧化Br-,可从海水中提取Br ;氯的氧化物ClO 可用于自来水消毒,ClO 是一种黄绿色气体,
2 2 2 2
易溶于水,与碱反应会生成ClO 与ClO ;亚氯酸钠(NaClO )是一种高效漂白剂和氧化剂。实验室欲由下列
2
装置制取高浓度的HClO溶液,有关实验装置和原理能达到各自实验目的的是
A. 制取氯气 B. 制取氯水
C. 提高HClO浓度 D. 分离HClO
【答案】C
【解析】A.浓盐酸与MnO 加热条件制取Cl ,该装置中少了酒精灯,A项不能达到实验目的;
2 2
B.制取的Cl 含有HCl,需要用饱和氯化钠洗气装置长进短处,该装置达到无法除杂的目的,B项不能达到
2
实验目的;
C.氯气溶于水存在平衡Cl +H O HCl+HClO,加入CaCO 消耗HCl使平衡正向HClO浓度增大,C项能达到
2 2 3
实验目的;
D.最终得到浓的HClO中含有CaCO 固体,需要进行过滤除去,该装置错误,D项不能达到实验目的;
3
故选C。
2.(2023·山东青岛·统考二模)用如图装置制备次氯酸并验证其氧化性。 可以与含水碳酸钠反应得到
气体和 。下列说法错误的是
14A.装置甲中每生成16.8g碳酸氢钠同时生成标准状况下
B.装置乙中盛装的是浓硫酸
C.将装置丙中次氯酸溶液转移到装置丁中的具体操作是打开 关闭
D.装置丁中溶液酸性显著增强可证明次氯酸的氧化性
【答案】B
【解析】A.装置甲中发生氧化还原反应:2Cl +2Na CO +H O=Cl O+2NaHCO +2NaCl,每生成16.8g(0.2mol)碳
2 2 3 2 2 3
酸氢钠则生成0.1molCl O,标准状况下的体积为2.24L,A项正确;
2
B.装置乙的作用是吸收多余的Cl ,防止干扰后续氧化性的验证,浓硫酸不能除去多余Cl ,故装置乙中盛
2 2
装的不是浓硫酸,B项错误;
C.打开 K 关闭 K ,则利用压强能将装置丙中液体压入装置丁,C项正确;
2 1
D.装置丁中溶液酸性显著则说明发生了HClO+HCOOH=HCl+CO ↑+H O,可证明次氯酸的氧化性,D项正确。
2 2
答案选B。
3.(2023·辽宁·校联考模拟预测)高铁酸钾可以用于饮用水处理。工业上制备 的一种方法是向
溶液中通入氯气,然后再加入 溶液:
① ;
② 。(方程式均未配平)
下列说法正确的是
A.氯气与热的石灰乳反应制得的漂白粉或漂粉精可以用于游泳池等场所的消毒
B.若反应①中 ,则该反应还原产物与氧化产物的物质的量之比为
C.用上述方法得到 时最多消耗
15D.处理饮用水时,加入高铁酸钾效果相当于加入氯气和铝盐两种物质
【答案】D
【解析】A.氯气与热的石灰乳反应生成Ca(ClO ) 、CaCl ,制备漂白粉不能用热的石灰乳和氯气反应,故A
3 2 2
错误;
B.若反应①中 ,根据得失电子守恒,反应方程式为
,则该反应还原产物与氧化产物的物质的量之比为 ,故
B错误;
C.若反应①中不生成KClO ,得到 转移6mol电子,根据得失电子守恒,消耗 ,由于反
3
应①中生成KClO ,所以消耗氯气的物质的量最少为3mol,故C错误;
3
D. 具有强氧化性,能杀菌消毒,同时还原产物Fe3+发生水解生成氢氧化铁胶体,能吸附悬浮杂质,
所以处理饮用水时,加入高铁酸钾效果相当于加入氯气和铝盐两种物质,故D正确;
选D。
4.(2023·山东东营·东营市第一中学校考二模)白色粉末氯化亚铜 微溶于水。热解 并
进行相关物质转化,图示如下。下列说法不正确的是(已知:酸性条件下 不稳定)
A.X是 ,可抑制 水解
B.途径1中产生的 可回收利用,也可用 溶液处理
C.途径2中200℃反应的化学方程式为
D. 与稀硫酸反应的离子方程式为
16【答案】D
【解析】A.氯化铜水解呈酸性,盐酸可抑制 水解,需要在氯化氢气流中加热,所以X是 ,故A
正确;
B.氯气有毒,氯气和氢氧化钠反应生成氯化钠、次氯酸钠,途径1中产生的 可回收利用,也可用
溶液处理,故B正确;
C.途径2中200℃时, 反应生成CuO,元素化合价不变,根据元素守恒,反应的化学方程式
为 ,故C正确;
D.酸性条件下 不稳定, 与稀硫酸反应生成氯化铜和铜,反应的离子方程式为
,故D错误;
选D。
5.(2023·湖北·校联考二模)如图是制备漂白粉的实验装置,下列说法正确的是
A.将MnO 和浓盐酸置于锥形瓶中反应制备Cl
2 2
B.三颈烧瓶中发生反应的化学方程式为Cl +2NaOH=NaCl+NaClO+H O
2 2
C.冰水浴的作用是降低反应温度,防止发生副反应
D.锥形瓶和三颈烧瓶之间应加装一个盛有饱和碳酸氢钠溶液的洗气瓶
【答案】C
【解析】A.MnO 和浓盐酸反应制备Cl 需加热,故A错误;
2 2
B.漂白粉的成分是Ca(ClO) 和CaCl ,应由Cl 和Ca(OH) 制备,故B错误;
2 2 2 2
C.该反应放热,为避免次氯酸钙受热分解,需用冰水浴降低温度,故C正确;
17D.饱和碳酸氢钠溶液会吸收Cl ,且有二氧化碳产生,应用饱和氯化钠溶液吸收Cl 中的HCl,故D错误;
2 2
故答案选C。
6.(2022秋·广东广州·高三华南师大附中校考阶段练习)氯气是一种重要的化工原料,在生产生活中有着
重要的应用。
(1)某研究小组探究氯气和氯水的漂白性,用浓盐酸与MnO 反应制备氯气,其化学反应方程式为 。
2
生成的氯气通入如图装置,所需装置的接口连接顺序为 (填字母序号)。
证明氯水具有漂白性是由于Cl 与H O反应生成了具有漂白性的物质的实验现象是 。
2 2
(2)在用浓盐酸与MnO 混合加热制氯气过程中,发现氯气不再逸出时,固液混合物A中仍存在盐酸和
2
MnO 。关于MnO 剩余的原因,该小组提出如下猜想:
2 2
猜想ⅰ:随着反应进行,c(H+)降低,Cl-的还原性减弱,不能还原MnO 。
2
猜想ⅱ:随着反应进行,c(H+)降低,MnO 的氧化性减弱,不能氧化Cl-。
2
猜想ⅱi:随着反应进行,c(Cl-)降低,Cl-的还原性减弱,不能还原MnO 。
2
猜想iv:随着反应进行,c(Mn2+)升高,MnO 的氧化性减弱,不能氧化Cl-。
2
该小组设计原电池装置验证上述猜想,请补充横线部分的内容。(恒温装置未画出)
实验 实验现 实验
实验步骤 实验反思与评价
编号 象 结论
猜想i 该操作不能验证猜想i,
i 向右侧烧杯中滴入几滴浓盐酸
成立 理由① 。
猜想ii 正极的电极反应方程式
ii ② ③
成立 ④ 。
……
18在验证了猜想ii和iii均成立以后,向左侧烧杯中加 电流表 猜想
iv 入⑤ (填化学式),向右侧烧杯中加入⑥ 几乎无 iv成
(填化学式)。 示数 立
【答案】(1) MnO +4HCl(浓) MnCl +Cl ↑+2H O cdbae 干燥的红色布条不褪色,湿润的红色
2 2 2 2
布条褪色
(2) 加入浓盐酸同时增大了左侧烧杯中的c(H+)和c(Cl-),从而无法判断猜想i成立还是猜想iii成立
向左侧烧杯中滴入少量浓硫酸 电流表示数增大(或指针有偏转),右侧烧杯中产生黄绿色气体
MnO +4H++2e-=Mn2++2H O MnSO NaCl
2 2 4
【解析】(1)浓盐酸与MnO 反应制备氯气,其化学反应方程式为MnO +4HCl(浓) MnCl +Cl ↑+2H O,生
2 2 2 2 2
成的氯气通入饱和食盐水除去HCl进入b中,Cl 通过湿润的红布条褪色验证漂白性,经过无水CaCl 除去水,
2 2
经过干燥的Cl 通过干燥的红色布条,观察到布条不褪色,最后多余的Cl 通入氢氧化钠溶液中除去,因此
2 2
装置的接口连接顺序为cdbae;干燥的红色布条不褪色,湿润的红色布条褪色说明氯水具有漂白性是由于
Cl 与H O反应生成了具有漂白性的物质;
2 2
(2)根据小组提出的猜想,进行验证,变量必须是唯一的实验i不能验证猜想i和iii:因为加入浓盐酸同
时增大了左侧烧杯中的c(H+)和c(Cl-),从而无法判断猜想i成立还是猜想iii成立,实验ii向左侧烧杯中滴入
少量浓硫酸增大溶液c(H+),可以观察到电流表示数增大(或指针有偏转),右侧烧杯中产生黄绿色气体,
正极的电极反应方程式:MnO +4H++2e-=Mn2++2H O;在验证了猜想ii和iii均成立以后,向左侧烧杯中加入
2 2
MnSO ,增大c(Mn2+),向右侧烧杯中加入NaCl,增大c(Cl-),电流表几乎无示数,说明随着反应进行,
4
c(Mn2+)升高,MnO 的氧化性减弱,不能氧化Cl-,猜想iv成立。
2
7.(2022秋·广东惠州·高三统考阶段练习)TiCl 是制备金属钛的重要中间体。某小组同学利用如下装置在
4
实验室制备TiCl (夹持装置略去)。
4
已知:TiCl 易挥发,高温时能与O 反应,不与HCl反应,其他相关信息如下表所示:
4 2
19熔点/℃ 沸点/℃ 密度/(g·cm-3) 水溶性
TiCl -24 136.4 1.7 易水解生成白色沉淀,能溶于有机溶剂
4
CC1 -23 76.8 1.6 难溶于水
4
回答下列问题:
(1)A装置仪器b的名称是 ,E装置中的试剂是 。
(2)装置A中发生反应的离子方程式为 。
(3)在通入Cl 前,先打开开关k,从侧管持续通入一段时间的CO 气体的目的是
2 2
。
(4)装置C中除生成TiCl 外,还生成一种气态不成盐氧化物,该反应的化学方程式为: 。
4
(5)制得的TiCl 中常含有少量CCl ,从混合液中分离出TiCl 操作的名称是 。
4 4 4
(6)利用如图装置测定所得TiCl 的纯度:
4
取wg产品加入烧瓶,向安全漏斗中加入适量蒸馏水,待TiCl 充分反应后,将烧瓶和漏斗中的液体一并转
4
入锥形瓶中,滴加几滴0.1mol·L-1K CrO 溶液作指示剂,用cmol·L-1AgNO 标准溶液滴定至终点,消耗标准溶
2 4 3
液VmL。已知:常温下K (AgCl)=1.8×10-10、K (Ag CrO )=1.1×10-12,Ag CrO 呈砖红色, TiC
sp sp 2 4 2 4
l +(2+n)H O=TiO ·nH O↓+4HCl
4 2 2 2
①滴定终点的判断方法是 。
②产品的纯度为 (用含w、c和V的代数式表示)。
【答案】(1) 蒸馏烧瓶 浓硫酸
(2) +16H++10Cl-=2Mn2++5Cl ↑+8H O
2 2
(3)排除装置中的空气,防止TiCl 和O 反应
4 2
(4)TiO +2C+2C1 TiCl +2CO
2 2 4
(5)蒸馏
20(6) 当加入最后半滴AgNO 标准溶液时,溶液恰好出现砖红色沉淀,且半分钟不消失。
3
【解析】(1)根据装置图可知,A装置仪器b的名称是蒸馏烧瓶。E装置中的试剂是浓硫酸,防止F中的
水蒸气进入D装置中,使TiCl 水解。
4
(2)装置A中KMnO 与浓盐酸反应制C1 ,反应的离子方程式为:2 +16H++10Cl-=2Mn2+
4 2
+5Cl ↑+8H O。
2 2
(3)TiCl 高温时能与O 反应,在通入Cl 前,从侧管持续通入一段时间的CO 气体的目的是排除装置中的
4 2 2 2
空气,防止TiCl 和O 反应。
4 2
(4)一种气态不成盐氧化物是CO,反应的化学方程式为: TiO +2C+2C1 TiCl +2CO。
2 2 4
(5)TiCl 和CCl 互溶,但沸点差异比较大,故从混合液体分离出TiCl 的操作名称是蒸馏。
4 4 4
(6)滴定终点的判断方法是当加入最后半滴AgNO 标准溶液时,溶液恰好出现砖红色沉淀,且半分钟不
3
消失。
根据关系TiCl ~4HCl~4AgNO ,n(TiCl )= ,TiCl 的纯度为
4 3 4 4
8.(2023·湖北武汉·湖北省武昌实验中学校考模拟预测)[Co(NH ) ]Cl (三氯化六氨合钴)属于经典配合物,
3 6 3
实验室以Co为原料制备[Co(NH ) ]Cl 的方法和过程如下:
3 6 3
I.制备CoCl
2
已知:钴单质与氯气在加热条件下反应可制得纯净CoCl ,钴单质在300℃以上易被氧气氧化;CoCl 熔点为
2 2
86℃,易潮解。制备装置如图:
(1)试剂X通常是 (填名称)。
21(2)试剂Z的作用为 。
(3)为了获得更纯净的CoCl ,开始点燃N处酒精喷灯的标志是 。
2
II.制备[Co(NH ) ]Cl ——配合、氧化
3 6 3
已知:①Co2+不易被氧化;[Co(NH ) ]2+具有较强还原性,[Co(NH ) ]3+性质稳定。
3 6 3 6
②[Co(NH ) ]Cl 在水中的溶解度曲线如图所示:
3 6 3
③加入少量浓盐酸有利于[Co(NH ) ]Cl 析出。
3 6 3
(4)按图组装好装置→_______(填序号,下同)→打开磁力搅拌器→控制温度在10℃以下
→_______→_______→加热至60℃左右,恒温20min→在冰水中冷却所得混合物,即有晶体析出(粗产品)。
①缓慢加入H O 溶液
2 2
②滴加稍过量的浓氨水
③向三颈烧瓶中加入活性炭、CoCl 、NH Cl和适量水
2 4
(5)氧化阶段发生反应的离子方程式为 。
(6)粗产品可用重结晶法提纯:向粗产品中加入80℃左右的热水,充分搅拌后, ,冷却后向滤液中加
入少量 ,边加边搅拌,充分静置后过滤,用无水乙醇洗涤晶体2~3次,低温干燥,得纯产品
[Co(NH ) ]Cl 。
3 6 3
【答案】(1)饱和食盐水或饱和氯化钠溶液
(2)吸收多余Cl ,防止污染空气;防止空气中的水蒸气进入收集器中,导致CoCl 潮解
2 2
(3)硬质玻璃管中充满黄绿色气体(或收集器中出现黄绿色气体)
(4)③②①
(5)2[Co(NH ) ]2++H O +2NH =2[Co(NH ) ]3++2NH •H O或2[Co(NH ) ]2++H O +2NH =2[Co(NH ) ]3++2H O+2NH
3 6 2 2 3 6 3 2 3 6 2 2 3 6 2 3
22(6) 趁热过滤 浓盐酸
【解析】M装置MnO 和浓盐酸共热制备氯气,气体通过试剂X(饱和食盐水)除HCl气体,通过试剂Y
2
(浓硫酸)除水,装置N中Co和氯气反应生成CoCl ,在收集器收集到CoCl ,试剂Z为碱石灰,吸收多余
2 2
Cl ,防止污染空气,同时防止空气中的水蒸气进入收集器中,导致CoCl 潮解。
2 2
(1)制得的氯气中含有HCl气体,通过试剂X可除去HCl气体,则X为饱和食盐水或饱和氯化钠溶液;
(2)试剂Z应为碱石灰,其作用是吸收多余Cl ,防止污染空气,同时可防止空气中的水蒸气进入收集器
2
中,导致CoCl 潮解;
2
(3)为了获得更纯净的CoCl ,需先将体系空气排尽,当硬质玻璃管中充满黄绿色气体或收集器中出现黄
2
绿色气体时,开始点燃N处酒精喷灯;
(4)按图组装好装置,③向三颈烧瓶中加入活性炭、CoCl 、NH Cl和适量水,由于Co2+不易被氧化,因此
2 4
②滴加稍过量的浓氨水,将Co2+转化为具有较强还原性的[Co(NH ) ]2+,再①缓慢加入H O 溶液,将
3 6 2 2
[Co(NH ) ]2+氧化为性质稳定的[Co(NH ) ]3+。故答案为③②①;
3 6 3 6
(5)由(5)分析知,缓慢加入H O 溶液,将[Co(NH ) ]2+氧化为性质稳定的[Co(NH ) ]3+,反应的离子方程
2 2 3 6 3 6
式为2[Co(NH ) ]2++H O +2 =2[Co(NH ) ]3++2NH ·H O或2[Co(NH ) ]2++H O +2 =2[Co(NH ) ]3+
3 6 2 2 3 6 3 2 3 6 2 2 3 6
+2H O+2NH ;
2 3
(6)由溶解度曲线图可知,[Co(NH ) ]Cl 在水中的溶解度随温度升高而增大,因此向粗产品中加入80°C左
3 6 3
右的热水,充分搅拌后,趁热过滤,防止过滤过程中晶体析出,冷却后向滤液中加入少量浓盐酸,有利于
[Co(NH ) ]Cl 析出。
3 6 3
9.(2023·山东滨州·统考二模) 是重要的化工原料,实验室利用红磷制取粗 的装置如图,夹持装
置略去,已知红磷与少量 反应生成 ,与过量 反应生成 , 遇水会强烈水解生成 ,
遇 会生成 。
23、 的熔沸点见下表。
物质 熔点/℃ 沸点/℃
75.5
1.3 105.3
回答下列问题:
(1)A、C中所盛试剂为 ,装置中a的作用是 。
(2)实验时,检查装置气密性后,先打开 通入 ,再迅速加入红磷,通入 的作用是 。
(3)装置B中的反应需要65~70℃,较适合的加热方式为 ,装置E中盛有碱石灰,其作用为
。
(4)实验结束后,装置B中制得的 粗产品中常混有 、 等。加入过量红磷加热可将 转化为
,通过 (填操作名称),即可得到较纯净的 产品。
(5) 纯度测定
步骤I:取ag上述所得 产品,置于盛有蒸馏水的水解瓶中摇动至完全水解,将水解液配成250mL溶液;
步骤Ⅱ:取25.00mL上述溶液于锥形瓶中,先加入足量稀硝酸,一段时间后再加入 mL 溶
液(过量),使 完全转化为AgCl沉淀( 可溶于稀硝酸);
24步骤Ⅲ:加入少硝基苯,振荡,使沉淀表面被有机物覆盖。以硫酸铁溶液为指示剂,用 KSCN溶
液滴定过量的 溶液( 难溶于水),达到滴定终点时,共用去 mLKSCN溶液。
步骤I中发生反应的化学方程式为 ,产品中 的质量分数为 %,若测定过程中
没有加入硝基苯,则所测 的含量会 (填“偏大”“偏小”或“不变”)。
【答案】(1) 浓硫酸 使F与D压强相同,便于浓盐酸顺利滴出
(2)赶尽A、B装置中空气,防止 被氧化
(3) 水浴加热 吸收未反应的氯气,防止污染空气;防止空气中水蒸气进入,使 发生水解
(4)蒸馏
(5) 偏小
解析】先通入干燥的二氧化碳排出装置内的空气,防止氧气氧化 ,加入红磷,高锰酸钾和浓盐酸反应
生成氯气、氯化锰、氯化钾和水,氯气中含有氯化氢和水蒸气杂质,用浓硫酸干燥,在B装置反应生成三
氯化磷,碱石灰吸收尾气和防止空气中水蒸气进入到B装置中。
【(1)根据 遇水会强烈水解生成 ,氯气中含有水蒸气杂质,因此A、C中所盛试剂主要作用是
干燥气体,其试剂为浓硫酸;装置中a的作用是使F与D压强相同,便于浓盐酸顺利滴出;故答案为:浓
硫酸;使F与D压强相同,便于浓盐酸顺利滴出。
(2)根据 遇 会生成 实验时,则通入 的作用是赶尽A、B装置中空气,防止 被氧化;
故答案为:赶尽A、B装置中空气,防止 被氧化。
(3)装置B中的反应需要65~70℃,温度较低,不能用酒精灯直接加热,则较适合的加热方式为水浴加热;
由于氯气有毒,会污染环境,又根据 遇水会强烈水解生成 ,则装置E中盛有碱石灰的作用为吸
25收未反应的氯气,防止污染空气;防止空气中水蒸气进入,使 发生水解;故答案为:水浴加热;吸收
未反应的氯气,防止污染空气;防止空气中水蒸气进入,使 发生水解。
(4)实验结束后,装置B中制得的 粗产品中常混有 、 等。加入过量红磷加热可将 转
化为 ,根据 和 的沸点相差较大,则通过蒸馏方法得到较纯净的 产品;故答案为:蒸馏。
(5)根据 遇水会强烈水解生成 ,则步骤I中发生反应的化学方程式为
,产品中 的质量分数为
,若测定过
程中没有加入硝基苯,一部分氯化银会溶解,导致KSCN滴定时消耗的溶液体积偏多,则氯离子消耗的硝
酸银的量减少,因此所测 的含量会偏小;故答案为: ; ;
偏小。
10.(2023·河北·校联考三模)某化学兴趣小组的同学对氯气的制备及性质检验进行了改进。通过下列装
置连续完成氯气的制备及漂白性、酸性、氧化性、与金属反应等性质的验证,防止了环境污染,体现了绿
色化学思想。
回答下列问题:
(1)按实验设计的意图组装实验仪器,其连接顺序为a 。
26(2)组装好仪器,检查装置的气密性,并加入相应的化学药品。实验过程中,B中发生反应的化学方程式为
;观察到A中的实验现象为 。实验结束后,点燃酒精灯加热A,观察到的实验现象可说明氯气水溶
液的 性是 (填“可逆”或“不可逆”)的。
(3)实验过程中,D处湿润的石蕊试纸的现象为 。C、D处发生的现象不同,说明 。
(4)E处湿润的淀粉KI试纸先变蓝而后变白,由蓝色变白色的化学方程式为 。
(5)实验过程中,干燥管G中的实验现象是 。
(6)测定实验结束后得到的尾气处理液中NaClO的浓度。实验如下:量取25.00mL实验结束后得到的尾气处
理液,加入过量的稀硫酸和过量的KI晶体,振荡,充分反应(已知:ClO-+2I-+2H+=H O+I +2Cl-)后稀释至
2 2
100mL,从中取出25.00mL,加入淀粉溶液作指示剂,用0.1000mol•L-1Na S O 标准溶液滴定至终点(已知:
2 2 3
I +2S O =2I-+S O ),再重复实验两次,测得平均消耗Na S O 标准溶液20.00mL。得到的尾气处理液中
2 2 4 2 2 3
NaClO的物质的量浓度为 (保留4位小数)。
【答案】(1)debcgfh
(2) Ca(ClO) +4HCl=CaCl +Cl ↑+2H O 品红溶液褪色 漂白 不可逆
2 2 2 2
(3) 先变红后褪色 氯气没有漂白性
(4)I +5Cl +6H O=2HIO +10HCl
2 2 2 3
(5)钠燃烧并产生大量的白烟
(6)0.1600mol•L-1
【解析】(1)由上述分析可知实验仪器的连接顺序为adebcgfh,故答案为:debcgfh;
(2)实验过程中,B中发生反应的化学方程式为Ca(ClO) +4HCl=CaCl +Cl ↑+2H O;氯气通入A中能使品红
2 2 2 2
褪色,实验结束后加热A,溶液不恢复红色,说明氯水的漂白性是不可逆过程,故答案为:
Ca(ClO) +4HCl=CaCl +Cl ↑+2H O;品红溶液褪色;漂白;不可逆;
2 2 2 2
(3)实验过程中,C处试纸不变色,D处湿润的石蕊试纸先变红后褪色,通过C、D现象对比可知氯气没
有漂白性,故答案为:先变红后褪色;氯气没有漂白性;
(4)E处湿润的淀粉KI试纸先变蓝而后变白,变蓝是因为氯气与KI反应生成碘单质,碘遇淀粉变蓝,由
蓝色变白色是因为碘单质与过量氯气反应生成HIO ,发生反应的化学方程式为I +5Cl +6H O=2HIO +10HCl,
3 2 2 2 3
故答案为:I +5Cl +6H O=2HIO +10HCl;
2 2 2 3
(5)实验过程中,干燥管G中钠单质在氯气中燃烧,生成大量白烟(NaCl),故答案为:钠燃烧并产生大量
的白烟;
(6)由已知反应得关系式: ,n(Na S O )=0.1000mol•L-1×0.02L=0.002mol;则
2 2 3
27n(NaClO)=0.001mol;尾气处理液中NaClO的物质的量浓度为 0.1600mol•L-1,故答案为:
0.1600mol•L-1
28