考点28盐类的水解（原卷版）_05高考化学_通用版（老高考）复习资料_2023年复习资料_一轮复习_备战2023年高考化学一轮复习考点帮（全国通用）

考点 28 盐类的水解 高考中主要以盐类水解为载体考查溶液的酸碱性、溶液的pH计算及粒子浓度的大小比较等，通过图 像分析、反应条件控制等考查难溶电解质的溶解平衡，题型为选择题和非选择题。 预测2023年应重点关注水解平衡常数的计算、影响水解平衡的因素、电解质溶液中电荷守恒关系的应 用；要加强数形结合题的训练力度，提高分析问题的能力，积极应对高考命题的灵活性与创新性。 一、盐类水解及规律 二、影响盐类水解的因素 三、盐类水解的应用 四、粒子”浓度关系的比较 盐类水解及规律 4．.盐类水解离子方程式的书写要求(1)一般来说，盐类水解的程度不大，应该用可逆号“ ”表示。盐类水解一般不会产生沉淀和气 体，所以不用符号“↓”和“↑”表示水解产物。 (2)多元弱酸盐的水解是分步进行的，水解离子方程式要分步表示。 (3)多元弱碱阳离子的水解简化成一步完成。 (4)水解分别显酸性和碱性的离子组由于相互促进水解程度较大，书写时要用“===”“↑”“↓”等。 【小试牛刀】 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)盐类水解的实质是促进水电离，水电离平衡右移( ) (2)酸式盐溶液可能呈酸性，也可能呈碱性( ) (3)某盐溶液呈酸性，该盐一定发生了水解反应( ) (4)离子能够发生水解的盐溶液一定呈酸性或碱性( ) (5)溶液呈中性的盐一定是强酸、强碱生成的盐( ) (6)常温下，pH＝10的CHCOONa溶液与pH＝4的NH Cl溶液，水的电离程度相同( ) 3 4 (7)常温下，pH＝11的CHCOONa溶液与pH＝3的CHCOOH溶液，水的电离程度相同( ) 3 3 (8)NaHCO 、NaHSO 都能促进水的电离( ) 3 4 (9)向NaAlO 溶液中滴加NaHCO 溶液，有沉淀和气体生成( ) 2 3 (10)Na CO 的水解：CO＋2HO===H CO＋2OH－( ) 2 3 2 2 3 (11)FeCl 溶液与NaHCO 溶液混合：Fe3＋＋3HCO===Fe(OH) ↓＋3CO↑( ) 3 3 3 2 (12)同浓度的NaCO 溶液和CHCOONa溶液相比前者pH大；同浓度的NaCO 和NaHCO 溶液相比后 2 3 3 2 3 3 者pH小( ) 【典例】 例1 例2 例1 广义的水解观认为：无论是盐的水解还是非盐的水解，其最终结果是反应中各物质和水分别离 解成两部分，然后两两重新组合成新的物质。根据上述观点，下列说法不正确的是( ) A．BaO 的水解产物是Ba(OH) 和HO 2 2 2 2 B．PCl 的水解产物是HClO和HPO 3 3 4 C．Al C 的水解产物是Al(OH) 和CH 4 3 3 4 D．CHCOCl的水解产物是两种酸 3 【答案】B 【解析】BaO 的水解产物是Ba(OH) 和HO，该反应中没有元素化合价升降，符合水解原理，故A项 2 2 2 2 正确；该反应中Cl元素的化合价由－1变为＋1，有电子转移，不符合水解原理，故B项错误；Al C 水解 4 3得到氢氧化铝和甲烷，符合水解原理，故 C项正确；CHCOCl的水解产物是两种酸，为CHCOOH和 3 3 HCl，符合水解原理，故D项正确。 例2 25 ℃时浓度都是1 mol·L－1的四种正盐溶液：AX、BX、AY、BY；AX的溶液pH＝7且溶液中 c(X-)=1 mol·L－1，BX的溶液pH＝4，BY的溶液pH＝6。下列说法正确的是( ) A．电离平衡常数K(BOH)小于K(HY) B．AY溶液的pH小于BY溶液的pH C．稀释相同倍数，溶液pH变化BX等于BY D．将浓度均为1 mol·L－1的HX和HY溶液分别稀释10倍后，HX溶液的pH大于HY 【答案】A 【解析】A项，根据BY溶液的pH＝6，B＋比Y－更易水解，则BOH比HY更难电离，因此电离平衡 常数K(BOH)小于K(HY)；B项，根据AX、BX、BY溶液的pH，则AX为强酸强碱盐，BX为强酸弱碱盐， BY为弱酸弱碱盐，则AY为弱酸强碱盐，溶液的pH＞7，故AY溶液的pH大于BY溶液的pH；C项，稀 释相同倍数，BX、BY溶液的pH均增大，且BX溶液的pH变化大于BY溶液；D项，HX为强酸，HY为 弱酸，浓度相同时，稀释10倍后，HY的电离程度增大，但仍不可能全部电离，故HX溶液的酸性强，pH 小。 【对点提升】 对点1 NH Cl溶于重水(D O)后，产生的一水合氨和水合氢离子为( ) 4 2 A．NH D·H O和DO+ B．NH ·D O和HD O+ 2 2 3 3 2 2 C．NH ·HDO和DO+ D．NH D·HDO和HDO+ 3 3 2 2 对点2 常温下，浓度均为0.1 mol·L－1的下列四种盐溶液，其pH测定如下表所示： 序号 ① ② ③ ④ 溶液 CHCOONa NaHCO NaCO NaClO 3 3 2 3 pH 8.8 9.7 11.6 10.3 下列说法正确的是( ) A．四种溶液中，水的电离程度：①＞②＞④＞③ B．NaCO 和NaHCO 溶液中，粒子种类相同 2 3 3 C．将等浓度的CHCOOH和HClO溶液比较，pH小的是HClO 3 D．NaCO 溶液中，c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO) 2 3 2 3 【巧学妙记】 规律：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。 是否 溶液的 溶液的 盐的类型 实例 水解的离子 水解 酸碱性 pH 强酸强碱盐 NaCl、KNO 否 中性 pH＝7 3强酸弱碱盐 NH Cl、Cu(NO ) 是 NH、Cu2＋ 酸性 pH＜7 4 3 2 弱酸强碱盐 CHCOONa、NaCO 是 CHCOO－、CO 碱性 pH>7 3 2 3 3 影响盐类水解的因素 1．内因 形成盐的酸或碱的强弱。盐对应的酸或碱越弱，就越易发生水解。如酸性：CHCOOH>H CO――→ 3 2 3 相同条件下相同浓度的NaHCO 、CHCOONa溶液的pH大小关系为pH(NaHCO)>pH(CHCOONa)。 3 3 3 3 2．外因 (1)温度、浓度 条件 移动方向 水解程度 水解产生的离子浓度 升高温度 右移 增大 增大 反应物 增大 右移 减小 增大 浓度 减小(稀释) 右移 增大 减小 (2)外加物质：外加物质对水解反应的影响取决于该物质的性质。 ①外加酸、碱 水解程度 外加物质 弱酸阴离子 弱碱阳离子 酸 增大 减小 碱 减小 增大 ②外加能水解的盐 【小试牛刀】 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)外界条件对盐水解程度的大小起决定作用( ) (2)影响盐类水解的因素有温度、浓度、压强等( ) (3)能水解的盐的浓度越低，水解程度越大，溶液的酸碱性越强( ) (4)盐溶液显酸碱性，一定是由水解引起的( ) (5)水解平衡右移，盐的离子的水解程度一定增大( ) (6)NaHCO 和NaHSO 都能促进水的电离( ) 3 4 (7)水解反应NH＋HO NH ·H O＋H＋达到平衡后，升高温度平衡逆向移动( ) 2 3 2 (8)Na CO 溶液加水稀释，促进水的电离，溶液的碱性增强( ) 2 3(9)稀溶液中，盐的浓度越小，水解程度越大，其溶液酸性(或碱性)也越强( ) (10)在滴有酚酞的NaCO 溶液中慢慢滴入BaCl 溶液，溶液的红色逐渐退去( ) 2 3 2 (11)pH相等的①NaHCO 、②NaCO、③NaOH溶液的物质的量浓度大小：①＞②＞③( ) 3 2 3 (12)在NH Cl溶液中加入稀HNO，能抑制NH水解( ) 4 3 (13)在CHCOONa溶液中加入冰醋酸，能抑制CHCOO－水解( ) 3 3 【典例】 例1 在一定条件下，NaCO 溶液存在水解平衡：CO＋HO HCO＋OH－。下列说法正确的是( 2 3 2 ) A．稀释溶液，水解平衡常数增大 B．通入CO，平衡向正反应方向移动 2 C．升高温度，减小 D．加入NaOH固体，溶液pH减小 【答案】B 【解析】水解平衡常数只受温度的影响，A错误；通入的CO 与OH－反应，使平衡向正反应方向移动， 2 B正确；温度升高，CO的水解程度增大，c(HCO)增大，c(CO)减小，C错误；加入NaOH固体，溶液的 pH增大，D错误。 例2 (2021年1月浙江选考)实验测得10 mL 0.50 mol·L-1NH Cl溶液、10 mL 0.50mol·L-1CHCOONa溶 4 3 液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25 ℃时CHCOOH和NH ·H O的电离常数均为 3 3 2 1.8×10-5.下列说法不正确的是( ) A．图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化' B．将NH Cl溶液加水稀释至浓度 mol·L-1，溶液pH变化值小于lgx 4 C．随温度升高，K 增大，CHCOONa溶液中c(OH- )减小，c(H+)增大，pH减小 w 3D．25 ℃时稀释相同倍数的NH Cl溶液与CHCOONa溶液中：c(Na+ )-c(CHCOO- )=c(Cl-)-c(NH +) 4 3 3 4 【答案】C 【解析】由题中信息可知，图中两条曲线为10 mL 0. 50 mol·L-1 NH Cl溶液、10 mL 4 0.50mol·L-1CHCOONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化曲线，由于两种盐均能水解，水解反应 3 为吸热过程，且温度越高、浓度越小其水解程度越大。氯化铵水解能使溶液呈酸性，浓度越小，虽然水程 度越大，但其溶液的酸性越弱，故其pH越大；醋酸钠水解能使溶液呈碱性，浓度越小，其水溶液的碱性 越弱，故其pH越小。温度越高，水的电离度越大。因此，图中的实线为pH随加水量的变化，虚线表示 pH随温度的变化。A项，由分析可知，图中实线表示pH随加水量的变化，虚线表示pH随温度的变化，A 说法正确；B项，将NH Cl溶液加水稀释至浓度 mol·L-1时，若氯化铵的水解平衡不发生移动，则其 4 中的c(H+)变为原来的 ，则溶液的pH将增大lgx，但是，加水稀释时，氯化铵的水解平衡向正反应方向 移动，c(H+)大于原来的 ，因此，溶液pH的变化值小于lgx，B说法正确；C项，随温度升高，水的电离 程度变大，因此水的离子积变大，即K 增大；随温度升高，CHCOONa的水解程度变大，溶液中c(OH-) w 3 增大，因此，C说法不正确；D项， 25℃时稀释相同倍数的NH C1溶液与CHCOONa溶液中均分别存在 4 3 电荷守恒，c(Na+ ) +c(H+) =c(OH-)+c(CHCOO- ) ，c(NH +)+c(H+ ) =c(Cl-)+c(OH- )。因此，氯化铵溶液中， 3 4 c(Cl-)-c(NH +) =c(H+ )-c(OH- )，醋酸钠溶液中，c(Na+ )-c(CHCOO- )= c(OH-) -c(H+) 。由于25 ℃时 4 3 CHCOOH和NH ·H O的电离常数均为1.8 ×10-5，因此，由于原溶液的物质的量浓度相同，稀释相同倍数 3 3 2 后的NH C1溶液与CHCOONa溶液，溶质的物质的量浓度仍相等，由于电离常数相同，其中盐的水解程 4 3 度是相同的，因此，两溶液中c(OH-) -c(H+)(两者差的绝对值)相等，故c(Na+ )-c(CHCOO- )=c(Cl-)- 3 c(NH +)，D说法正确。故选C。 4 【对点提升】 对点1 下列溶液中，操作和现象对应正确的是( ) 选项 溶液 操作 现象 A 滴有酚酞的明矾溶液 加热 颜色变深 B 滴有酚酞的氨水 加入少量NH Cl固体 颜色变浅 4C 滴有酚酞的CHCOONa溶液 加入少量的CHCOONa固体 颜色变浅 3 3 D 氯化铁溶液 加热 颜色变浅 对点2 25℃，向20mL0.1mol•L-1的弱碱BOH溶液(K =1.0×10-5)中逐滴加入0.1mol•L-1盐酸，pH～V b 曲线如图所示，下列说法正确的是 A．a点到b点，水的电离程度先减小后增大 B．a点时，c(Cl-)+c(OH-)=c(H+)+c(BOH) C．b点时，c(Cl-)=c(BOH)+c(B+)+c(H+) D．V=20mL时，c(Cl-)>c(B+)>c(OH-)>c(H+) 【巧学妙记】 利用平衡移动原理解释问题的思维模板 (1)解答此类题的思维过程 ①找出存在的平衡体系(即可逆反应或可逆过程) ②找出影响平衡的条件 ③判断平衡移动的方向 ④分析平衡移动的结果及移动结果与所解答问题的联系 (2)答题模板 ……存在……平衡，……(条件)……(变化)，使平衡向……(方向)移动，……(结论)。 盐类水解的应用 1．判断离子能否大量共存 若阴、阳离子发生相互促进的水解反应，水解程度较大而不能大量共存，有的甚至水解完全。常见的 相互促进的水解反应进行完全的有：Fe3＋、Al3＋与[Al(OH) ]－、CO、HCO。 4 2．判断盐溶液蒸干时所得的产物 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸和酸根阴离子易水解的强碱盐，蒸干后一般得原物质，如 CuSO (aq)蒸 4干得CuSO ；NaCO(aq)蒸干得NaCO(s)。 4 2 3 2 3 (2)盐溶液水解生成挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如 AlCl (aq)蒸干得Al(OH) ，灼烧 3 3 得Al O。 2 3 (3)考虑盐受热时是否分解，如Ca(HCO )、NaHCO 、KMnO 、NH Cl固体受热易分解，因此蒸干灼烧 3 2 3 4 4 后分别为Ca(HCO )→CaCO (CaO)；NaHCO →NaCO；KMnO → 3 2 3 3 2 3 4 KMnO 和MnO ；NH Cl→NH 和HCl。 2 4 2 4 3 (4)还原性盐在蒸干时会被O 氧化。如NaSO (aq)蒸干得NaSO (s)。 2 2 3 2 4 (5)弱酸的铵盐蒸干后无固体。如：NH HCO 、(NH )CO。 4 3 4 2 3 3．保存、配制某些盐溶液 如配制FeCl 溶液时，为防止出现Fe(OH) 沉淀，常加几滴盐酸来抑制FeCl 的水解；在实验室盛放 3 3 3 NaCO、CHCOONa、NaS等溶液的试剂瓶不能用玻璃塞，应用橡胶塞。 2 3 3 2 4．利用盐类的水解反应制取胶体、净水 如实验室制备Fe(OH) 胶体的原理为FeCl ＋3HO=====Fe(OH) (胶体)＋3HCl。 3 3 2 3 明矾净水的原理：Al3＋水解生成氢氧化铝胶体，胶体具有很大的表面积，吸附水中悬浮物而聚沉。 5．解释热的纯碱溶液去污能力强 碳酸钠溶液中存在水解平衡CO＋HO HCO＋OH－，升高温度，水解平衡右移，c(OH－)增大。 2 6．解释泡沫灭火器的反应原理 成分NaHCO 、Al (SO ) 发生反应Al3＋＋3HCO===Al(OH) ↓＋3CO↑。 3 2 4 3 3 2 【小试牛刀】 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)明矾能水解生成Al(OH) 胶体，可用作净水剂( ) 3 (2)制备AlCl 、FeCl 、CuCl 均不能采用将溶液直接蒸干的方法( ) 3 3 2 (3)实验室保存NaS溶液用带有玻璃塞的试剂瓶 ( ) 2 (4)泡沫灭火器中的试剂是Al (SO ) 溶液与NaCO 溶液( ) 2 4 3 2 3 (5)焊接时用NH Cl溶液除锈与盐类水解无关( ) 4 (6)生活中用电解食盐水的方法制取消毒液，运用了盐类的水解原理( ) (7)实验室配制FeCl 溶液时，需将FeCl (s)溶解在较浓盐酸中，然后加水稀释( ) 3 3 【典例】 例1 下列有关问题与盐的水解有关的是( ) ①NH Cl与ZnCl 溶液可作焊接金属时的除锈剂 4 2 ②NaHCO 与Al (SO ) 两种溶液可作泡沫灭火剂 3 2 4 3 ③草木灰与铵态氮肥不能混合施用④实验室中盛放NaCO 溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞 2 3 ⑤加热蒸干CuCl 溶液得到Cu(OH) 固体 2 2 ⑥要除去FeCl 溶液中混有的Fe2＋，可先通入氧化剂Cl，再调节溶液的pH 3 2 A．①②③ B．②③④ C．①④⑤ D．①②③④⑤ 【答案】D 【解析】①NH Cl和ZnCl 均为强酸弱碱盐，溶液中NH与Zn2＋均发生水解反应，溶液显酸性，可以 4 2 除去金属表面的锈；②HCO与Al3＋发生相互促进的水解反应，产生CO ，可作灭火剂；③草木灰的主要 2 成分为KCO，水解显碱性，而铵态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施用；④NaCO 溶液水解显碱性， 2 3 2 3 而磨口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成NaSiO ，将瓶塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放NaCO 2 3 2 3 溶液的试剂瓶应用橡胶塞；⑤CuCl 溶液中存在水解平衡，CuCl ＋2HOCu(OH) ＋2HCl，加热时，HCl 2 2 2 2 挥发使平衡不断右移，最终得到Cu(OH) 固体；⑥Cl 能将Fe2＋氧化成Fe3＋，且没有引入杂质，与盐的水 2 2 解无关。 例2 下列实验操作不能达到实验目的的是( ) 实验目的 实验操作 A 实验室配制FeCl 水溶液 将FeCl 溶于少量浓盐酸中，再加水稀释 3 3 B 由MgCl 溶液制备无水MgCl 将MgCl 溶液加热蒸干 2 2 2 将0.1mol·L-1MgSO 溶液滴入NaOH溶液 证明Cu(OH) 的溶度积比 4 C 2 至不再有沉淀产生，再滴加 Mg(OH) 的小 2 0.1mol·L-1CuSO 溶液 4 D 除去MgCl 酸性溶液中的Fe3+ 加入过量MgO充分搅拌，过滤 2 【答案】B 【解析】A项，配制FeCl 水溶液时，铁离子的水解平衡正向进行，加入适量的浓盐酸可使水解平衡 3 逆向移动，A与题意不符；B项，将MgCl 溶液加热蒸干时，镁离子的水解平衡正向移动，加热可使HCl 2 挥发增强，蒸干、灼烧得到MgO，B符合题意；C项，将0.1mol·L-1MgSO 溶液滴入NaOH溶液至不再有 4 沉淀产生，沉淀为氢氧化镁，再滴加0.1mol·L-1CuSO 溶液，若有蓝色沉淀生成，说明Cu(OH) 的溶度积比 4 2 Mg(OH) 的小，C与题意不符；D项，Fe3+完全沉淀时溶液的pH为3.2左右，此时MgCl 不会产生沉淀， 2 2 可通过加入MgO调节pH的方法除去Fe3+，D与题意不符；故选B。 【对点提升】 对点1 合理利用某些盐能水解的性质，能解决许多生产、生活中的问题，下列叙述的事实与盐类水 解的性质无关的是( ) A．金属焊接时可用NH Cl溶液做除锈剂 4B．配制FeSO 溶液时，加入一定量Fe粉 4 C．长期施用铵态氮肥会使土壤酸化 D．向FeCl 溶液中加入CaCO 粉末后有气泡产生 3 3 对点2 下列指定溶液中一定能大量共存的离子组是( ) A．pH＝1的溶液中：NH、Na＋、Fe3＋、SO B．含有大量AlO的溶液中：Na＋、K＋、HCO、NO C．中性溶液中：K＋、Al3＋、Cl－、SO D．NaS溶液中：SO、K＋、Cu2＋、Cl－ 2 【巧学妙记】 1．熟记下列因水解相互促进不能大量共存的离子组合 (1)Al3＋与HCO、CO、AlO、SiO、HS－、S2－、ClO－。 (2)Fe3＋与HCO、CO、AlO、SiO、ClO－。 (3)NH与SiO、AlO。 (4)NH与CHCOO－、HCO虽能发生水解相互促进的反应，但能大量共存。 3 2．盐溶液蒸干灼烧时所得产物的几种判断类型 (1)盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO (aq)――→CuSO (s)。盐溶液水解 4 4 生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如FeCl (aq) ――→Fe(OH) ――→Fe O。 3 3 2 3 (2)酸根阴离子易水解的强碱盐，如NaCO 溶液等蒸干后可得到原物质。 2 3 (3)考虑盐受热时是否分解。Ca(HCO ) 、NaHCO 、KMnO 固体受热易分解，因此蒸干后分别为 3 2 3 4 Ca(HCO )→CaCO 、NaHCO →NaCO、KMnO →KMnO ＋MnO 。 3 2 3 3 2 3 4 2 4 2 (4)还原性盐在蒸干时会被O 氧化，如NaSO (aq)――→NaSO (s)。 2 2 3 2 4 “粒子”浓度关系的比较 1．溶液中粒子浓度大小比较的理论依据 (1)电离理论 ①弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水溶液中： NH ·H O、NH、OH－浓度的大小关系是c(NH ·H O)＞c(OH－)＞c(NH)。 3 2 3 2 ②多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一步电离(第一步电离程度远大于第二步电离)，如HS 2 溶液中：HS、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是c(H S)＞c(H＋)＞c(HS－)＞c(S2－)。 2 2 (2)水解理论 ①弱电解质离子的水解损失是微量的(相互促进水解反应除外)，但由于水的电离，故水解后酸性溶液 中c(H＋)或碱性溶液中 c(OH－)总是大于水解产生的弱电解质的浓度，如 NH Cl溶液中：NH、Cl－、 4 NH ·H O、H＋的浓度大小关系是c(Cl－)＞c(NH)＞c(H＋)＞c(NH ·H O)。 3 2 3 2 ②多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如NaCO 溶液中：CO、HCO、 2 3HCO 的浓度大小关系应是c(CO)＞c(HCO)＞c(H CO)。 2 3 2 3 2．溶液中粒子浓度的三大定量关系 (1)电荷守恒规律 电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都是呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子 所带正电荷总数，如NaHCO 溶液中存在着Na＋、H＋、HCO、CO、OH－，存在如下关系：c(Na＋)＋c(H＋) 3 ＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)。 (2)物料守恒规律 电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素总是守恒的，如KS溶液中S2－、HS－ 2 都能水解，故S元素以S2－、HS－、HS三种形式存在，它们之间有如下守恒关系：c(K＋)＝2c(S2－)＋2c(HS 2 －)＋2c(H S)。 2 (3)质子守恒规律 如NaS水溶液中的质子转移图示如下： 2 由图可得 NaS水溶液中质子守恒式可表示如下：c(H O＋)＋2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－)或c(H＋)＋ 2 3 2 2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－)。 2 质子守恒式可由电荷守恒式和物料守恒式推导获得。 【小试牛刀】 请判断下列说法的正误(正确的打“√”，错误的打“×”) (1)Na S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H S) ( ) 2 2 (2)Na C O 溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC O)＋2c(H C O) ( ) 2 2 4 2 2 2 4 (3)Na CO 溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(CO)＋c(OH－) ( ) 2 3 (4)0.1 mol·L－1的NaHA溶液，其pH＝4：c(HA－)＞c(H＋)＞c(H A)＞c(A2－) ( ) 2 (5)常温下，pH＝9的NaHA溶液：c(Na＋)>c(HA－)>c(A2－)>c(H A) ( ) 2 (6)新制氯水中加入固体NaOH：c(Na＋)＝c(Cl－)＋c(ClO－)＋c(OH－) ( ) (7)pH＝8.3的NaHCO 溶液：c(Na＋)>c(HCO)>c(CO)>c(H CO) ( ) 3 2 3 (8)Na CO 溶液：c(H＋)－c(OH－)＝c(HCO)＋2c(CO)－c(Na＋) ( ) 2 3 (9)向NaOH溶液中滴入HCOOH溶液后溶液显碱性：c(HCOO－)>c(OH－)>c(H＋) ( ) (10)浓度均为0.1 mol·L－1的HF溶液与KF溶液等体积混合：c(F－)＋c(HF)＝0.2 mol·L－1( ) (11)pH＝11的氨水与pH＝3的盐酸等体积混合：c(Cl－)＝c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) ( ) (12)0.2 mol/L CH COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合：2c(H＋)－2c(OH－)＝c(CHCOO－)－ 3 3 c(CHCOOH) ( ) 3(13)0.1 mol/L NaHCO 溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞c(HCO) 3 ＞c(OH－) ( ) (14)20 mL 0.1 mol/L CH COONa溶液与10 mL 0.1 mol/L HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中： 3 c(CHCOO－)＞c(Cl－)＞c(CHCOOH)＞c(H＋) ( ) 3 3 (15)室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH －)( ) (16)0.1 mol/L CH COOH溶液与0.1 mol/L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋)＋ 3 c(CHCOOH)( ) 3 【典例】 例1 (2020•江苏卷)室温下，将两种浓度均为0.1mol·L-1的溶液等体积混合，若溶液混合引起的体积变 化可忽略，下列各混合溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( ) A．NaHCO -Na CO 混合溶液(pH=10.30)：NaHCO 溶液中：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO2-)＞c(OH－) 3 2 3 3 3 B．氨水-NH Cl混合溶液(pH=9.25)：c(NH)+ c(H＋)= c(NH ∙HO)+c(OH－) 4 3 2 C．CHCOOH - CHCOONa混合溶液(pH=4.76)：c(Na＋)＞c(CHCOOH)＞c(CHCOO−)＞c(H+) 3 3 3 3 D．HC O-NaHC O 混合溶液(pH=1.68，HC O 为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H C O)= c(Na＋)+c(OH—)＋ 2 2 4 2 4 2 2 4 2 2 4 c(C O) 2 【答案】AD 【解析】A项，NaHCO 水溶液呈碱性，说明HCO -的水解程度大于其电离程度，等浓度的NaHCO 和 3 3 3 NaCO 水解关系为：CO2-＞HCO -，溶液中剩余微粒浓度关系为：c(HCO)＞c(CO2-)，CO2-和HCO -水解程 2 3 3 3 3 3 3 度微弱，生成的OH-浓度较低，由NaHCO 和NaCO 化学式可知，该混合溶液中Na+浓度最大，则混合溶 3 2 3 液中微粒浓度大小关系为：c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO2-)＞c(OH－)，故A正确；B项，该混合溶液中电荷守恒 3 为：c(NH)+ c(H＋)= c(Cl−)+c(OH－)，物料守恒为：c(CHCOOH)+c(NH)=2c(Cl−)，两式联立消去c(Cl-)可得： 3 c(NH)+2c(H＋)= c(NH ∙HO)+2c(OH－)，故B错误；C项，若不考虑溶液中相关微粒行为，则 3 2 c(CHCOOH)=c(CHCOO-)=c(Na+)，该溶液呈酸性，说明CHCOOH电离程度大于CHCOONa水解程度， 3 3 3 3 则溶液中微粒浓度关系为：c(CHCOO-)>c(Na+)>c(CHCOOH)>c(H+)，故C错误；D项，该混合溶液中物料 3 3 守恒为：2c(Na＋)=c(H C O)＋c(HC O-)+c(C O)，电荷守恒为：c(H＋)＋c(Na＋)=c(OH—)＋c(HC O-) 2 2 4 2 4 2 2 4 +2c(C O)，两式相加可得：c(H＋)＋c(H C O)= c(Na＋)+c(OH—)＋c(C O)，故D正确；故选AD。 2 2 2 4 2 例 2 (2021•湖南选择性考试)常温下，用 0.1000mol•L﹣1的盐酸分别滴定 20.00mL 浓度均为 0.1000mol•L﹣1的三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是( )A．该NaX溶液中：c(Na+)＞c(X﹣)＞c(OH﹣)＞c(H+) B．三种一元弱酸的电离常数：K(HX)＞K(HY)＞K(HZ) a a a C．当pH＝7时，三种溶液中：c(X﹣)＝c(Y﹣)＝c(Z﹣) D．分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)﹣c(OH﹣) 【答案】C 【解析】A项，因为HX为弱酸，NaX溶液存在水解：X﹣+H O HX+OH﹣，所以c(Na+)＞c(X﹣)＞ 2 c(OH﹣)＞c(H+)，故A正确；B项，根据盐类水解的规律：越弱越水解可⇌知，相同浓度的强碱弱酸盐溶液中， 一元弱酸越弱，则其盐溶液碱性越强，结合图片可知溶液碱性强弱为：NaX＜NaY＜NaZ，则酸性强弱为： HX＞HY＞HZ，一元弱酸中，酸性越强，电离程度越大，电离平衡常数 K越大，所以有：K(HX)＞ a K(HY)＞K(HZ)，故B正确；C项，当pH＝7时，c(H+)＝c(OH﹣)，根据电荷守恒，NaX溶液中有：c(H+) a a +c(Na+)＝c(OH﹣)+c(X﹣)+c(Cl﹣)，则有：c(X﹣)＝c(Na+)﹣c(Cl﹣)，同理有：c(Y﹣)＝c(Na+)﹣c(Cl﹣)，c(Z﹣)＝ c(Na+)﹣c(Cl﹣)，又因三种溶液滴定到pH＝7时，消耗的HCl的量是不一样的，即溶液中的c(Cl﹣)是不一样 的，所以c(X﹣)≠c(Y﹣)≠c(Z﹣)，故C错误；D项，分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合后存在电荷 0.1mol/L×20mL×3 守恒：c(X﹣)+c(Y﹣)+c(Z﹣)+c(OH﹣)+c(Cl﹣)＝c(H+)+c(Na+)，又混合溶液中c(Na+)= = 40mL×3 0.1mol/L×20mL×3 0.05mol/L，混合溶液中c(Cl﹣)= =0.05mol/L，代入电荷守恒表达式，有c(X﹣)+c(Y 40mL×3 ﹣)+c(Z﹣)＝c(H+)﹣c(OH﹣)，故D正确。故选C。 【对点提升】 对点1 下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋)＞c(CO)＞ 3 c(HCO)＞c(OH－) B．20 mL 0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液与10 mL 0.1 mol·L－1 HCl溶液混合后溶液呈酸性，所得溶液中： 3 c(CHCOO－)＞c(Cl－)＞c(CHCOOH)＞c(H＋) 3 3 C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH)＋c(OH－) D．0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液与0.1 mol·L－1 NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)＞c(H＋) 3 ＋c(CHCOOH) 3 对点2 室温下，用0.1000 mol·L-1NaOH 溶液滴定0.1000 mol·L-1HPO 溶液，滴定曲线如图所示，滴 3 4 定分数是指滴定剂与被滴定物质的物质的量之比。下列说法正确的是( ) A．当滴定分数为1.00时，溶液中c(HPO )>c(H PO -) 3 4 2 4 B．在滴定过程中，水的电离程度先增大后减小，水的电离程度最大时对应的滴定分数在1.00和2.00 之间 C．当滴定分数为2.00时，生成物的主要成分为NaPO 3 4 D．当滴定分数为1.50时，溶液中存在关系式：2c(H+)+3c(H PO )+c(H PO -)=3c(PO3-)+c(HPO 2-) 3 4 2 4 4 4 +2c(OH-) 【巧学妙记】 溶液中粒子浓度大小比较1．下列关于盐类水解的说法错误的是( ) A．在纯水中加入能水解的盐一定促进水的电离 B．同温时，等浓度的NaHCO 和NaCO 溶液，NaHCO 溶液的pH大 3 2 3 3 C．在NH Cl溶液中加入稀HNO 能抑制NH水解 4 3 D．加热CHCOONa溶液，溶液中 的值将减小( ) 3 2．25 ℃时，某一元酸(HB)对应的盐NaB的水溶液呈碱性，下列叙述正确的是( ) A．HB的电离方程式为HB===H＋＋B－ B．NaB溶液中：c(Na＋)>c(B－)>c(H＋)>c(OH－) C．NaB溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HB)＋c(B－) D．0.1 mol/L NaB溶液中水电离出的OH－浓度大于10－7 mol/L 3．相同物质的量浓度的NaCN和NaClO相比，NaCN溶液的pH较大，则同温同体积同浓度的HCN 和HClO说法正确的是( ) A．酸性：HCN>HClO B．pH：HClO>HCN C．酸根离子浓度：c(CN－)HCN 4．25℃时，浓度均为0.2mol•L-1的NaHCO 和NaCO 溶液中，下列判断不正确的是( ) 3 2 3 A．均存在水解平衡和电离平衡 B．由水电离出的c(OH-)前者小于后者 C．存在的离子种类相同 D．分别加入NaOH固体，恢复至室温，水解平衡均受到抑制，溶液的pH均减小 5．有四位同学分别设计实验证明：某种盐的水解是吸热的，不正确的是( ) A．甲同学：将硝酸铵晶体溶于水，若水温下降，说明硝酸铵水解是吸热的 B．乙同学：用加热的方法可除去KNO 溶液中混有的Fe3＋，说明含Fe3＋的盐水解是吸热的 3 C．丙同学：通过实验发现同浓度的热的纯碱液比冷的纯碱液去油污效果好，说明碳酸钠水解是吸热 的 D．丁同学：在醋酸钠溶液中滴入酚酞溶液，加热(不考虑水蒸发)后若红色加深，说明醋酸钠水解是吸 热的6．一般较强酸可制取较弱酸，这是复分解反应的规律之一。已知在常温下测得浓度均为0.1mol/L的 下列 3 种溶液的 pH： 溶质 NaHCO NaCO NaClO 3 2 3 pH 8.34 11.6 10.3 下列有关说法正确的是( ) A．以上溶液的 pH 是用广泛 pH 试纸测定的 B．反应CO+H O+2NaClO=Na CO+2HClO可以发生 2 2 2 3 C．室温下，电离常数： K( H CO)>K( HClO) 2 2 3 D．在新制氯水中加入少量 NaHCO 固体可以提高溶液中 HClO 的浓度 3 7．25℃时，下列有关溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是( ) A．NaHCO 溶液中：c(H＋)=c(OH-)＋c(HCO) 3 2 3 B．室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-)>c(H＋)>c(NH＋)>c(OH-) 4 C．0.1mol/L Na CO 与0.1mol/L NaHCO 溶液等体积混合： 2c(Na＋)=3c(CO 2-)+3c(HCO-)+3c(H CO) 2 3 3 3 3 2 3 D．0.1mol/L Na C O 与0.1mol/L 的盐酸等体积混合(H C O 为二元弱酸)：2c(C O2-)+c(HC O-) 2 2 4 2 2 4 2 4 2 4 +c(OH-)=c(Na＋)+c(H＋) 8．已知：常温下浓度均为0.1 mol·L－1的下列各溶液的pH如下表所示，下列有关说法正确的是( ) 溶质 NaF NaClO NaCO 2 3 pH 7.5 9.7 11.6 A．在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：HCO＜HClO＜HF 2 3 B．若将CO 通入0.1 mol·L－1 Na CO 溶液中至溶液呈中性，则溶液中2c(CO2－)＋c(HCO －)＝0.1 2 2 3 3 3 mol·L－1(忽略溶液体积变化) C．根据上表，水解方程式ClO－＋HO HClO＋OH－的平衡常数K≈10－7.6 2 D．向上述NaClO溶液中通过量CO 气体的离子方程式为：2ClO－＋CO+H O === 2HClO＋CO2- 2 2 2 3 9．常温下，用200 mL 0.1 mol·L -1NaOH溶液吸收SO 与N 混合气体，所得溶液pH与吸收气体体积 2 2 的关系如图所示，已知K (H SO )=1.2×10-2，K (H SO )=5.6×10-8。下列说法正确的是( ) a1 2 3 a2 2 3A．吸收3 L气体时溶液中主要溶质为NaHSO 3 B．溶液pH=7时2c(SO 2-)>c(HSO -) 3 3 C．X点呈酸性的原因是HSO -水解程度大于其电离程度 3 D．曲线上任意点均存在：c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(HSO -)+c(SO2-) 3 3 10．室温下，将二氧化硫气体匀速通入氢氧化钠溶液中，得到溶液pH随时间变化的曲线如图。下列 说法正确的是( )。 A．二氧化硫与氢氧化钠按照物质的量比1∶2反应的点一定出现在图中20 min之前 B．浓度相同的①CHCOONa、②NaHCO 、③NaHSO 三份溶液中的pH：③>②>① 3 3 3 C．图中pH=7时，c(Na+)=c(HSO -)>c(OH-)=c(H+) 3 D．图中a点溶液中各离子浓度的关系是c(Na+)=c(OH-)+c(HSO -)+c(SO 2-) 3 3 11．醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐(已知：25℃， K(CHCOOH)=1.69×10-5)。 a 3 (1)醋酸钠溶液呈碱性的原因是_______________(写出有关的离子方程式) (2)在CHCOONa溶液中离子浓度由大到小的顺序为_____________________(用c(Bn+)表示相应离子浓 3 度)； (3)25℃时，0.10mol/L的醋酸溶液的pH约为___________( 已知：lg1.3=0.114)； (4)对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的下列说法正确的是____________； A．稀释醋酸溶液，醋酸的电离程度增大，而稀释醋酸钠溶液则醋酸钠的水解程度减小． B．升高温度可以促进醋酸电离，也可以促进醋酸钠水解．C．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解、醋酸钠也抑制醋酸的电离． D．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸促进醋酸钠的水解、醋酸钠也促进醋酸的电离． (5)物质的量浓度均为0.1mol/L的CHCOONa和CHCOOH溶液等体积混合(注：混合前后溶液体积变 3 3 化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是_______； A．c(CHCOOH)+2c(H+)=c(CH COO-)+2c(OH-) 3 3 B．c(Na+)+c(H+)=c(CH COO-)+c(OH-) 3 C．c(CHCOO-)+c(CH COOH)=0.1mol/L 3 3 (6)常温时，有以下3种溶液，其中pH最小的是____________； A．0.02mol•L-1CHCOOH与0.02mol•L-1NaOH溶液等体积混合液 3 B．0.03mol•L-1CHCOOH与0.01mol•L-1NaOH溶液等体积混合液 3 C．pH=2的CHCOOH与pH=12的NaOH溶液等体积混合液 3 (7)用 pH 试纸在常温下分别测定 0.10mol/L 的醋酸钠溶液和 0.10mol/L 的碳酸钠溶液，则 pH(CH COONa)_______ pH(Na CO) (填：“>”、“<”或“=”)。 3 2 3 12．一般来说，较强酸可以制取较弱酸，这是复分解反应的规律之一。已知在常温下测得浓度均为 0.1 mol·L−1的下列6种溶液的pH。 溶质 CHCOONa NaHCO NaCO NaClO NaCN C HONa 3 3 2 3 6 5 pH 8.1 8.8 11.6 10.3 11.1 11.3 (1)①请根据上述信息判断下列反应不能发生的是____(填字母)。 A．CHCOOH+NaCN==CH COONa+HCN 3 3 B．CO+H O+2NaClO==Na CO+2HClO 2 2 2 3 C．2HCN+Na CO==NaCN+CO ↑+H O 2 3 2 2 D．NaCO+C HOH==NaHCO +C HONa 2 3 6 5 3 6 5 E．CO+H O+C HONa==NaHCO +C HOH 2 2 6 5 3 6 5 ②已知HA、HB是两种弱酸，存在以下关系：HB(少量)+2A−==B2−+2HA，则A−、B2−、HB−三种阴离 2 2 子结合H+的难易顺序为________。 (2)一些复分解反应的发生还遵循其他规律。下列变化都属于复分解反应： ①将石灰乳与纯碱溶液混合可制得苛性钠溶液；②向饱和碳酸氢铵溶液中加入饱和食盐水可获得小苏 打固体；③蒸发KCl和NaNO 的混合溶液，首先析出NaCl晶体。根据上述反应，总结出复分解反应发生 3 的另一规律为_______________。 (3)常温下将某电解质溶解在水中后，溶液中的c(H+)=10−9 mol·L−1，则该电解质可能是____(填字母)。 A．CuSO B．HCl C．NaS D．NaOH E.K SO 4 2 2 4(4)常温下，将a L pH=3的盐酸分别与下列三种溶液混合，所得溶液均呈中性。 ①b L浓度为1.0×10−3 mol·L−1的氨水； ②c L c(OH−)=1.0×10−3 mol·L−1的氨水； ③d L c(OH−)=1.0×10−3 mol·L−1的氢氧化钠溶液。 则a、b、c、d的大小关系：__________。 1．(2022·重庆南开中学考前模拟预测)劳动创造美好未来。下列叙述正确的是( ) A．施加适量石膏可降低盐碱地的碱性 B．铵态氮肥和草木灰混合施用可提高肥效 C．用稀硫酸清洗锅炉中的水垢 D．84消毒液和洁厕剂混合使用效果更好 2．(2022·上海市复旦附中高三模拟)将去掉氧化膜的铝片放入足量NaCO 溶液中，铝片表面产生气泡， 2 3 充分反应后得到无色溶液M。下列分析错误的是( ) A．产生的气体中有H B．反应与CO2-水解有关 2 3 C．Al(OH) 向酸式电离方向移动 D．M中含大量：Na+、Al3+、HCO - 3 3 3．(2022·浙江省金华十校选考模拟)室温下，有a mol·L-1NaX和b mol·L-1NaY两种盐溶液。下列说法 正确的是( ) A．若a=b且c(X-) +c(HX)=c(Y-)，则酸性HX＞HY B．若a＞b且c(X-)=c(Y-)，则酸性HX＞HY C．若 且 ，则酸性HX＜HY D．若a＜b且c(X-)＜c(Y-)，则酸性HX＜HY 4．(2022·江苏省常州市考前模拟预测)常温下，通过下列实验探究NaHCO 溶液的性质。 3 实验1：用 pH计测量0.05mol·L-1 NaHCO 溶液的pH，测得pH为8.3 3 实验2：向 0.05mol·L-1 NaHCO 溶液中逐滴滴加等体积同浓度的NaOH溶液，溶液pH逐渐上升至 3 11.3 实验3：向0.05mol·L-1NaHCO 溶液中逐滴滴加等体积同浓度的盐酸，溶液pH逐渐下降至4.3 3 下列说法正确的是( ) A．由实验1可得出： K ＜K (H CO) ·K (H CO) w a1 2 3 a2 2 3 B．实验2过程中，c(OH- )+c(HCO- )+2c(CO 2-- )逐渐增大 3 3C．实验3过程中，c(Na+)逐渐小于c(HCO - )+c(CO 2-- )+c(H CO) 3 3 2 3 D．实验2和3结束时，用x和y依次表示两份溶液中c(Na+ )+c(H+)，则x＞y 5．(2022·上海市洋泾中学高三模拟)H C O 为二元弱酸，K (H C O)=5.4×10-2，K (H C O)=5.4×10-5， 2 2 4 a1 2 2 4 a2 2 2 4 NaHC O 溶液显酸性。设HC O 溶液中c(总)=c(H C O)+c(HC O-)+c(C O2-)。室温下用NaOH溶液滴定 2 4 2 2 4 2 2 4 2 4 2 4 25.00mL0.1000mol·L-1HC O 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的 2 2 4 是( ) A．0.1000mol·L-1HC O 溶液：c(H+)=0.1000mol·L-1+c(C O2-)+c(OH-)+c(H C O) 2 2 4 2 4 2 2 4 B．c(Na+)=c(总)的溶液：c(Na+)>c(H C O)>c(H+)>c(C O2-) 2 2 4 2 4 C．pH=7的溶液：c(Na+)=0.1000mol·L-1+c(C O2-)-c(HC O) 2 4 2 2 4 D．c(Na+)=2c(总)的溶液：c(OH-)-c(H+)=2c(H C O)+c(HC O-) 2 2 4 2 4 6．(2022·江苏省南京师大附中高三考前适应性测试)室温下，通过下列实验探究NaHSO、NaSO 溶液 3 2 3 的性质。 实验1：向0.1mol·L-1 NaHSO 溶液中滴加酸性KMnO 溶液，溶液紫红色褪去。 3 4 实验2：将浓度均为0.1mol·L-1的NaHSO 和Ba(OH) 溶液等体积混合，产生白色沉淀。 3 2 实验3：向0.1mol·L-1 Na SO 溶液中滴加几滴酚酞，加水稀释，溶液红色变浅。 2 3 实验4：向0.1mol·L-1 NaHSO 溶液中通入少量Cl，溶液呈弱酸性。 3 2 下列说法正确的是( ) A．实验1中发生反应的离子方程式为5SO 2-+2MnO-+6H+=5SO2-+2Mn2++3H O 3 4 4 2 B．实验2可以得出K (BaSO)＞2.5×10-15的结论 sp 3 C．实验3随着水的不断加入，溶液中 的值逐渐变小 D．实验4所得溶液中存在c(H SO ) ＜3c(SO 2-)+c(SO 2-) 2 3 4 3 7．(2022·上海市高三二模)室温下，通过下列实验探究0.1mol·L-1NaHS溶液的性质。 实验 实验操作和现象 ① 滴加几滴酚酞试液，溶液变红 ② 加入等体积0.1molL-1NaOH溶液充分混合，无明显现象 ③ 加入少量CuSO 溶⋅液，产生黑色沉淀 4 ④ 加入适量NaClO溶液，有淡黄色沉淀产生 下列有关说法正确的是( ) A．实验①溶液中：c(S2-)＞c(H S) 2B．实验②所得溶液中：c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+2c(H S) 2 C．实验③中反应的离子方程式：Cu2++HS-→CuS↓+H+ D．实验④中反应的离子方程式：2HS-+ClO-→2S↓+Cl-+H O 2 8．(2022·江苏省平潮高级中学模拟预测)室温下，通过下列实验探究NaCO 溶液的性质。用K 、K 2 3 a1 a2 分别表示HCO 的第一步和第二步电离常数。 2 3 实验 实验操作和现象 1 用pH试纸测定0.1mol·L-1NaCO 溶液的pH，测得pH约为12 2 3 2 向0.1mol·L-1NaCO 溶液中加入过量0.2mol·L-1CaCl 溶液，产生白色沉淀 2 3 2 3 向0.1mol·L-1NaCO 溶液中通入过量CO，测得溶液pH约为8 2 3 2 4 向含有酚酞的0.1mol·L-1NaCO 中滴加几滴0.2mol·L-1NaOH，红色加深 2 3 下列有关说法不正确的是( ) A．0.1mol·L-1NaCO 溶液中存在c(OH-)=c(H+)+2c(H CO)+c(HCO-) 2 3 2 3 3 B．实验2反应静置后的上层清液中有c(Ca2+)·c(CO2-)=K (CaCO) 3 sp 3 C．实验3得到的溶液中有c(HCO -)＞c(HCO)＞c(CO2-)，且K K ＜K 3 2 3 3 a1 a2 w D．实验4中滴加的NaOH抑制了CO2-的水解， 的值变小 3 9．(2022·江苏省南通市新高考基地学校高三第二次联考)室温下，通过下列实验探究 0.100mol·L-1KC O 溶液的性质。已知：25℃时HC O 的K =10-1.22，K =10-4.19。 2 2 4 2 2 4 a1 a2 序号 实验 ① 准确量取10.00mL0.100mol·L-1KC O 溶液，测得pH=8.4 2 2 4 ② 向①中加入2滴0.100mol·L-1HCl盐酸，测得pH=7.0 ③ 向①准确加入10.00mL0.100mol·L-1HCl溶液，pH=3.52 ④ 向①中加入20.00mL0.100mol·L-1CaCl 溶液，出现白色沉淀 2 下列说法正确的是( ) A．实验①溶液中： =10-4.21 B．实验②反应所得溶液中：c(K+)=2c(C O2-)+c(HC O-) 2 4 2 4 C．实验③反应所得溶液中：c(C O2-)XB．X→P过程中： 逐渐增大 C．P点的溶液中：c(HOOCCH NH +)+c(H+)=c(-OOCCH NH )+c(OH-) 2 3 2 2 D．当 时，混合溶液中的溶质主要为NaOOCCHNH 和NaCl 2 2 19．(2022·河南省安阳市考前适应性测试)室温下，某混合溶液中c(M+) +c(MOH) =c(R-) +c(HR) ， 和 随pH变化关系如图所示，已知pX = -lg X。下列说法错误的是( ) A．曲线I表示 与pH关系曲线，pK=pK -2 a b B．b点溶液中c(M+)＞c(R-)，x= - 2 C．MR溶液显碱性，且MR溶液溶液中c(MOH)＜c( HR) D．等物质的量的NaR与HR混合溶液中，c(HR)＞c(Na+)＞c(R-)＞c(OH-)＞c(H+) 1．【2022·浙江省1月选考】某同学在两个相同的特制容器中分别加入20mL0.4mol·L-1NaCO 溶液和 2 3 40mL0.2mol·L-1NaHCO 溶液，再分别用0.4mol·L-1盐酸滴定，利用pH计和压力传感器检测，得到如图曲 3 线：下列说法正确的的是( ) A．图中甲、丁线表示向NaHCO 溶液中滴加盐酸，乙、丙线表示向NaCO 溶液中滴加盐酸 3 2 3 B．当滴加盐酸的体积为VmL时(a点、b点)，所发生的反应用离子方程式表示为：HCO - 1 3 +H+=CO ↑+H O 2 2 C．根据pH—V(HCl)图，滴定分析时，c点可用酚酞、d点可用甲基橙作指示剂指示滴定终点 D．NaCO 和NaHCO 溶液中均满足：c(HCO)-c(CO2-)=c(OH-)-c(H+) 2 3 3 2 3 3 2．【2022•湖南选择性考试】为探究FeCl 的性质，进行了如下实验(FeCl 和NaSO 溶液浓度均为 3 3 2 3 )。 实验 操作与现象 ① 在 水中滴加2滴FeCl 溶液，呈棕黄色；煮沸，溶液变红褐色。 3 在5mL FeCl 溶液中滴加2滴NaSO 溶液，变红褐色； 3 2 3 ② 再滴加K[Fe(CN) ]溶液，产生蓝色沉淀。 3 6 在5mL Na SO 溶液中滴加2滴FeCl 溶液，变红褐色； 2 3 3 将上述混合液分成两份，一份滴加K[Fe(CN) ]溶液，无蓝色沉淀生 ③ 3 6 成； 另一份煮沸，产生红褐色沉淀。 依据上述实验现象，结论不合理的是( ) A．实验①说明加热促进Fe3+水解反应 B．实验②说明Fe3+既发生了水解反应，又发生了还原反应C．实验③说明Fe3+发生了水解反应，但没有发生还原反应 D．整个实验说明SO 2-对Fe3+的水解反应无影响，但对还原反应有影响 3 3．(2021•天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( ) A．在0.1mol·L-1HPO 溶液中c(H PO )＞c(H PO -)＞c(HPO 2-)＞c(PO 3-) 3 4 3 4 2 4 4 4 B．在0.1mol·L-1NaC O 溶液中c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(HC O-)+c(C O2-) 2 2 4 2 4 2 4 C．在0.1mol·L-1NaHCO 溶液中c(H CO)+ c(HCO -)=0.1mol·L-1 3 2 3 3 D．氨水和NH Cl溶液混合，形成pH=9的溶液中c(Cl－)＞c(NH ＋)＞c(OH―)＞c(H＋) 4 4 【答案】A 【解析】A项，由于磷酸为多元酸，第一步电离大于第二步电离大于第三步电离，所以在 0.1mol·L-1HPO 溶液中，离子浓度大小为：c(H PO )＞c(H PO -)＞c(HPO 2-)＞c(PO 3-)，故A正确；B项，在 3 4 3 4 2 4 4 4 0.1mol·L-1NaC O 溶液中，根据电荷守恒得到c(Na＋)+c(H＋)= c(OH―)+c(HC O-)+2c(C O2-)，故B错误；C 2 2 4 2 4 2 4 项，在0.1mol·L-1NaHCO 溶液中，根据物料守恒得到c(H CO)+ c(HCO -)+ c(CO2-)=0.1mol·L-1，故C错误； 3 2 3 3 3 D项，氨水和NH Cl溶液混合，形成pH=9的溶液，则c(OH―)＞c(H＋)，根据电荷守恒c(Cl－) 4 +c(OH―)=c(NH ＋)+c(H＋)，则c(Cl－)＜c(NH ＋)，故D错误；故选A。 4 4 4．【2021•广东选择性考试】鸟嘌呤(G)是一种有机弱碱，可与盐酸反应生成盐酸盐(用GHCl表示)。 已知GHCl水溶液呈酸性，下列叙述正确的是( ) A．0.001mol·L-1GHCl水溶液的pH=3 B．0.001mol·L-1GHCl水溶液加水稀释，pH升高 C．GHCl在水中的电离方程式为：GHCl=G+HCl D．GHCl水溶液中：c(OH-)+c(Cl-)=c(GH+)+c(G) 5．【2021·浙江省6月选考】取两份10mL 0.05mol·Lˉ1的NaHCO 溶液，一份滴加0.05mol·Lˉ1的盐酸， 3 另一份滴加0.05mol·Lˉ1 NaOH溶液，溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。 下列说法不正确的是( ) A．由a点可知：NaHCO 溶液中HCO -的水解程度大于电离程度 3 3B．a→b→c过程中：c(HCO －)+2c(CO2-)+c(OH-)逐渐减小 3 3 C．a→d→e过程中：c(Na＋)＜c(HCO －)+c(CO2-)+c(H CO) 3 3 2 3 D．令c点的c(Na＋)+c(H＋)= x，e点的c(Na＋)+c(H＋)=y，则x＞y 6．(2020•浙江7月选考)下列说法不正确的是( ) A．2.0×10-7 mol/L的盐酸中c(H+)=2.0×10-7 mol/L B．将KCl溶液从常温加热至800C ，溶液的pH变小但仍保持中性 C．常温下，NaCN溶液呈碱性，说明HCN是弱电解质 D．常温下，pH为3的醋酸溶液中加入醋酸钠固体，溶液pH增大 7．(2020•浙江 7 月选考)常温下，用 0.1 mol·L−1氨水滴定 10 mL 浓度均为 0.1 mol·L−1的 HCl 和 CHCOOH的混合液，下列说法不正确的是( ) 3 A．在氨水滴定前，HCl和CHCOOH的混合液中c(Cl−)＞c(CHCOO−) 3 3 B．当滴入氨水10 mL时，c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(CHCOO−)＋c(CHCOOH) 3 2 3 3 C．当滴入氨水20 mL时，c(CHCOOH)＋c(H+)＝c(NH ·H O)＋c(OH−) 3 3 2 D．当溶液呈中性时，氨水滴入量大于20 mL，c(NH)＜c(Cl−) 8．(2020•天津卷)常温下，下列有关电解质溶液的说法错误的是( ) A．相同浓度的 HCOONa和NaF两溶液，前者的pH较大，则K(HCOOH)＞K(HF) a a B．相同浓度的CHCOOH和CHCOONa两溶液等体积混合后pH约为4.7，则溶液中c(CHCOO－)＞ 3 3 3 c(Na+)＞c(H+)＞c(OH－) C．FeS溶于稀硫酸，而CuS不溶于稀硫酸，则K (FeS)＞K (CuS) sp sp D．在1 mol∙L−1 Na S溶液中，c(S2−)+c(HS－)+c(H S)=1 mol∙L−1 2 2 9．(2020•山东卷)25℃时，某混合溶液中c(CHCOOH)+ c(CHCOO-)=c(CHCOOH)=0.1mol/L， 3 3 3 1gc( CH COOH)、1gc(CHCOO-)、lgc(H+)和1gc(OH-)随pH变化的关系如下图所示。K 为CHCOOH的电离 3 3 a 3 常数，下列说法正确的是( )A．O点时，c(CHCOOH)=c(CHCOO-) 3 3 B．N点时， C．该体系中， D．pH由7到14的变化过程中， CHCOO-的水解程度始终增大 3 10．【2019•江苏卷】室温下，反应 +H O HCO+OH−的平衡常数K=2.2×10−8。将 2 2 3 NH HCO 溶液和氨水按一定比例混合，可用于浸取废渣中的ZnO。若溶液混合引起的体积变化可忽略，室 4 3 温时下列指定溶液中微粒物质的量浓度关系正确的是( ) A．0.2mol·L−1氨水：c(NH ·H O)>c(NH +)>c(OH−)>c(H+) 3 2 4 B．0.2mol·L−1NH HCO 溶液(pH>7)：c(NH +)>c(HCO -)>c(H CO)>c(NH ·H O) 4 3 4 3 2 3 3 2 C．0.2mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH HCO 溶液等体积混合：c(NH +)+c(NH ·H O)=c(H CO)+c(HCO -) 4 3 4 3 2 2 3 3 +c(CO2-) 3 D．0.6mol·L−1氨水和0.2mol·L−1NH HCO 溶液等体积混合：c(NH ·H O)+c(CO2-) 4 3 3 2 3 +c(OH−)=0.3mol·L−1+c(H CO)+c(H+) 2 3 11．【2019•浙江4月选考】室温下，取20 mL 0.1 mol·L−1某二元酸HA，滴加0.1 mol·L−1 NaOH溶液。 2 已知：HA H+＋HA−，HA− H+＋A2−。下列说法不正确的是( ) 2 A．0.1 mol·L−1 HA溶液中⇌有c(H+)－c(OH−)－c(A2−)＝0.1 mol·L−1 2 B．当滴加至中性时，溶液中c(Na+)＝c(HA−)＋2c(A2−)，用去NaOH溶液的体积小于10 mL C．当用去NaOH溶液体积10 mL时，溶液的pH＜7，此时溶液中有c(A2−)＝c(H+)－c(OH−) D．当用去NaOH溶液体积20 mL时，此时溶液中有c(Na+)＝2c(HA−)＋2c(A2−) 12．【2019•上海等级考】常温下0.1mol/L ①CHCOOH、②NaOH、③CHCOONa，下列叙述正确的 3 3 是( ) A．①中c(CHCOOH)> c(CHCOO-)> c(H+)> c(OH-) 3 3 B．①②等体积混合后，醋酸根离子浓度小于③的二分之一 C．①③等体积混合以后，溶液呈酸性，则c(Na+)> c(CHCOO-)> c(H+) 3 D．①②等体积混合以后，水的电离程度比①③等体积混合的电离程度小 13．【2018•江苏卷】HC O 为二元弱酸，K (H C O ) =5.4×10−2，K (H C O ) =5.4×10−5，设 2 2 4 a1 2 2 4 a2 2 2 4 HC O 溶液中 c(总)=c(H C O) +c(HC O−) +c(C O2−)。室温下用 NaOH 溶液滴定 25.00 mL 0.1000 2 2 4 2 2 4 2 4 2 4 mol·L−1HC O 溶液至终点。滴定过程得到的下列溶液中微粒的物质的量浓度关系一定正确的是( ) 2 2 4A．0.1000 mol·L−1 HC O 溶液：c(H+ ) =0.1000 mol·L−1+c(C O2− )+c(OH−)−c(H C O ) 2 2 4 2 4 2 2 4 B．c(Na+ ) =c(总)的溶液：c(Na+ ) >c(H C O ) >c(C O2− ) >c(H+ ) 2 2 4 2 4 C．pH = 7的溶液：c(Na+ ) =0.1000 mol·L−1+ c(C O2−) −c(H C O) 2 4 2 2 4 D．c(Na+ ) =2c(总)的溶液：c(OH−) −c(H+) = 2c(H C O) +c(HC O−) 2 2 4 2 4 14．【2017•全国Ⅰ卷】常温下将NaOH溶液滴加到己二酸(H X)溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变 2 化的关系如图所示。下列叙述错误的是( ) A．K (H X)的数量级为10－6 a2 2 B．曲线N表示pH与lg的变化关系 C．NaHX溶液中c(H＋)>c(OH－) D．当混合溶液呈中性时，c(Na＋)>c(HX－)>c(X2－)>c(OH－)＝c(H＋) 15．【2016•四川卷】向1 L含0.01 mol NaAlO 和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO ，随n(CO)增 2 2 2 大，先后发生三个不同的反应，当 0.01 molc(AlO)＋c(OH－) B 0.01 c(Na＋)>c(AlO)> c(OH－)>c(CO) C 0.015 c(Na＋)>c(HCO)> c(CO)>c(OH－) D 0.03 c(Na＋)>c(HCO)> c(OH－)>c(H＋)