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第 11 讲 分子晶体
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知识精讲
知识点一：
一、分子晶体及其结构特点
1．概念
只含分子的晶体。
2．粒子间的作用
分子晶体中相邻的分子间以 相互吸引。
【答案】分子间作用力
3．常见分子晶体及物质类别
物质种类 实例
所有 HO、NH 、CH 等
2 3 4
部分 卤素(X )、O、N、白磷(P )、硫(S )等
2 2 2 4 8
部分 CO、PO 、SO 、SO 等
2 4 10 2 3
几乎所有的 HNO、HSO 、HPO 、HSiO 等
3 2 4 3 4 2 3
绝大多数 苯、乙醇、乙酸、乙酸乙酯等
【答案】非金属氢化物 非金属单质 非金属氧化物 酸 有机物
4．分子晶体的常见堆积方式
分子间作用力 堆积方式 实例
分子采用 ，
范德华力 如C 、干冰、I、O
60 2 2
每个分子周围有 个紧邻的分子范德华 分子不采用 ，
如HF、NH 、冰
3
力、 每个分子周围紧邻的分子少于12个
【答案】密堆积 12 氢键 密堆积
【即学即练1】
1．晶胞是晶体结构中可重复出现的最小的结构单元，C 晶胞结构如下图所示，下列说法正确的是
60
A．C 摩尔质量是720
60
B．C 与苯互为同素异形体
60
C．C 晶体中仅存在范德华力
60
D．每个C 分子周围与它距离最近且等距离的C 分子有12个
60 60
【答案】D
【解析】A．C 的摩尔质量为720g/mol，A错误；
60
B．由同种元素形成的不同种单质互为同素异形体，而苯是碳氢形成的化合物，B错误；
C．C 属于分子晶体，晶体中不仅存在范德华力，还存在碳与碳之间的共价键，C错误；
60
D．根据晶胞的结构可知，以晶胞中顶点上的C 分子为研究对象，与它距离最近等距离的C 分子分布在
60 60
立方体的面心上，每个C 分子被8个立方体共用，有12个面与之相连，所以每个C 分子周围与它距离最
60 60
近等距离的C 分子有12个，D正确；
60
答案选D。
2．下列各组物质各自形成晶体，均属于分子晶体的化合物是
A． 、 、 B． 、 、
C． 、 、 D． 、 、
【答案】B
【解析】A．该组物质均属于分子晶体，NH 、C H 属于化合物，HD属于单质，A不符合题意；
3 10 8
B．该组物质均是属于分子晶体的化合物，B符合题意；
C．SO 、P O 是属于分子晶体的化合物，SiO 是属于共价晶体的化合物，C不符合题意；
2 2 5 2
D．CCl 、H O 是属于分子晶体的化合物，Na S是属于离子晶体的化合物，D不符合题意；
4 2 2 2故选B。
3．下列叙述与范德华力无关的是
A．气体物质加压或降温时能凝结或凝固 B．白磷易自燃
C．干冰易升华 D．S 的熔、沸点较低
8
【答案】B
【解析】A．气体物质加压或降温时能凝结或凝固，克服了分子间的范德华力，A不符合题意；
B．白磷易自燃，是其着火点较低，与范德华力无关，B符合题意；
C．干冰易升华，是二氧化碳分子间的范德华力较弱，C不符合题意；
D．S 是分子晶体，其熔、沸点较低，是由于其分子间的范德华力较弱，D不符合题意；
8
故选B。
4．甲烷晶体的晶胞结构如图所示，下列说法正确的是
A．甲烷晶胞中的球只代表1个C原子
B．晶体中1个CH 分子周围有8个紧邻的CH 分子
4 4
C．甲烷晶体熔化时需克服共价键
D．1个CH 晶胞中含有4个CH 分子
4 4
【答案】D
【解析】A．甲烷晶体为分子晶体，晶胞中的每个球都代表1个CH 分子，A不正确；
4
B．晶体中1个CH 分子周围有紧邻的CH 分子数为 ，B不正确；
4 4
C．甲烷晶体为分子晶体，熔化时只需克服分子间的作用力，不需要破坏分子内的共价键，C不正确；
D．1个CH 晶胞中含有CH 分子的数目为 ，D正确；
4 4
故选D。
知识点二：二、两种典型的分子晶体的组成和结构
1．冰
(1)水分子之间的主要作用力是 ，当然也存在 。
(2) 有方向性，它的存在迫使在 的每个水分子与 方向的 个相邻水分子
互相吸引。
【答案】氢键 范德华力 氢键 四面体中心 四面体顶角 4
2．干冰
(1)干冰中的CO 分子间只存在 ，不存在 。
2
(2)①每个晶胞中有 个CO 分子， 个原子。
2
②每个CO 分子周围等距离紧邻的CO 分子数为 个。
2 2
【答案】范德华力 氢键 4 12 12
【即学即练2】
1．北京2022年冬奥会采用CO 临界直冷技术，实现“水立方”变为“冰立方”。干冰晶胞如图所示。下
2
列说法错误的是
A．冰、干冰晶体类型不同 B．“水立方”变为“冰立方”，密度减小
C．用干冰制冷比用氟利昂制冷环保 D．1个干冰晶胞的质量约为
【答案】A【解析】A．冰、干冰都属于分子晶体，A项错误；
B．在冰晶体中，每个水分子周围只有四个紧邻的水分子，由于水分子之间的主要作用力为氢键，而氢键
具有饱和性和方向性，所以氢键的存在使四面体中心的水分子与四面体顶角方向的4个紧邻水分子相互作
用，这一排列使冰晶体中水分子的空间利用率不高，留有相当大的空隙，使得冰的密度比液态水的小，故
“水立方”变为“冰立方”，密度减小，B项正确；
C．氟利昂排放到大气中会破坏O 层，干冰不能破坏O 层，氟利昂的温室效应是二氧化碳的3400~15000
3 3
倍，故用干冰制冷比用氟利昂制冷环保，C项正确；
D．由干冰的晶胞可知，1个晶胞中含CO 的个数为 =4，则1个干冰晶胞的质量约为
2
= ，D项正确；
答案选A。
2．如图为冰晶体的结构模型，大球代表O原子，小球代表H原子，下列有关说法正确的是
A．冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体
B．冰晶体具有空间网状结构，是原子晶体
C．水分子间通过H—O键形成冰晶体
D．冰晶体熔化时，水分子之间的空隙增大
【答案】A
【解析】A．根据图示，每个水分子都可以与另外四个水分子形成氢键，氢键具有方向性，水分子中的O
原子采用sp3杂化，所以每个水分子与另外四个水分子形成四面体，故A正确；
B．冰晶体虽然具有空间网状结构，但分子之间是氢键，不是共价键，所以是分子晶体，故B错误；
C．水分子之间是通过氢键作用形成冰晶体，故C错误；
D．由于氢键有方向性，导致分子之间的空隙增大，当晶体熔化时，氢键被破坏，水分子之间的空隙减小，
故D错误；
故选A。知识点三：
三、分子晶体的物理性质
1．物理特性
(1)分子晶体的熔、沸点 ，密度 ，硬度较小，较易熔化和挥发。
(2)一般是绝缘体，熔融状态不导电。
(3)溶解性符合“相似相溶规律”。
【答案】较低 较小
2．分子晶体熔、沸点高低的比较规律
(1)分子晶体中分子间作用力 ，物质熔、沸点 ，反之 。
(2)具有氢键的分子晶体，熔、沸点 。
【答案】越大 越高 越低 反常高
【即学即练3】
1．单质碘的熔、沸点较低，其原因是
A．碘的非金属性较弱 B．碘分子中键能较小
C．固态碘单质中碘分子间以范德华力结合 D．I-I 共价键的键长较长
【答案】C
【解析】碘单质是分子晶体，碘分子间以范德华力结合，影响分子晶体熔沸点的是范德华力，范德华力较
弱，故单质碘的熔、沸点较低，C符合题意；
答案选C。
2．某化学兴趣小组在学完分子晶体后，查阅了几种氯化物的熔、沸点，记录如下：
熔点/℃ 801 712 190 -68 782
沸点/℃ 1465 1418 178 57 1600
根据表中数据分析，属于分子晶体的是A． B．
C． D．
【答案】B
【解析】由分析可知，SiCl 、AlCl 的熔沸点都很低，因此形成的晶体是分子晶体。NaCl、MgCl 、CaCl 的熔
4 3 2 2
沸点很高，所以形成的晶体应该是离子晶体，通过离子键结合，故B正确；
故答案选B。易错精析
1．已知氢键也有方向性，试分析为什么冬季河水总是从水面上开始结冰？
【细剖精析】
由于氢键的方向性，使冰晶体中每个水分子与四面体顶角方向的 4个分子相互吸引，形成空隙较大的网状
晶体，密度比水小，所以结的冰会浮在水面上。
2．为什么冰融化为水时，密度增大？
【细剖精析】
在冰晶体中，每个分子周围只有4个紧邻的水分子，由于水分子之间的主要作用力是氢键，氢键跟共价键
一样具有方向性，即氢键的存在迫使在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的 4个相邻水分子相互
吸引，这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高，留有相当大的空隙。当冰刚刚融化为液态水时，
热运动使冰的结构部分解体，水分子间的空隙减小，密度反而增大。
3．为什么干冰的熔沸点比冰低而密度却比冰大？
【细剖精析】
由于冰中除了范德华力外还有氢键作用，破坏分子间作用力较难，所以熔沸点比干冰高。由于水分子间氢
键的方向性，导致冰晶体不具有分子密堆积特征，冰晶体中有相当大的空隙，所以相同状况下冰体积较大。
由于CO 分子的相对分子质量＞HO分子的相对分子质量，所以干冰的密度大。
2 2
4．干冰升华过程中破坏共价键吗？
【细剖精析】
干冰升华的过程中破坏分子间作用力，不破坏共价键。
5．分子晶体的熔沸点为什么较低？
【细剖精析】
分子晶体熔化时要破坏分子间作用力，由于分子间作用力很弱，所以分子晶体一般熔沸点都较低。
6．分子晶体及其熔融态时能否导电？为什么？
【细剖精析】
不能。因为分子晶体在固态和熔融状态均不存在自由电子，因而不能导电，易溶于水的电解质在水中全部
或部分电离而能够导电，不溶于水的物质或易溶于水的非电解质不能导电。
能力拓展
1．分子晶体的物理性质
(1)分子晶体具有较低的熔、沸点和较小的硬度。分子晶体熔化时要破坏分子间作用力，由于分子间作用力
很弱，所以分子晶体的熔、沸点一般较低，部分分子晶体易升华(如干冰、碘、红磷、萘等)，且硬度较小。
(2)分子晶体不导电。分子晶体在固态和熔融状态下均不存在自由移动的离子或自由电子，因而分子晶体在
固态和熔融状态下都不能导电。有些分子晶体的水溶液能导电，如HI、乙酸等。
(3)分子晶体的溶解性一般符合“相似相溶”规律，即极性分子易溶于极性溶剂，非极性分子易溶于非极性
溶剂。
如：HO是极性溶剂，SO 、HS、HBr等都是极性分子，它们在水中的溶解度比N 、O 、CH 等非极性分
2 2 2 2 2 4子在水中的溶解度大。苯、CCl 是非极性溶剂，则Br 、I 等非极性分子易溶于其中，而水则不溶于苯和
4 2 2
CCl 中。
4
2．分子晶体熔、沸点比较规律
(1)少数主要以氢键作用形成的分子晶体，比一般的分子晶体的熔、沸点高，如含有H—F、H—O、H—N
等共价键的分子间可以形成氢键，所以HF、HO、NH 、醇、羧酸等物质的熔、沸点相对较高。
2 3
(2)组成与结构相似，分子之间不含氢键而只利用范德华力形成的分子晶体，随着相对分子质量的增大，物
质的熔、沸点逐渐升高。例如，常温下Cl 呈气态，Br 呈液态，而I 呈固态；CO 呈气态，CS 呈液态。
2 2 2 2 2
(3)相对分子质量相等或相近的极性分子构成的分子晶体，其熔、沸点一般比非极性分子构成的分子晶体的
熔、沸点高，如CO的熔、沸点比N 的熔、沸点高。
2
(4)有机物中组成和结构相似且不存在氢键的同分异构体，相对分子质量相同，一般支链越多，分子间的相
互作用力越弱，熔、沸点越低，如熔、沸点：正戊烷＞异戊烷＞新戊烷。
分层提分
题组A 基础过关练
1．下列有关晶体的叙述中错误的是
A．干冰晶体中，每个 分子周围紧邻12个 分子
B．氯化铯晶体中，每个 周围紧邻8个
C．氯化钠晶体中，每个 周围紧邻6个
D．金刚石晶体中，每个C原子周围紧邻4个C原子
【答案】C
【解析】A．干冰（CO ）是分子晶体，晶胞属于面心立方堆积，故每个CO 分子周围紧邻12个CO 分子，
2 2 2
A正确；
B．氯化铯晶胞中，每个晶胞中含有一个铯离子，每个顶点上的氯离子被8个晶胞共用，故每个 Cs+ 周围
紧邻8个 Cl−，B正确；
C．在氯化钠晶胞中，钠离子在体心和棱心位置，距离体心位置的钠离子最近的钠离子是位于棱心的12个
钠离子，故每个钠离子周围紧邻12个钠离子，C错误；
D．金刚石晶体中，碳原子采用sp3杂化方式成键，故每个C原子周围紧邻4个C原子，D正确；
故选C。
2．下列叙述正确的是A．H O的沸点比H S的高与氢键无关
2 2
B． 中价电子对互斥理论模型名称与离子的立体构型名称不一致
C．由于乳酸( )中存在一个手性碳原子，导致该物质存在互为镜像的两个手性异构体
D．冰和固体碘晶体中相互作用力类型相同
【答案】C
【解析】A．水分子能形成分子间氢键，硫化氢不能形成分子间氢键，水分子间的作用力大于硫化氢，沸
点高于硫化氢，所以水的沸点高于硫化氢与氢键有关，故A错误；
B．碳酸根离子中碳原子的价层电子对数为3，价电子对互斥理论模型为平面三角形，孤对电子对数为0，
离子的立体构为平面三角形，则离子的价电子对互斥理论模型名称与离子的立体构型名称一致，故B错误；
C．由结构简式可知，乳酸分子中含有1个连有4个不同的原子或原子团的手性碳原子，所以乳酸分子中存
在互为镜像的两个手性异构体，故C正确；
D．冰中分子间的作用力除含有分子间作用力外，还含有氢键，碘晶体中分子间的作用力不含有氢键，所
以冰和固体碘晶体中相互作用力类型不同，故D错误；
故选C。
3．下列有关冰和干冰的叙述不正确的是
A．干冰和冰都是由分子密堆积形成的晶体
B．冰中存在氢键，每个水分子周围有4个紧邻的水分子
C．干冰比冰的熔点低，常压下易升华
D．干冰中只存在范德华力不存在氢键
【答案】A
【解析】A．干冰有分子密堆积形成的晶体，冰晶体中水分子间采取非紧密堆积的方式，没有分子密堆积
形成的晶体，A错误；
B．冰晶体中水分子间除了范德华力之外还存在氢键，由于氢键具有方向性，故每个水分子周围只有4个
紧邻的水分子，B正确；
C．干冰熔化只需克服范德华力，冰熔化需要克服范德华力和氢键，由于氢键作用力比范德华力大，所以
干冰比冰的熔点低得多，而且常压下易升华，C正确；
D．干冰晶体中CO 分子间作用力只是范德华力，不存在氢键也不能形成氢键，D正确；
2
故答案为：A。4．干冰(固态二氧化碳)在-78℃时可直接升华为气体，其晶胞结构如图所示。下列说法不正确的是
A．每个CO 分子周围有12个紧邻的CO 分子
2 2
B．每个晶胞中含有4个CO 分子
2
C．干冰晶体是共价晶体
D．干冰升华时需克服分子间作用力
【答案】C
【解析】A．干冰晶体为分子密堆积，二氧化碳的配位数为12，即每个CO 分子周围有12个紧邻的CO 分
2 2
子，故A正确；
B．CO 分子在晶胞的顶点和面心，顶点上的CO 分子被8个晶胞共有，面心上的CO 分子被2个晶胞共有，
2 2 2
所以每个晶胞中含有 =4个CO 分子，故B正确；
2
C．干冰晶体是由CO 分子通过分子间作用力结合而成的，为分子晶体，故C错误；
2
D．干冰晶体是由CO 分子通过分子间作用力结合而成的，升华时需克服分子间作用力，故D正确；
2
故选C。
5．干冰、冰的结构模型如图所示，下列说法正确的是
A．构成干冰的微粒是碳、氧原子
B．每个干冰晶胞中含4个 分子C．冰晶胞中每个水分子周围有2个紧邻的水分子
D．冰熔化时，分子中H-O键断裂
【答案】B
【解析】A．干冰是分子晶体，构成干冰的微粒是二氧化碳分子，A不正确；
B．从晶胞图中可以看出，每个干冰晶胞中含 分子的个数为 =4，B正确；
C．从图中可以看出，冰晶胞中每个水分子周围有4个紧邻的水分子，C不正确；
D．冰熔化时，分子中氢键被破坏，H-O键没有改变，D不正确；
故选B。
6．下列关于共价晶体、分子晶体的叙述中，正确的是
A．金刚石为共价键三维骨架结构，晶体中的最小环上有6个碳原子
B．分子晶体中一定存在共价键
C．HI的相对分子质量大于HF，所以HI的沸点高于HF
D．在SiO 晶体中，1个硅原子和2个氧原子形成2个共价键
2
【答案】A
【解析】A．金刚石属于共价晶体，其中的碳采取sp3杂化轨道与周围的4个碳原子形成正四面体结构，以
共价键形成空间网状结构，晶体中最小环上有6个碳原子，A项正确；
B．分子晶体中不一定存在共价键，如稀有气体形成的晶体为分子晶体，稀有气体是单原子分子，原子间
没有共价键，B项错误；
C．HF分子间存在氢键，HI分子间不存在氢键，故HI的沸点低于HF，C项错误；
D．SiO 属于共价晶体，在SiO 晶体中1个Si原子和4个O原子形成4个共价键，D项错误；
2 2
答案选A。
7．图为冰晶体的结构模型，大球代表O，小球代表H。下列有关说法正确的是
A．冰晶体中每个水分子与另外四个水分子形成四面体结构
B．冰晶体具有空间网状结构，是共价晶体C．水分子间通过 键形成冰晶体
D．冰融化后，水分子之间的空隙增大
【答案】A
【解析】A．如图所示，每个水分子可以与另外四个水分子之间形成氢键，从而形成四面体结构，A正确；
B．冰晶体属于分子晶体，B错误；
C．冰晶体中的水分子主要是靠氢键结合在一起，氢键不是化学键，而是一种分子间作用力，C错误；
D．冰晶体中形成的氢键具有方向性和饱和性，故水分子间由氢键连接后，分子间空隙变大，而冰融化成
水后，体积减小，水分子之间空隙减小，D错误；
故选A。
8．下列各组物质中，化学键类型相同，形成的晶体类型也相同的是
A． 和 B． 和 C． 和 D．KCl和HCl
【答案】B
【解析】A．SiO 和 CO 均有共价键，SiO 为原子晶体、 CO 为分子晶体，A错误；
2 2 2 2
B．N H 和H O 均含有共价键，且都属于分子晶体，B正确；
2 4 2 2
C．Na O 含有离子键和共价键， MgCl 含有离子键，二者均属于离子晶体，C错误；
2 2 2
D．KCl含有离子键，属于离子晶体，HCl含有共价键，属于分子晶体，D错误；
故答案选B。
9．下列说法正确的是
A．分子晶体中一定存在分子间作用力，不一定存在共价键
B．水加热到很高的温度都难以分解，与氢键有关
C． 晶体是分子晶体，分子间通过共价键结合
D．HF、 的沸点随着相对分子质量的增大依次升高
【答案】A
【解析】A．分子晶体中一定存在分子间作用力，不一定存在共价键，如稀有气体形成的晶体为分子晶体，
晶体中存在分子间作用力，不存在共价键，故A正确；
B．氧元素的非金属性强，氢化物水的稳定性强，所以水加热到很高的温度都难以分解，水分子间存在氢
键会导致沸点升高，与稳定性无关，故B错误；
C．二氧化碳是由二氧化碳分子之间通过范德华力结合构成的分子晶体，故C错误；
D．氟化氢、氯化氢、溴化氢、碘化氢都是结构相似的分子晶体，氟化氢能形成分子间氢键，氯化氢、溴
化氢、碘化氢不能形成分子间氢键，所以氟化氢的分子间作用力最大，沸点最高，故D错误；故选A。
10．下列关于物质熔点或沸点的比较中，不正确的是
A．沸点：Cl ＜Br ＜I
2 2 2
B．熔点：金刚石＞碳化硅＞硅晶体
C．沸点：CH Cl＜CH CH Cl＜CH CH CH Cl
3 3 2 3 2 2
D．沸点：邻羟基苯甲醛＞对羟基苯甲醛
【答案】D
【解析】A．Cl 、Br 、I 的相对分子质量依次增大，分子间作用力依次增大，所以沸点：Cl ＜Br ＜I ，A正
2 2 2 2 2 2
确；
B．共价键的键长C-C＜C-Si＜Si-Si，则键能C-C＞C-Si＞Si-Si，所以熔点：金刚石＞碳化硅＞硅晶体，B正确；
C．CH Cl、CH CH Cl、CH CH CH Cl的相对分子质量依次增大，分子间的作用力依次增大，所以沸点：CH Cl
3 3 2 3 2 2 3
＜CH CH Cl＜CH CH CH Cl，C正确；
3 2 3 2 2
D．邻羟基苯甲醛能形成分子内的氢键，使其沸点降低，对羟基苯甲醛能形成分子间的氢键，使其沸点升
高，所以沸点：邻羟基苯甲醛＜对羟基苯甲醛，D不正确；
故选D。
11．下列各组物质各自形成晶体，均属于分子晶体的化合物是
A．CCl 、Na S、H O B．NH 、HD、C H
4 2 2 2 3 10 8
C．SO 、SiO 、P O D．PCl 、CO 、H SO
2 2 2 5 3 2 2 4
【答案】D
【解析】A．CCl 、 H O 属于分子晶体，而Na S为离子晶体，选项A错误；
4 2 2 2
B．NH 和C H 属于分子晶体，HD为单质，不是化合物，选项B错误；
3 10 8
C．SO 和P O 属于分子晶体，而SiO 属于原子晶体，选项C错误；
2 2 5 2
D．PCl 、 CO 、H SO 均属于分子晶体，选项D正确；
3 2 2 4
答案选D。
12．分子晶体的结构特征
(1)只有范德华力，无分子间氢键_______ 。干冰晶胞是一种 _______， 每个晶胞中有_______个CO 分子。
2
每个CO 分子周围等距离紧邻的CO 分子数为_______ 个。有分子间氢键不具有分子密堆积特征：如HF、
2 2
冰、NH 等。
3
(2)分子晶体堆积方式
分子间作用力 堆积方式 实例_____ _____ ______
______ ______ ____________
【答案】(1) 分子密堆积 面心立方结构 4 12
(2) 范德华力 分子密堆积，每个分子周围有12个紧邻的分子 如C 、干冰、I 、O
60 2 2
范德华力、氢键 分子不采用密堆积，每个分子周围紧邻的分子少于12个 如HF、NH 、
3
冰
题组B 能力提升练
1．下列关于晶体的描述正确的是
A．分子晶体中一定含有共价键
B．共价晶体中，共价键的键能越大、键长越短，熔点越高
C．金属晶体的导电性和导热性都是通过自由电子的定向移动实现的
D．某晶体溶于水可电离出自由移动的离子，该晶体一定是离子晶体
【答案】B
【解析】A．分子晶体中不一定含有共价键，如稀有气体中，只含有范德华力，故A错误；
B．共价晶体中微粒间作用力是共价键，熔融时破坏共价键，共价键的键能越大，键长越短，熔点越高，
故B正确；
C．金属晶体的导电性是通过自由电子的定向移动实现的，而金属晶体的导热性是通过自有电子与金属阳
离子的碰撞将能量从能量高传递到能量低的地方，故C错误；
D．某晶体溶于水可电离出自由移动的离子，该晶体可能为离子晶体，也可能为分子晶体，如分子晶体中
的HCl，在水中可电离出H+和Cl-，故D错误；
答案为B。
2．以N 表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A
A．18 g冰(如图1)中含氢键数目为4N
A
B．88 g干冰(如图2)中含有0.5N 个晶胞结构单元
AC．25℃，1L pH=4的0.1 mol∙L−1 K Cr O 溶液中Cr O 离子数为0.1N
2 2 7 2 A
D．100 mL 0.1 mol∙L−1的NaOH水溶液中含有氧原子数为0.01N
A
【答案】B
【解析】A．冰中1个水分子与周围4个水分子以氢键结合形成四面体结构，因此1mol冰有2mol氢键，18
g冰中含氢键数目为2N ，故A错误；
A
B．1个干冰晶胞中含有 个干冰，88 g干冰(物质的量为2mol)(如图2)中含有0.5N 个晶胞结构
A
单元，故B正确；
C．25℃，1L pH=4的0.1 mol∙L−1 K Cr O 溶液中K Cr O 物质的量为0.1mol，由于2CrO ＋2H＋ Cr O
2 2 7 2 2 7 2
＋H O，因此Cr O 离子数小于0.1N ，故C错误；
2 2 A
D．100 mL 0.1 mol∙L−1的NaOH水溶液中NaOH物质的量为0.01mol，溶液中水含有氧原子，因此溶液中含有
氧原子数大于0.01N ，故D错误。
A
综上所述，答案为B。
3．下列说法中，正确的是
A．冰融化时，分子中H－O发生断裂
B．共价晶体中，共价键越强，熔点越高
C．分子晶体中，分子间作用力越大，对应的物质越稳定
D．分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的熔、沸点一定越高
【答案】B
【解析】A．冰融化时，破坏了水分子间的分子间作用力和氢键，没有破坏分子中的氢氧键，故A错误；
B．共价晶体中，原子形成的共价键越强，原子间的作用力越强，晶体的熔点越高，故B正确；
C．分子晶体的稳定性与共价键的强弱有关，与分子间作用力的大小无关，故C错误；
D．分子晶体的熔、沸点与分子间作用力的大小有关，与共价键的强弱无关，故D错误；
故选B。
4． 分子是一种由60个碳原子构成的分子，它形似足球，因此又名足球烯，如图所示，在 分子中每
个碳原子均与周围相邻的其他3个碳原子相连，60个碳原子组成若干个正六边形和正五边形，碳均为
价。则下列有关说法中不正确的是A． 的熔点比石墨的熔点低
B． 分子中碳原子的杂化方式与甲烷中碳原子的不完全相同
C． 分子中只含 键、不含 键
D．影响足球烯的熔、沸点的是分子间作用力
【答案】C
【解析】A．C 为分子晶体，三态变化破坏较弱的范德华力，熔点低；而石墨是混合型晶体，三态变化破
60
坏共价键和分子间作用力，故其熔点高，则C 的熔点比石墨的熔点低，A项正确；
60
B．C 分子中碳原子的杂化方式为sp2和sp3，甲烷分子中只含有单键碳原子，碳原子的杂化方式为sp3，两
60
者杂化方式不完全相同，B项正确；
C．由C 的结构可知，分子中既含σ键、又含π键，C项错误；
60
D．C 为分子晶体，影响足球烯的熔、沸点的是分子间作用力，D项正确；
60
故选C。
5．碘的晶胞结构示意图如图，下列说法正确的是
A．碘晶体熔化时需克服共价键 B．1个碘晶胞中含有4个碘分子
C．晶体中碘分子的排列有3种不同取向 D．碘晶体中每个I 周围等距且紧邻的I 有6个
2 2
【答案】B
【解析】A． 碘晶体为分子晶体，熔化时需克服分子间作用力，故A错误；
B． 1个碘晶胞中8个碘分子位于顶点，6个位于面心，则含有8× +6× =4个碘分子，故B正确；
C．由图可知， 晶体中碘分子的排列有2种不同取向，故C错误；D． 碘晶体中每个I 周围等距且紧邻的I 位于面心，有12个，故D错误；
2 2
故选B。
6．利用超分子可以对一些物质进行分离，例如利用杯酚(杯酚用“ ”表示)分离C 和C 的过
60 70
程如图所示。下列说法错误的是
A．杯酚与C 分子之间的作用为范德华力
60
B．杯酚易溶于氯仿，难溶于甲苯
C．晶体熔点：杯酚＞C ＞C
70 60
D．操作①用到的主要仪器为分液漏斗
【答案】D
【解析】A．C 分子和杯酚均为分子晶体，故杯酚与C 分子之间的作用为范德华力，A正确；
60 60
B．非极性分子易溶于非极性分子，则杯酚易溶于氯仿，难溶于甲苯，B正确；
C．分子晶体的相对分子质量越大，沸点越高，则晶体熔点：杯酚＞C ＞C ，C正确；
70 60
D．操作①分离出固体与溶液，用到的主要玻璃仪器有漏斗和烧杯，D错误；
故答案为：D。
7．下列说法中，错误的是
A．只含分子的晶体一定是分子晶体
B．碘晶体升华时破坏了共价键
C．几乎所有的酸都属于分子晶体
D．稀有气体中只含原子，但稀有气体的晶体属于分子晶体
【答案】B
【解析】A．分子晶体是分子通过相邻分子间的作用力形成的，只含分子的晶体一定是分子晶体，故A正
确；
B．碘晶体属于分子晶体，升华时破坏了分子间作用力，故B错误；C．几乎所有的酸都是由分子构成的，故几乎所有的酸都属于分子晶体，故C正确；
D．稀有气体是由原子直接构成的，只含原子，故稀有气体的晶体属于分子晶体，故D正确。
故选B。
8．下列有关分子晶体的说法正确的有
①分子晶体的构成微粒是分子，都具有分子密堆积的特征
②冰融化时，分子中H-O键发生断裂
③分子晶体在水溶液中均能导电
④分子晶体中，分子间作用力越大，通常熔点越高
⑤分子晶体中，共价键键能越大，该分子晶体的沸点一定越高
⑥所有的非金属氢化物都是分子晶体
⑦所有分子晶体中既存在分子间作用力又存在化学键
A．1项 B．2项 C．3项 D．4项
【答案】B
【解析】①分子晶体的构成微粒是分子，只含有分子间作用力的分子晶体具有分子密堆积的特征，而含有
氢键的分子晶体不是密堆积，故①错误；
②冰是分子晶体，熔化时只克服氢键和分子间作用力，不破坏化学键，水分子中H—O键没有断裂，故②
错误；
③分子晶体在水溶液中能电离的电解质，水溶液能导电，如硫酸，而在水溶液中不能电离的非电解质，水
溶液不能导电，如蔗糖，故③错误；
④分子晶体的熔点与分子间作用力的大小有关，通常分子间作用力越大，分子的熔、沸点越高，故④正确；
⑤分子晶体熔化时，只破坏分子间作用力，不破坏分子内共价键，分子晶体的熔点高低与分子间作用力有
关，与分子内共价键键能大小无关，故⑤错误；
⑥所有的非金属氢化物都是由分子构成的分子晶体，故⑥正确；
⑦并非所有的分子晶体中既存在分子间作用力又存在化学键，如稀有气体是单原子分子，分子中不存在化
学键，故⑦错误；
只有④⑥两项正确，故选B。
9．（1）下表列举了几种物质的性质，据此判断属于分子晶体的有________（填物质代号）。
物质 性质
X 熔点为1031℃，呈液态时不导电，在水溶液中能导电
Y 易溶于CCl ，熔点为11.2℃，沸点为44.8℃
4Z 常温下为气态，极易溶于水，溶液的Ph>7
W 常温下为固体，加热变为紫红色蒸气，遇冷变为紫黑色固体
M 熔点为1070℃，易溶于水，在水溶液中能导电
N 熔点为97.81℃，质软，固体能导电，密度为0.97g∙cm-3
（2）如图为干冰的晶胞结构示意图。
①将CO 分子视作质点，设晶胞边长为a pm，则距离最近的两个CO 分子的距离为________pm。
2 2
②CO 、CS 晶体的沸点高低为________>________（填写相应物质的化学式）。
2 2
③干冰常压下极易升华，在工业上用作制冷剂________。
【答案】 X、Y、Z、W CS CO CO 分子间作用力较弱，易克服分子间作用力，克
2 2 2
服分子间作用力要吸热
【解析】（1）分子晶体的熔沸点一般比较低，硬度较小，固态时不导电。M的熔点高，肯定不是分子晶
体；N是金属钠的性质；X、 Y、Z、W均为分子晶体；
（2）①离顶点的CO 分子最近的是面心的CO 分子，二者的距离为面对角线的一半，即 pm；
2 2
②CO 、CS 都是分子晶体，CS 的相对分子质量大于CO 的相对分子质量，其分子间作用力大于CO 的分子
2 2 2 2 2
间作用力，故CS 的沸点高于CO 的沸点；
2 2
③干冰常压下极易升华，干冰分子间作用力是范德华力，作用力比较弱，升华吸热，使周围温度降低，在
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