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2023 年普通高中学业水平等级性考试
(北京卷)
化学
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 Mg-24 S-32
第一部分
本部分共 14 小题,每题 3 分,共 42 分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的
一项。
1. 中国科学家首次成功制得大面积单晶石墨炔,是碳材料科学的一大进步。
下列关于金刚石、石墨、石墨炔的说法正确的是
A. 三种物质中均有碳碳原子间的σ键 B. 三种物质中的碳原子都是sp3杂化
C. 三种物质的晶体类型相同 D. 三种物质均能导电
【答案】A
【解析】
【详解】A.原子间优先形成σ键,三种物质中均存在σ键,A项正确;
B.金刚石中所有碳原子均采用sp3杂化,石墨中所有碳原子均采用sp2杂化,石墨炔中苯环上的碳原子采
用sp2杂化,碳碳三键上的碳原子采用sp杂化,B项错误;
C.金刚石为共价晶体,石墨炔为分子晶体,石墨为混合晶体,C项错误;
D.金刚石中没有自由移动电子,不能导电,D项错误;
故选A。
2. 下列化学用语或图示表达正确的是
··
A. NaCl的电子式为Na:Cl: B. NH 的VSEPR模型为
3
··
第1页 | 共24页C. 2p 电子云图为 D. 基态 Cr原子的价层电子轨道表示式为
z 24
【答案】C
【解析】
【详解】A.氯化钠是离子化合物,其电子式是 ,A项错误;
B.氨分子的VSEPR模型是四面体结构,B项错误:
C.p能级电子云是哑铃(纺锤)形,C项正确;
D.基态铬原子的价层电子轨道表示式是 ,D项错误;
故选C。
3. 下列过程与水解反应无关的是
A. 热的纯碱溶液去除油脂
B. 重油在高温、高压和催化剂作用下转化为小分子烃
C. 蛋白质在酶的作用下转化为氨基酸
D. 向沸水中滴入饱和FeCl 溶液制备Fe(OH) 胶体
3 3
【答案】B
【解析】
【详解】A.热的纯碱溶液因碳酸根离子水解显碱性,油脂在碱性条件下能水解生成易溶于水的高级脂肪
酸盐和甘油,故可用热的纯碱溶液去除油脂,A不符合题意;
B.重油在高温、高压和催化剂作用下发生裂化或裂解反应生成小分子烃,与水解反应无关,B符合题
意;
C.蛋白质在酶的作用下可以发生水解反应生成氨基酸,C不符合题意;
D. Fe3+能发生水解反应生成 Fe(OH) ,加热能增大Fe3+ 的水解程度,D不符合题意;
3
故选B。
4. 下列事实能用平衡移动原理解释的是
第2页 | 共24页A. H O 溶液中加入少量MnO 固体,促进H O 分解
2 2 2 2 2
B. 密闭烧瓶内的NO 和N O 的混合气体,受热后颜色加深
2 2 4
C. 铁钉放入浓HNO 中,待不再变化后,加热能产生大量红棕色气体
3
D. 锌片与稀H SO 反应过程中,加入少量CuSO 固体,促进H 的产生
2 4 4 2
【答案】B
【解析】
【详解】A.MnO 会催化 H O 分解,与平衡移动无关,A项错误;
2 2 2
B.NO 转化为N O 的反应是放热反应,升温平衡逆向移动, NO 浓度增大,混合气体颜色加深,B项
2 2 4 2
正确;
C.铁在浓硝酸中钝化,加热会使表面的氧化膜溶解,铁与浓硝酸反应生成大量红棕色气体,与平衡移动
无关,C项错误;
D.加入硫酸铜以后,锌置换出铜,构成原电池,从而使反应速率加快,与平衡移动无关,D项错误;
故选B。
5. 回收利用工业废气中的CO 和SO ,实验原理示意图如下。
2 2
下列说法不正确的是
A. 废气中SO 排放到大气中会形成酸雨
2
B. 装置a中溶液显碱性的原因是HCO-的水解程度大于HCO-的电离程度
3 3
C. 装置a中溶液的作用是吸收废气中的CO 和SO
2 2
电解
D. 装置b中的总反应为SO2- +CO +H O HCOOH+SO2-
3 2 2 4
【答案】C
第3页 | 共24页【解析】
【详解】A.SO 是酸性氧化物,废气中SO 排放到空气中会形成硫酸型酸雨,故A正确;
2 2
B.装置a中溶液的溶质为NaHCO ,溶液显碱性,说明HCO-的水解程度大于电离程度,故B正确;
3 3
C.装置a中NaHCO 溶液的作用是吸收SO 气体,CO 与NaHCO 溶液不反应,不能吸收CO ,故C
3 2 2 3 2
错误;
电解
D.由电解池阴极和阳极反应式可知,装置b中总反应为SO2- +CO +H O HCOOH+SO2-,故D
3 2 2 4
正确;
选C。
6. 下列离子方程式与所给事实不相符的是
A. Cl 制备84消毒液(主要成分是NaClO):Cl +2OH- =Cl- +ClO- +H O
2 2 2
B. 食醋去除水垢中的CaCO :CaCO +2H+ =Ca2+ +H O+CO
3 3 2 2
C. 利用覆铜板制作印刷电路板:2Fe3+ +Cu =2Fe2+ +Cu2+
D. Na S去除废水中的Hg2+:Hg2+ +S2- =HgS¯
2
【答案】B
【解析】
【详解】A.Cl 和NaOH溶液反应产生NaCl、NaClO、H O,除了Cl 和H O不能拆写其余均可拆写为离
2 2 2 2
子,A项正确;
B.食醋为弱酸不能拆写为离子,反应为2CH COOH+CaCO =Ca2++2CH COO-+CO +H O,B项错误;
3 3 3 2 2
C.FeCl 将Cu氧化为CuCl 而自身被还原为FeCl ,反应为2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,C项正确;
3 2 2
D.Na S将Hg2+转化为沉淀除去,反应为Hg2++S2−=HgS↓,D项正确;
2
故选B。
7. 蔗糖与浓硫酸发生作用的过程如图所示。
下列关于该过程的分析不正确的是
第4页 | 共24页A. 过程①白色固体变黑,主要体现了浓硫酸的脱水性
B. 过程②固体体积膨胀,与产生的大量气体有关
C. 过程中产生能使品红溶液褪色的气体,体现了浓硫酸的酸性
D. 过程中蔗糖分子发生了化学键的断裂
【答案】C
【解析】
【详解】A.浓硫酸具有脱水性,能将有机物中的H原子和O原子按2∶1的比例脱除,蔗糖中加入浓硫酸,
白色固体变黑,体现浓硫酸的脱水性,A项正确;
D
B.浓硫酸脱水过程中释放大量热,此时发生反应C+2H SO (浓) CO +2SO +2H O,产生大量
2 4 2 2 2
气体,使固体体积膨胀,B项正确;
C.结合选项B可知,浓硫酸脱水过程中生成的SO 能使品红溶液褪色,体现浓硫酸的强氧化性,C项错误;
2
D.该过程中,蔗糖发生化学反应,发生了化学键的断裂,D项正确;
故选C。
8. 完成下述实验,装置或试剂不正确的是
A. 实验室制Cl B. 实验室收集C H C. 验证NH 易溶于水且溶液呈碱性 D. 除去CO
2 2 4 3 2
中混有的少量HCl
【答案】D
【解析】
【详解】A.MnO 固体加热条件下将HCl氧化为Cl ,固液加热的反应该装置可用于制备Cl ,A项正
2 2 2
确;
B.C H 不溶于水,可选择排水收集,B项正确;
2 4
第5页 | 共24页C.挤压胶头滴管,水进入烧瓶将NH 溶解,烧瓶中气体大量减少压强急剧降低打开活塞水迅速被压入烧
3
瓶中形成红色喷泉,红色喷泉证明NH 与水形成碱性物质,C项正确;
3
D.Na CO 与HCl、CO 发生反应,不能达到除杂的目的,应该选用饱和NaHCO 溶液,D项错误;
2 3 2 3
故选D。
9. 一种聚合物PHA的结构简式如下,下列说法不正确的是
A. PHA的重复单元中有两种官能团
B. PHA可通过单体 缩聚合成
C. PHA在碱性条件下可发生降解
D. PHA中存在手性碳原子
【答案】A
【解析】
【详解】A.PHA的重复单元中只含有酯基一种官能团,A项错误;
B.由PHA的结构可知其为聚酯,由单体 缩聚合成,B项正确;
C.PHA为聚酯,碱性条件下可发生降解,C项正确;
D.PHA的重复单元中只连有1个甲基的碳原子为手性碳原子,D项正确;
故选A。
10. 下列事实不能通过比较氟元素和氯元素的电负性进行解释的是
A. F-F键的键能小于Cl-Cl键的键能
B. 三氟乙酸的K 大于三氯乙酸的K
a a
C. 氟化氢分子的极性强于氯化氢分子的极性
D. 气态氟化氢中存在(HF) ,而气态氯化氢中是HCl分子
2
【答案】A
【解析】
第6页 | 共24页【详解】A.F原子半径小,电子云密度大,两个原子间的斥力较强,F-F键不稳定,因此F-F键的键能
小于Cl-Cl键的键能,与电负性无关,A符合题意;
B.氟的电负性大于氯的电负性。F-C键的极性大于Cl-C键的极性,使FC—的极性大于Cl C—的极
3 3
性,导致三氟乙酸的羧基中的羟基极性更大,更容易电离出氢离子,酸性更强,B不符合题意;
C.氟的电负性大于氯的电负性,F-H键的极性大于Cl-H键的极性,导致HF分子极性强于HCl,C不
符合题意;
D.氟的电负性大于氯的电负性,与氟原子相连的氢原子可以与另外的氟原子形成分子间氢键,因此气态氟
化氢中存在
HF
,D不符合题意;
2
故选A。
11. 化合物K与L反应可合成药物中间体M,转化关系如下。
已知L能发生银镜反应,下列说法正确的是
A. K的核磁共振氢谱有两组峰 B. L是乙醛
C. M完全水解可得到K和L D. 反应物K与L的化学计量比是1∶1
【答案】D
【解析】
【详解】A.有机物的结构与性质 K分子结构对称,分子中有3种不同环境的氢原子,核磁共振氢谱有3
组峰,A错误;
B.根据原子守恒可知1个K与1个L反应生成1个M和2个 ,L应为乙二醛,B错误;
C.M发生完全水解时,酰胺基水解,得不到K,C错误;
D.由上分析反应物K和L的计量数之比为1∶1,D项正确;
故选D。
12. 离 子 化 合 物 Na O 和 CaH 与 水 的 反 应 分 别 为 ①2Na O +2H O=4NaOH+O ; ②
2 2 2 2 2 2 2
第7页 | 共24页CaH +2H O=Ca(OH) +2H 。下列说法正确的是
2 2 2 2
A. Na O 、CaH 中均有非极性共价键
2 2 2
B. ①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
C. Na O 中阴、阳离子个数比为1:2,CaH 中阴、阳离子个数比为2:1
2 2 2
D. 当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的O 和H 的物质的量相同
2 2
【答案】C
【解析】
【详解】A.Na O 中有离子键和非极性键,CaH 中只有离子键面不含非极性键,A错误;
2 2 2
B.①中水的化合价不发生变化,不涉及氧化还原反应,②中水发生还原反应,B错误;
C.Na O 由Na+和O2-组成.阴、阳离子个数之比为1∶2,CaH 由Ca2+和H-组成,阴、阳离子个数之比为
2 2 2 2
2∶1,C正确;
D.①中每生成1个氧气分子转移2个电子,②中每生成1个氢气分子转移1个电子,转移电子数相同
时,生成氧气和氢气的物质的量之比为1∶2,D错误;
故选C。
13.
一种分解氯化铵实现产物分离的物质转化关系如下,其中b、d代表MgO或MgOHCl中的一种。
下列说法正确的是
A. a、c分别是HCl、NH
3
B.
d既可以是MgO,也可以是MgOHCl
C. 已知MgCl 为副产物,则通入水蒸气可减少MgCl 的产生
2 2
D. 等压条件下,反应①、②的反应热之和,小于氯化铵直接分解的反应热
【答案】C
【解析】
第8页 | 共24页【分析】 NH Cl分解的产物是 NH 和 HCl,分解得到的 HCl与 MgO反应生成 Mg(OH)Cl,
4 3
Mg(OH)Cl又可以分解得到HCl和MgO,则a为NH ,b为Mg(OH)Cl,c为HCl,d为MgO。
3
【详解】A.由分析可知,a 为NH ,
3
c为HCl,A项错误;
B.d为MgO,B错误;
C.可以水解生成Mg(OH)Cl,通入水蒸气可以减少MgCl 的生成,C正确;
2
D.反应①和反应②相加即为氯化铵直接分解的反应,由盖斯定律可知,等压条件下,反应①、反应②的反
应热之和等于氯化铵直接分解的反应热,D错误;
故选C。
14. 利用平衡移动原理,分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na CO 体系中的可能产物。
2 3
已知:i.图1中曲线表示Na CO 体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。
2 3
ii.2 中曲线Ⅰ的离子浓度关系符合c Mg2+ ×c2 OH- =K Mg(OH) ;曲线Ⅱ的离子浓度关系符合
sp 2
c Mg2+ ×c CO2- = K MgCO [注:起始cNa CO =0.1mol×L-1,不同pH下c CO2- 由图1得
3 sp 3 2 3 3
到]。
第9页 | 共24页下列说法不正确的是
A. 由图1,pH =10.25,c
HCO-
=c
CO2-
3 3
B 由图2,初始状态pH =11、lgéc Mg2+ù = -6,无沉淀生成
. ë û
C. 由图2,初始状态pH =9、lgéc Mg2+ù = -2,平衡后溶液中存在
ë û
cH CO +c HCO- +c CO2- =0.1mol×L-1
2 3 3 3
D. 由图1和图2,初始状态pH=8、lgéc Mg2+ù =-1,发生反应:
ë û
Mg2+ +2HCO- =MgCO ¯+CO +H O
3 3 2 2
【答案】C
【解析】
【详解】A.水溶液中的离子平衡 从图1可以看出pH=10.25时,碳酸氢根离子与碳酸根离子浓度相同,
A项正确;
B.从图2可以看出pH=11、lgéc Mg2+ù =-6时,该点位于曲线Ⅰ和曲线Ⅱ的下方,不会产生碳酸镁沉
ë û
淀或氢氧化镁沉淀,B项正确;
C.从图2可以看出pH=9、lgéc Mg2+ù =-2时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,根据物
ë û
料守恒,溶液中cH CO +c HCO- +c CO2- <0.1mol×L-1,C项错误;D.pH=8时,溶液中主
2 3 3 3
要含碳微粒是HCO-,pH=8,lgéc Mg2+ù =-1时,该点位于曲线Ⅱ的上方,会生成碳酸镁沉淀,因此
3 ë û
反应的离子方程式为Mg3+2HCO- =MgCO ¯+H O+CO ,D项正确;
3 3 2 2
故选C。
第10页 | 共24页第二部分
本部分共 5小题,共 58分。
15. 硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根
S
O2-
可看作是SO2-中的一个O原子被S
2 3 4
原子取代的产物。
(1)基态S原子价层电子排布式是__________。
(2)比较S原子和O原子的第一电离能大小,从原子结构的角度说明理由:____________________。
(3)S O2-的空间结构是__________。
2 3
(4)同位素示踪实验可证实S O2-中两个S原子的化学环境不同,实验过程为
2 3
SO2- ¾S¾®S O2- ¾A¾g+ ¾®Ag S+SO2-。过程ⅱ中,S O2-断裂的只有硫硫键,若过程ⅰ所用试剂是
3 ⅰ 2 3 ⅱ 2 4 2 3
Na 32SO 和35S,过程ⅱ含硫产物是__________。
2 3
(5)MgS O ×6H O的晶胞形状为长方体,边长分别为anm、bnm、cnm,结构如图所示。
2 3 2
晶胞中的éMgH O ù 2+ 个数为__________。已知MgS O ×6H O的摩尔质量是Mg×mol-1,阿伏加德罗
ë 2 6 û 2 3 2
常数为N ,该晶体的密度为__________g×cm-3。 1nm=10-7cm
Λ
(6)浸金时,S O2-作为配体可提供孤电子对与Au+形成éAuS O ù 3- 。分别判断S O2-中的中心S
2 3 ë 2 3 2 û 2 3
原子和端基S原子能否做配位原子并说明理由:____________________。
【答案】(1)3s23p4
(2)I (O)> I (S),氧原子半径小,原子核对最外层电子的吸引力大,不易失去一个电子
1 1
(3)四面体形 (4)Na 32SO 和Ag 35S
2 4 2
4M
(5) ① 4 ②.
´1021
. N abc
A
第11页 | 共24页(6)S O2-中的中心原子S的价层电子对数为4,无孤电子对,不能做配位原子;端基S原子含有孤电子
2 3
对,能做配位原子
【解析】
【小问1详解】
S是第三周期ⅥA族元素,基态S原子价层电子排布式为3s23p4。答案为3s23p4;
【小问2详解】
S和O为同主族元素,O原子核外有2个电子层,S原子核外有3个电子层,O原子半径小,原子核对最
外层电子的吸引力大,不易失去1个电子,即O的第一电离能大于S的第一电离能。答案为I (O)>I (S),
1 1
氧原子半径小,原子核对最外层电子的吸引力大,不易失去一个电子;
【小问3详解】
SO2-的中心原子S的价层电子对数为4,无孤电子对,空间构型为四面体形,S O2-可看作是S O2-中1
4 2 3 4
个O原子被S原子取代,则S O2-的空间构型为四面体形。答案为四面体形;
2 3
【小问4详解】
过程Ⅱ中S O2-断裂的只有硫硫键,根据反应机理可知,整个过程中S O2-最终转化为S O2-,S最终转化
2 3 3 4
为Ag S。若过程ⅰ所用的试剂为Na 32SO 和35S,过程Ⅱ的含硫产物是Na 32SO 和Ag 35S。答案为
2 2 3 2 4 2
Na 32SO 和Ag 35S;
2 4 2
【小问5详解】
1 1 1
由晶胞结构可知,1个晶胞中含有8´ +4´ +2´ +1=4个éMgH O ù 2+ ,含有4个S O2-;该晶
8 4 2 ë 2 6 û 2 3
NM 4M 4M
体的密度ρ= = g×cm-3 。答案为4; ´1021 ;
N V N abc´10-21 N abc
A A A
【小问6详解】
具有孤电子对的原子就可以给个中心原子提供电子配位。S O2-中的中心原子S的价层电子对数为4,无
2 3
孤电子对,不能做配位原子;端基S原子含有孤电子对,能做配位原子。
16. 尿素é ë CONH 2 2 ù û 合成的发展体现了化学科学与技术的不断进步。
(1)十九世纪初,用氰酸银 AgOCN 与NH Cl在一定条件下反应制得CONH ,实现了由无机物
4 2 2
到有机物的合成。该反应的化学方程式是____________________。
(2)二十世纪初,工业上以CO 和NH 为原料在一定温度和压强下合成尿素。反应分两步:
2 3
第12页 | 共24页ⅰ.CO 和NH 生成NH COONH ;
2 3 2 4
ⅱ.NH COONH 分解生成尿素。
2 4
结合反应过程中能量变化示意图,下列说法正确的是__________(填序号)。
a.活化能:反应ⅰ<反应ⅱ
b.ⅰ为放热反应,ⅱ为吸热反应
c.CO l+2NH l=CONH l+H OlΔH=E -E
2 3 2 2 2 1 4
(3)近年研究发现,电催化CO 和含氮物质(NO-等)在常温常压下合成尿素,有助于实现碳中和及解决
2 3
含氮废水污染问题。向一定浓度的KNO 溶液通CO 至饱和,在电极上反应生成CONH ,电解原理
3 2 2 2
如图所示。
①电极b是电解池的__________极。
②电解过程中生成尿素的电极反应式是_____________。
(4)尿素样品含氮量的测定方法如下。
已知:溶液中c
NH+
不能直接用NaOH溶液准确滴定。
4
第13页 | 共24页①消化液中的含氮粒子是__________。
②步骤ⅳ中标准NaOH溶液的浓度和消耗的体积分别为c和V ,计算样品含氮量还需要的实验数据有
__________。
【答案】(1)AgOCN+NH Cl=CONH +AgCl
4 2 2
(2)ab (3) ①. 阳 ②. 2NO- +16e- +CO +18H+ =CONH +7H O
3 2 2 2 2
(4) ①. NH+ ②. 样品的质量、步骤Ⅲ所加入H SO 溶液的体积和浓度
4 2 4
【解析】
【小问1详解】
根据原子守恒分析,二者反应生成尿素和氯化银,化学方程式是
AgOCN+NH Cl=CONH +AgCl。答案为AgOCN+NH Cl=CONH +AgCl;
4 2 2 4 2 2
【小问2详解】
a.反应ⅰ的活化能是E ,反应ⅱ活化能是E ,E ”或“<”)
2 sp
K Ag S 。
sp 2
②在H SO 溶液中,银锰精矿中的FeS 和氧化锰矿中的MnO 发生反应,则浸锰液中主要的金属阳离子
2 4 2 2
有__________。
(2) “浸银”时,使用过量FeCl、HCl和CaCl 的混合液作为浸出剂,将Ag S中的银以AgCl - 形式
3 2 2 2
浸出。
①将“浸银”反应的离子方程式补充完整:__________。
□Fe3+ +Ag S+□_____ˆˆ† □_____+2AgCl - +S
2 ‡ˆˆ 2
②结合平衡移动原理,解释浸出剂中Cl-、H+的作用:____________________。
(3) “沉银”过程中需要过量的铁粉作为还原剂。
①该步反应的离子方程式有______________________________。
②一定温度下,Ag的沉淀率随反应时间的变化如图所示。解释t分钟后Ag的沉淀率逐渐减小的原因:
______________。
第19页 | 共24页(4)结合“浸锰”过程,从两种矿石中各物质利用的角度,分析联合提取银和锰的优势:________。
【答案】(1) ①. > ②. Fe3+、Mn2+
(2) ①. 2Fe3+ +Ag S+4Cl- ˆˆ†2Fe3+ +2AgCl - +S ②. Cl-是为了与Ag S电离出的
2 ‡ˆˆ 2 2
Ag+结合生成AgCl - ,使平衡正向移动,提高Ag S的浸出率;H+是为了抑制Fe3+水解,防止生成
2 2
Fe(OH) 沉淀
3
(3) ①. 2AgCl - +Fe=Fe2+ +2Ag+4Cl-、2Fe3+ +Fe=3Fe2+ ②. Fe2+被氧气氧化为
2
Fe3+,Fe3+把Ag氧化为Ag+
(4)可将两种矿石中的锰元素同时提取到浸锰液中,得到MnSO ,同时将银元素和锰元素分离开;生成
4
的Fe3+还可以用于浸银,节约氧化剂
【解析】
【分析】银锰精矿(主要含Ag S、MnS、FeS )和氧化锰矿(主要含MnO )混合加H SO 溶液,使矿石
2 2 2 2 4
中的锰元素浸出,同时去除FeS ,矿石中的银以Ag S的形式残留于浸锰渣中,浸锰液中主要的金属阳离
2 2
子有 Fe3+、 Mn2+;浸锰渣中 Ag S与过量 FeCl、HCl和CaCl 的混合液反应,将 Ag S中的银以
2 3 2 2
AgCl - 形式浸出,用铁粉把AgCl - 还原为金属银。
2 2
【小问1详解】
①“浸锰”过程中,矿石中的银以Ag S的形式残留于浸锰渣中,MnS发生反应
2
MnS+2H+ =Mn2+ +H S,硫化锰溶于强酸而硫化银不溶于强酸,则可推断:K MnS >
2 sp
K Ag S ;
sp 2
②根据信息,在H SO 溶液中二氧化锰可将Fe2+氧化为Fe3+,自身被还原为Mn2+,则浸锰液中主要的
2 4
金属阳离子有Fe3+、Mn2+。
【小问2详解】
①Ag S中S元素化合价升高,Fe元素化合价降低,根据得失电子守恒、元素守恒,该离子方程式为
2
2Fe3+ +Ag S+4Cl- ˆˆ†2Fe2+ +2ΛgCl - +S;
2 ‡ˆˆ 2
②Cl-是为了与Ag S电离出的Ag+结合生成AgCl - ,使平衡正向移动,提高Ag S的浸出率;H+是为
2 2 2
第20页 | 共24页了抑制Fe3+水解,防止生成Fe(OH) 沉淀。
3
【小问3详解】
①铁粉可将AgCl - 还原为单质银,过量的铁粉还可以与铁离子发生反应,因此离子方程式为
2
2AgCl - +Fe=Fe2+ +2Ag+4Cl-、2Fe3+ +Fe=3Fe2+;
2
②溶液中生成的Fe2+会被空气中的氧气缓慢氧化为Fe3+,Fe3+把部分Ag氧化为Ag+,因此t min后银
的沉淀率逐渐降低。
【小问4详解】
联合提取银和锰的优势在于“浸锰”过程可将两种矿石中的锰元素同时提取到浸锰液中,将银元素和锰元素
分离开,利用MnO 的氧化性将FeS 中的Fe2+氧化为Fe3+,同时生成的Fe3+还可以用于浸银,节约氧
2 2
化剂,同时得到MnSO 。
4
19. 资料显示,I 可以将Cu氧化为Cu2+。某小组同学设计实验探究Cu被I 氧化的产物及铜元素的价态。
2 2
已知:I 易溶于KI溶液,发生反应I +I- ˆˆ†I- (红棕色);I 和I-氧化性几乎相同。
2 2 ‡ˆˆ 3 2 3
I.将等体积的KI溶液加入到mmol铜粉和nmolI (n>m)的固体混合物中,振荡。
2
实验记录如下:
cKI
实验现象
实验 极少量I 溶解,溶液为淡红色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶
2
0.01mol×L-1
Ⅰ
液仍为淡红色
实验 部分I 溶解,溶液为红棕色;充分反应后,红色的铜粉转化为白色沉淀,溶液
2
0.1mol×L-1
Ⅱ
仍为红棕色
实验 I 完全溶解,溶液为深红棕色;充分反应后,红色的铜粉完全溶解,溶液为深
2
4mol×L-1
Ⅲ
红棕色
(1)初始阶段,Cu被氧化的反应速率:实验Ⅰ__________(填“>”“<”或“=”)实验Ⅱ。
(2)实验Ⅲ所得溶液中,被氧化的铜元素的可能存在形式有éCuH O ù 2+ (蓝色)或CuI - (无色),进
ë 2 4 û 2
行以下实验探究:
第21页 | 共24页步骤a.取实验Ⅲ的深红棕色溶液,加入CCl ,多次萃取、分液。
4
步骤b.取分液后的无色水溶液,滴入浓氨水。溶液颜色变浅蓝色,并逐渐变深。
ⅰ.步骤a的目的是_____________________。
ⅱ.查阅资料,2Cu2+ +4I- =2CuI¯+I ,éCuNH ù + (无色)容易被空气氧化。用离子方程式解释步
2 ë 3 2 û
骤b的溶液中发生的变化:______________。
(3)结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是CuI,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是
____________________。分别取实验Ⅰ和Ⅱ充分反应后的固体,洗涤后得到白色沉淀,加入浓KI溶液,
__________(填实验现象),观察到少量红色的铜。分析铜未完全反应的原因是____________________。
(4)上述实验结果,I 仅将Cu氧化为+1价。在隔绝空气的条件下进行电化学实验,证实了I 能将Cu
2 2
氧化为Cu2+。装置如图所示,a、b分别是_____________。
(5)运用氧化还原反应规律,分析在上述实验中Cu被I 氧化的产物中价态不同的原因:_________。
2
【 答 案 】( 1 ) < ( 2 ) ①. 除 去 I-, 防 止 干 扰 后 续 实 验 ②.
3
CuI - +2NH ×H O=éCuNH ù + +2H O+2I-、
2 3 2 ë 3 2 û 2
4éCuNH ù + +O +8NH ×H O=4éCuNH ù 2+ +4OH- +6H O
ë 3 2 û 2 3 2 ë 3 4 û 2
(3) ①. 2Cu+I =2CuI或2Cu+KI =2CuI +KI ②. 白色沉淀逐渐溶解 ③. 溶液变为
2 3
无色铜与碘的反应为可逆反应(或I-浓度小未能氧化全部的Cu)
3
(4)铜、含nmolI 的4mol×L-1的KI溶液
2
(5)在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中Cu+可以进一步与I-结合生成CuI沉淀或CuI - ,Cu+浓度减小使
2
得Cu2+氧化性增强,发生反应2Cu2+ +4I- =2CuI¯+I 和2Cu2+ +6I- =2CuI - +I 。
2 2 2
【解析】
【分析】因I 溶解度较小,Cu与I 接触不充分,将转化为I-可以提高Cu与I-的接触面积,提高反应速
2 2 3 3
率。加入CCl ,I +I- ˆˆ†I-平衡逆向移动,I 浓度减小,I-浓度增加,CuI - 浓度增加,加入氨水
4 2 ‡ˆˆ 3 2 2
第22页 | 共24页后转化为éCuNH ù + ,被氧化为Cu(NH ) 2+ ,故而产生无色溶液变为蓝色溶液的现象。
ë 3 2 û 3 4
【小问1详解】
提高KI浓度,便于提高I-的浓度,与Cu接触更加充分,Cu与I-的反应速率加快,故实验Ⅰ<实验Ⅱ。
3 3
【小问2详解】
加入CCl ,I +I- ˆˆ†I-平衡逆向移动,I 浓度减小,I-浓度增加,其目的为:除去I-,防止干扰后
4 2 ‡ˆˆ 3 2 3
续实验。加入氨水CuI - 浓后转化为éCuNH ù + 无色的éCuNH ù + 被氧化为蓝色的
2 ë 3 2 û ë 3 2 û
Cu(NH ) 2+ ,方程式为CuI - +2NH ×H O=éCuNH ù + +2H O+2I-、
3 4 2 3 2 ë 3 2 û 2
4éCuNH ù + +O +8NH ×H O=4éCuNH ù 2+ +4OH- +6H O。
ë 3 2 û 2 3 2 ë 3 4 û 2
【小问3详解】
结合实验Ⅲ,推测实验Ⅰ和Ⅱ中的白色沉淀可能是 CuI,实验Ⅰ中铜被氧化的化学方程式是
2Cu+I =2CuI或2Cu+KI =2CuI +KI ;2Cu+I =2CuI反应为可逆反应,加入浓KI溶液,I 浓度
2 3 2 2
减小,CuI转化为Cu和I ,故产生白色沉淀溶解,出现红色固体的过程。
2
【小问4详解】
要验证I 能将Cu氧化为Cu2+,需设计原电池负极材料为Cu,b为含nmolI 的4mol×L-1的KI溶液。
2 2
【小问5详解】
含nmolI 的4mol×L-1的KI溶液铜与碘反应的体系在原电池装置中,I 将Cu氧化为Cu2+;而在实验Ⅰ、
2 2
实验Ⅱ和实验Ⅲ中Cu以Cu+形式存在,这是由于在实验Ⅰ、实验Ⅱ、实验Ⅲ中Cu+可以进一步与I-结合
生成CuI沉淀或CuI - ,Cu+浓度减小使得Cu2+氧化性增强,发生反应2Cu2+ +4I- =2CuI¯+I 和
2 2
2Cu2+ +6I- =2CuI - +I 。
2 2
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