文档文本内容
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第01 讲 电离平衡
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 物质的组成与分类...............................................................................................................
知识点1 物质的组成....................................................................................................................................
知识点2 物质的分类.....................................................................................................................................
考向1 考查物质的组成的判断....................................................................................................................
考向2 根据标准对物质进行分类................................................................................................................
【思维建模】从组成、熔沸点、性质角度区分纯净物和混合物
考点二 物质的性质与变化...............................................................................................................
知识点1 物理性质和化学性质....................................................................................................................
知识点2 物理变化和化学变化....................................................................................................................
考向1 传统文化中物质的性质和变化.........................................................................................................
【思维建模】解题传统文化试题的关键和基本思路
考向2 物质变化的性质及其应用................................................................................................................
【思维建模】判断物质变化的基本思路
考向3 化学反应类型的判断........................................................................................................................
【思维建模】各反应类型间的关系
考点三 分散系与胶体.......................................................................................................................
知识点1 分散系............................................................................................................................................
知识点2 胶体................................................................................................................................................
考向1 分散系及其分类................................................................................................................................
考向2 胶体的组成、性质、制备................................................................................................................
考向3 胶体性质的应用................................................................................................................................
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
弱电解质的电离
平衡
选择题
非选择题
广东卷T12，3 分
湖南卷T13，3 分
新课标卷T7，6 分
湖北卷T12，3 分
山东卷T15，4 分
1
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河北卷T11，3 分
电离平衡常数及
其应用
选择题
非选择题
全国卷T13，6 分
甘肃卷T14，3 分
江苏卷T12，3 分
江苏卷T12，3 分
浙江6 月卷T15，3 分
湖南卷T12，3 分
考情分析：
1．从考
型和内容上看，高考命
以
和非
呈
，考
内容主要有以下两个方面：
查题
题
题
题
查
选择
选择
现
（1）以弱酸、弱碱
体，考
溶液
为
查
载
pH、
离平衡影响因素、离子
度关系等。
电
浓
（2）以
解
溶液曲
体，考
离常数的
算、离子
度关系等。
电
质
为
查电
计
浓
线
载
2．从命
思路上看，
重以
解
溶液
像、化工流程
体，根据
像
行
离常数的
算、运用
离常
题
电
质
图
为
图
进
电
计
电
侧
载
数
行相关
算。
进
计
3．根据高考命
的特点和
律，复
要注意以下几个方面：
题
规
习时
（1）比
解
的
弱。并
合
像
明。
较电
质
强
图
结
说
（2）依据
离平衡移
理
，解
离子
度的
化。
电
释
浓
变
动
论
（3）有关
离平衡常数的
算。
电
计
（4）比
同
度（或同
较
浓
pH）弱
解
溶液的离子
度大小。
电
质
浓
复习目标：
1.准确区分
解
、非
解
，
解
、弱
解
的定
及本
差异（
离是否完全），能
例判断常
物
电
质
电
质强电
质
电
质
质
电
质
义
举
见
（如酸、碱、
、水、有机物的
解
属性）。
类
电
质
别
盐
2.理解
离平衡的定
（弱
解
在水溶液中
离速率与
合速率相等的状
）、特征（逆、等、
、定、
），
电
电
质
电
变
义
结
态
动
并与能
范
写弱
解
的
离方程式（含可逆符号），尤其是多元弱酸（如
规
书
电
质
电
H₂CO₃、H₂S）的分步
离方程
电
式，明确 “分步
离、一步比一步
” 的特点。
电
难
3.理解
离度（
电
α）的概念（α= 已
离的弱
解
度
电
电
质浓
/ 初始
度
浓
×100%），知道其与
度、温度的关系（稀
浓
释
促
离，
进电
α 增大；升温促
离，
进电
α 增大），能
行
算（非复
定量，但需明确
）。化学平衡概念形
进
计
简单
杂
逻辑
成关
。
联
4.了解
离平衡常数的含
和
用；掌握
离平衡常数的相关
算。
电
应
电
计
义
2
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3
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考点一 弱电解质的电离平衡
知识点1 弱电解质的电离平衡概念
1.弱电解质
（1）概念
①强电解质：溶于水后能完全电离的电解质
②弱电解质：溶于水后只能部分电离的电解质
得分速记
①酸碱盐都是电解质，在水中都能电离出离子。在相同条件下，根据不同电解质在水溶液中电离程度的大
小，可将电解质分为强电解质和弱电解质。
②强电解质是完全电离，弱电解质是部分电离。强酸、强碱、大部分盐属于强电解质。
③弱酸、弱碱属于弱电解质；水属于极弱的电解质。
（2）与化合物类型的关系：
①强电解质主要是大部分离子化合物及某些共价化合物，如强酸(H2SO4、HNO3)、强碱(KOH、NaOH)和绝
大多数盐。
②弱电解质主要是某些共价化合物，如弱酸(CH3COOH、HClO)、弱碱、水和极少数盐[(CH3COO)2Pb]。
（3）强电解质与弱电解质的判断
①从结构判断：离子化合物和某些具有强极性键的共价化合物(如强酸、强碱和大部分盐类)是强电解质。
某些具有弱极性键的共价化合物(如弱酸、弱碱和水等)是弱电解质。
②从在水中能否完全电离判断。全部电离的是强电解质，部分电离的是弱电解质。
得分速记
①电解质的强弱与溶液导电能力没有必然联系。电解质溶液的导电能力与离子浓度和离子所带电荷数有
关，强电解质溶液的导电能力不一定强。
②电解质的强弱与其溶解度无关。某些难溶盐，虽然溶解度小，但其溶于水的部分完全电离，仍属于强电
解质。有少数盐尽管能溶于水，但只有部分电离，属于弱电解质，如(CH3COO)2Pb 等。
③电解质的强弱与化学键没有必然联系，一般强电解质含有离子键或强极性键，但含有强极性键的化合物
不一定是强电解质，如HF 是弱电解质。
2.电离平衡
（1）电离平衡的定义：在一定条件下(如温度、压强等)，当弱电解质电离产生离子的速率和离子结合成分
子的速率相等时，电离过程达到了平衡。
（2）电离平衡的建立与特征
4
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①开始时，v(电离)最大，而v(结合)为0。
②平衡的建立过程中，v(电离)＞v(结合)。
③当v(电离)＝v(结合)时，电离过程达到平衡状态。
（3）电离平衡的特征
①逆（可逆性）：电离平衡的前提是可逆过程。只有弱电解质的电离才存在平衡，因为弱电解质不能完
全电离，其分子电离成离子的同时，离子会重新结合成分子，存在“电离”与“结合”的可逆过程（如：
CH3COOH
CH
⇌
3COO-+H+）。强电解质（如强酸、强碱、大部分盐）的电离是完全的，不存在可逆性，因
此无电离平衡。
②等（速率相等）：达到平衡时，弱电解质分子电离成离子的速率（正反应速率，v₊）与离子重新结合成
分子的速率（逆反应速率，v₋）相等，即v₊=v₋≠0。此时，从宏观上看，离子浓度和分子浓度不再变化，但
微观上电离和结合的过程仍在持续。
③动（动态平衡）：电离平衡是一种动态平衡，而非静止状态。即使达到平衡，弱电解质的电离（分子→
离子）和离子的结合（离子→分子）仍在不断进行，只是两者的速率相等，宏观上表现为各物质的浓度不
再改变。
④定（浓度恒定）：平衡状态下，溶液中弱电解质分子的浓度、电离出的各离子浓度保持恒定（不随时间
变化）。但需注意：“恒定”不等于“相等”，分子浓度与离子浓度不一定相等（如CH3COOH 电离平衡
时，c(CH3COOH)远大于c(H+)和c(CH3COO-)）。
⑤变（条件改变，平衡移动）：电离平衡是相对的、有条件的平衡。当外界条件（如温度、浓度、加入同
离子物质等）发生改变时，原有的平衡状态被破坏，v₊≠v₋，平衡会向减弱条件改变的方向移动，直至建立
新的平衡。例如：升温会促进弱电解质电离（吸热过程），平衡向电离方向移动；向CH3COOH 溶液中加
入CH3COONa 固体（增加CH3COO-浓度），平衡向结合方向移动（抑制电离）。
⑥电离过程是吸热的。
⑦弱电解质在溶液中的电离都是微弱的。在弱电解质溶液中，由于存在电离平衡只有一部分分子发生电
离，绝大多数以分子形式存在，离子和分子之间存在电离平衡，即分子、离子共存，决定了它在离子方程
式书写中要写成分子形式。
3.弱电解质的电离方程式
（1）弱电解质的电离方程式的书写用“
”表示。如NH3·H2O 的电离方程式是NH3·H2O
NH
＋
OH
－、CH3COOH 的电离方程式为CH3COOH
CH3COO
－ ＋
H ＋ 。
（2）多元弱酸是分步电离的，电离程度逐步减弱，可分步书写电离方程式。如H2CO3 的电离方程式是
H2CO3
H ＋ ＋
HCO
，HCO
H ＋ ＋
CO
。
（3）多元弱碱的电离也是分步进行的，但是一般按一步电离的形式书写。如Fe(OH)3 的电离方程式是
Fe(OH)3
Fe
3 ＋ ＋
3OH
－ 。
（4 ）弱酸的酸式盐中酸式酸根不能完全电离，即“ 强中有弱” ，如NaHCO3 的电离方程式：
5
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NaHCO3==
=Na
＋ ＋
HCO
，HCO
H ＋ ＋
CO
。
知识点2 影响电离平衡的因素
（1）内因：弱电解质本身的性质，决定了弱电解质在水中达到电离平衡时电离程度的大小。
（2）外因
①温度：一般情况下，由于弱电解质的电离过程吸热，因此升高温度，电离平衡向电离方向移动，电离程
度增大。
②浓度：同一弱电解质，增大溶液的浓度，电离平衡向电离方向移动，但电离程度减小；稀释溶液时，电
离平衡向电离方向移动，且电离程度增大，但往往会使溶液中离子的浓度减小。
③同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移
动，如下所示：
④化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动，如向
CH3COOH 溶液中加入NaOH 固体，因H＋与OH－反应生成H2O，使c(H＋)减小，CH3COOH 的电离平衡正
向移动，电离程度增大。
（3）示例
以0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液为例，填写外界条件对CH3COOH
CH3COO－＋H＋ ΔH＞0 的影
响。
改变条件
平衡移动方向
n(H＋)
c(H＋)
导电能力
Ka
加水稀释
向右
增大
减小
减弱
不变
加入少量冰醋酸
向右
增大
增大
增强
不变
通入HCl(g)
向左
增大
增大
增强
不变
加NaOH(s)
向右
减小
减小
增强
不变
加CH3COONa(s)
向左
减小
减小
增强
不变
加入镁粉
向右
减小
减小
增强
不变
升高温度
向右
增大
增大
增强
增大
得分速记
1．浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，越易电离。弱电解质溶液稀释过程中并不是所
有离子浓度都减小。
2．温度：温度越高，电离程度越大。
3．同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向
移动。
4．化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子反应的物质时，可使电离平衡向电离方向移动。
6
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考向1 考查弱电解质的判断及溶液导电性
例1 分别测定不同浓度
溶液、
溶液和
溶液的电导率(
)数值，测定结果的数据处理如
下表。
溶液
溶液
4839
2478
1252
51.2%
50.5%
溶液
10958
5593
2797
51.0%
50.0%
溶
液
267
182
126
68.2%
69.2%
已知：
代表
溶液的电导率数值；其他条件相同时，电导率越大，溶液导电性越好。
下列说法不正确的是
A．仅由
的数据不能说明三种电解质的强弱
B．表中数据不能说明同等条件下
与
的导电能力强弱
C．
比值数据能说明
存在电离平衡
D．
溶液的
数据能说明溶液越稀，
的电离程度越大
【解析】A．由
的数据可知，HCl 溶液的电导率最大，NaCl 溶液的电导率居中，CH3COOH 溶液的电
导率最小，而NaCl、HCl 均为强电解质，故不能仅由
的数据说明三种电解质的强弱，选项A 正确；
B．同等条件下，HCl 溶液与NaCl 溶液的浓度相同，氯离子浓度相同，氯离子的导电性相同，二者只有阳
离子的种类不同，即H+与Na+，而HCl 溶液的电导率大于NaCl 溶液的，故表中数据说明同等条件下H+的
导电能力比Na+的强，选项B 错误；C．由表中数据可知，NaCl 溶液、HCl 溶液的σ 比值与浓度成正比，
而CH3COOH 溶液的σ 比值却大于浓度比，说明CH3COOH 存在电离平衡，选项C 正确；D．由表中数据
可知，CH3COOH 溶液的σ 比值大于浓度比，说明溶液越稀，CH3COOH 的电离程度越大，选项D 正确；
答案选B。
【答案】B
【变式训练1·变载体】某同学拟用pH 计测定溶液pH 以探究某酸HR 是否为弱电解质。下列说法正确的是
( )。
A．25 ℃时，若测得0.01 mol·L-1NaR 溶液的pH=7，则HR 是弱酸
B．25 ℃时，若测得0.01 mol·L-1HR 溶液的pH>2 且pH<7，则HR 是弱酸
C．25 ℃时，若测得HR 溶液的pH=a，取该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0 mL，测得pH=b，b-
a<1，则HR 是弱酸
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D．25 ℃时，若测得NaR 溶液的pH=a，取该溶液10.0 mL，升温至50 ℃，测得pH=b，a>b，则HR 是弱
酸
【答案】B
【解析】25 ℃时，若测得0.01 mol·L-1NaR 溶液的pH=7，可知NaR 为强酸强碱盐，则HR 为强酸，A 项错
误；25 ℃时，若测得0.01 mol·L-1HR 的溶液pH>2 且pH<7，可知溶液中c(H+)<0.01 mol·L-1，所以HR 未完
全电离，HR 为弱酸，B 项正确；假设HR 为强酸，取pH=6 的该溶液10.0 mL，加蒸馏水稀释至100.0
mL，测得此时溶液pH<7，C 项错误；假设HR 为强酸，则NaR 为强酸强碱盐，溶液呈中性，升温至50
℃，促进水的电离，水的离子积常数增大，pH 减小，D 项错误。
【变式训练2·变考法】（2025·湖北·三模）已知溶剂分子结合
的能力会影响酸给出
的能力，某温度
下部分酸在冰醋酸中的
如下表所示，下列说法错误的是
分子式
HCl
4.87
7.24(一级)
8.9
9.4
A．
在冰醋酸中的电离方程式：
B．在冰醋酸中酸性：
C．结合
的能力：
D．相同温度下醋酸在液氨中的
大于其在水中的
【答案】D
【解析】A．由表格数据可知，高氯酸在冰醋酸中部分电离出高氯酸根离子和CH3COOH 离子，电离方程
式为
，故A 正确；B．由表格数据可知，四种酸在冰醋酸中的电
离常数的大小顺序为
，则在冰醋酸中酸性的大小顺序为
，故B 正确；C．由表格数据可知，在水中完全电离的四种强酸在冰醋酸中
均不能完全电离，说明水分子结合氢离子的能力强于醋酸，故C 正确；D．相同温度下醋酸在液氨中的电
离程度大于在水中的电离程度，所以在液氨中的
小于其在水中的
，故D 错误；故选D。
【变式训练3·
】【药物与学科知识结合】常见药物阿司匹林的主要成分是乙酰水杨酸(用HA 表
示，在人体温度下电离平衡常数
约为
)，某患者服用阿司匹林之后，在人体内存在下列化学平衡
(未电离的HA 可自由穿过组织薄膜且达到平衡，离子不能穿过组织薄膜)，总药物浓度为HA 与
浓度之
和。下列说法正确的是
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A．胃中
约为
B．血液中HA 浓度大于胃中HA 浓度
C．血液中HA 电离程度小于胃中HA 电离程度
D．如果该患者同时服用了
治疗胃酸过多，会导致血液中总药物浓度与胃中总药物浓度之比变大
【答案】A
【解析】A．胃中
，A 正确；B．未电离的HA 可自由穿过组织薄膜且达到
平衡，所以血液中和胃中HA 浓度应该相等，B 错误；C．碱性越强，弱酸的电离程度越大，血液的pH 大
于胃中pH，碱性更强，故血液中HA 电离程度大于胃中HA 电离程度，C 错误；D．在血液和胃中HA 浓
度相同，在服用
之后胃中pH 升高，
浓度减小，使胃中
电离平衡向正向移动，
HA 浓度降低，血液中HA 向胃中扩散，使血液中
平衡逆向移动，
浓度降低，血液中的
总药物浓度下降，胃中总药物浓度上升，血液中总药物浓度与胃中总药物浓度之比下降，D 错误。故选
A。
思维建模 强电解质和弱电解质的证明实验(以证明某酸(HA)为弱酸为例)
实验方法
结论
（1）测0.01 mol·L－1 HA 溶液的pH
pH＝2，HA 为强酸；pH>2，HA 为弱酸
（2）测NaA 溶液的pH
pH＝7，HA 为强酸；pH>7，HA 为弱酸
（3）相同条件下，测相同浓度的HA 和HCl
溶液的导电性
导电性相同，HA 为强酸；导电性弱于盐
酸，HA 为弱酸
（4）往同浓度的HA 和HCl 溶液中投入大小
相同的Zn 粒或CaCO3固体
开始反应速率相同，HA 为强酸；开始反应
速率比盐酸慢，HA 为弱酸
（5）测相同pH 的HA 与HCl 稀释相同倍数
前后的pH 变化
pH 变化倍数相同，HA 为强酸；pH 变化倍数
小于盐酸，HA 为弱酸
考向2 考查电离平衡的影响因素
例1 （24-25 高三上·山西·期末）乳酸是一种重要的化工原料，可用于制备聚乳酸(PLA)生物可降解性塑
料。已知常温下，乳酸的电离常数
。下列有关说法正确的是
A．乳酸稀溶液加水稀释的过程中，溶液中
减小
B．在乳酸稀溶液中滴加少量盐酸，乳酸的电离平衡逆向移动，
变小
C．恒温下，在乳酸稀溶液中滴加少量
溶液，乳酸的电离常数
D．常温下，体积为
的醋酸溶液和乳酸溶液分别加水稀释至1000mL，若稀释后溶液的pH：醋
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酸<乳酸，则电离常数：醋酸<乳酸
【答案】D
【解析】A．乳酸为弱酸，加水稀释后氢离子浓度降低，常温下，Kw值恒定，故氢氧根浓度增大，A 错
误；B．乳酸为弱酸，电离产生氢离子，在乳酸稀溶液中滴加少量盐酸，氢离子浓度增大，乳酸的电离平
衡逆向移动，B 错误；C．温度不变，电离平衡常数不变，C 错误；D．相同pH 值的酸稀释相同倍数时，
酸性弱的酸的pH 值变化小，若稀释后溶液的pH：醋酸<乳酸，则电离常数：醋酸<乳酸，D 正确；故选
D。
【变式训练1·变载体】5℃时，对于pH=2 的CH3COOH 溶液，下列判断不正确的是( )
A．加水稀释，电离平衡正向移动，溶液中所有离子浓度都减小
B．通入少量HCl 气体，电离平衡逆向移动，c(CH3COO-)减小，Ka不变
C．加入少量冰醋酸，电离平衡正向移动，c(H+)增大，电离度减小
D．升高温度，电离平衡正向移动，c(H+)增大，pH 减小
【答案】A
【解析】A 项，醋酸中存在如下电离CH3COOH
CH3COO-+H+，向体系中加水稀释，醋酸的电离程度
增大，电离平衡向右移动，溶液中醋酸根离子、氢离子的浓度都减小，但水的离子积不变，溶液中氢氧根
离子浓度增大，故A 错误；B 项，通入少量HCl 导致溶液中c(H+)增大，抑制醋酸电离，电离平衡逆向移
动，c(CH3COO-)减小，温度不变，则Ka不变，故B 正确；C 项，加入少量冰醋酸，电离平衡正向移动，
c(H+)增大，但CH3COOH 的浓度增大，其电离程度减小，故C 正确；D 项，升高温度促进醋酸电离，则平
衡正向移动，溶液中c(H+)增大，pH 减小，故D 正确；故选A。
【变式训练2·变考法】（2025·山东滨州·二模）某平衡体系如图，隔膜允许
通过，不允许
和
通过。设溶液中
，且隔膜两侧的溶液体积相同。下列说法正
确的是(已知：室温下
，
)
A．水的电离程度：
B．溶液A 中：
C．向溶液A 中通入一定量
，重新平衡后，溶液B 的pH 保持不变
D．撤去隔膜使溶液A 与溶液B 充分混合，所得溶液的pH 约为10.7
【答案】B
【解析】A．根据题中信息可知，溶液B 的pH 大于溶液A 的，因此溶液B 中c(OH-)大，对水的电离抑制
程度大，溶液B 中水的电离程度小，A 错误；B．溶液A 的pH=7，溶液A 中c(OH-)=
，故有
10
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，B 正确；C．溶液A 中通入一定量
，导
致A 中
的电离平衡逆向移动，
浓度增大，
跨膜进入溶液B 中，导致B 中
增大，
的电离平衡正移，OH-浓度增大，pH 也增大，C 错误；D．假设A、B 溶液的
体积均为V，溶液A、B 中c(OH-)分别为
和
，故c(OH-)=
，pOH=-lg c(OH-)=-lg
=3+0.3=3.3，pH=10.7，但在混合过程中
的电离平衡会发生移动，故所得溶液的pH 不是10.7，D 错误；故答案选B。
【变式训练3·
】【生物知识与学科知识结合】甘氨酸在水溶液中主要以I、Ⅱ、Ⅲ三种微粒形
式存在，且存在以下的电离平衡：
已知：常温下甘氨酸
，
，当氨基酸主要以两性离子存在时溶解度最小。下列说法不正
确的是
A．甘氨酸晶体易溶于水，而难溶于乙醇、乙醚、苯等溶剂
B．甘氨酸钠溶液中存在：
C．pH=2 的甘氨酸盐酸盐溶液中：
D．向饱和甘氨酸钠溶液中滴加盐酸至pH=6，可能会析出固体
【答案】C
【解析】A．甘氨酸为极性分子，分子中的氨基和羧基都能与水分子间形成氢键，所以甘氨酸晶体易溶于
水，而难溶于乙醇、乙醚、苯等溶剂，A 正确；B．羧酸为弱酸，羧酸根离子易发生水解，则甘氨酸钠溶
液中存在
的水解平衡，B 正确；C．pH=2 的甘氨酸
盐酸盐溶液中，
=10-2.35，则
，C 不正确；D．向饱和甘氨酸钠溶液中滴加盐酸至
pH=6，此时氨基酸主要以两性离子存在，则溶解度最小，可能会析出固体，D 正确；故选C。
思维建模 外界条件对电离平衡影响的四个不一定：
1．加水稀释时，溶液中不是所有离子的浓度都减小；稀醋酸加水稀释时，溶液中的c(H+)减小，c(OH-)增
大。
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2．电离平衡右移，电离程度不一定增大，如增大弱电解质的浓度，使电离平衡向右移动，但电离程度减
小。
3．电离平衡右移，电解质分子的浓度不一定减小，如对于CH3COOH
CH3COO-+H+，平衡后，加入冰
醋酸，c(CH3COOH)增大，平衡右移，根据勒夏特列原理，只能“减弱”而不能消除，再次平衡时，
c(CH3COOH)比原平衡时大。
4．电离平衡右移，离子的浓度不一定增大，如在CH3COOH 溶液中加水稀释或加少量NaOH 固体，都会
引起平衡右移，但c(CH3COOH)、c(H+)都比原平衡时要小。
考点二 电离度、电离平衡常数
知识点1 电离常数
1．电离常数的概念
在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液里各组分的浓度之间存在一定的关系。对于一元
弱酸或一元弱碱来说，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之
比是一个常数，这个常数叫做电离平衡常数，简称电离常数，用K 表示(弱酸用Ka表示，弱碱用Kb表示)。
2．表达式
（1）一元弱酸、一元弱碱的电离常数
①一元弱酸HA 的电离常数：根据HA
H＋＋A－，可表示为Ka＝。例如：3COOH
CH3COO－＋H
＋，Ka＝；
②一元弱碱BOH 的电离常数：根据BOH
B＋＋OH－，可表示为Kb＝。例如：NH3·H2O
NH＋OH
－，Kb＝。
（2）多元弱酸、多元弱碱的电离常数
①多元弱酸或多元弱碱的每一步电离都有电离常数，这些电离常数各不相同，通常用Ka1、Ka2或Kb1、Kb2
等加以区别。例如25 ℃时，H2CO3的电离分两步：
H2CO3
H＋＋HCO，Ka1＝＝
4.5×10
－7，
HCO
H＋＋CO，Ka2＝＝
4.7×10
－11。
②一般多元弱酸或多元弱碱各步电离常数的大小为Ka1≫Ka2，Kb1≫Kb2，因此，多元弱酸(或弱碱)的酸性(或
碱性)主要由第一步电离决定(八字诀：分步进行，一步定性)。
3.特点
（1）电离平衡常数与温度有关，与浓度无关，升高温度，K 值增大。
（2）电离平衡常数反映弱电解质的相对强弱，K 越大，表示弱电解质越易 电离，酸性或碱性越强 。
例如，在25 ℃时，K(HNO2)＝4.6×10－4，K(CH3COOH)＝1.8×10－5，因而HNO2的酸性比CH3COOH 强。
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（3）多元弱酸的各级电离常数的大小关系是K1≫
K 2≫
K 3……，故其酸性取决于第一步电离。
4．K 的意义：
（1）一定温度下，电离常数越大，弱电解质的电离程度越大。
（2）相同温度下，等浓度的弱酸或弱碱的电离常数(对于多元弱酸或多元弱碱来说，只看其第一步电离的
电离常数)越大，其酸性或碱性越强。
5．影响因素
①内因：弱电解质本身的性质。
②外因：温度越高，K 值越大。
得分速记
（1）电离常数与弱酸、弱碱的浓度无关，同一温度下，不论弱酸、弱碱的浓度如何变化，电离常数都是
定值。
（2）电离常数只与温度有关，而不受粒子浓度的影响。由于电解质的电离过程吸热，故电离常数随着温
度的升高而增大。
（3）电离平衡常数表达式中离子浓度指达到平衡时溶液中存在的离子浓度，不一定是弱电解质自身电离
的，可以对比水的离子积去掌握。
6．电离平衡常数的应用
（1）判断弱酸(或弱碱)的相对强弱，相同温度下，电离常数越大，酸性(或碱性)越强。
（2）判断复分解反应能否发生，一般符合“强酸制弱酸”规律，如25 ℃时，Ka(HCOOH)＝1.77×10－4
mol·L－1，Ka(HCN)＝4.9×10－10 mol·L－1，故知HCOOH＋NaCN===HCN＋HCOONa 可以发生。
（3）计算弱酸、弱碱溶液中的c(H＋)、c(OH－)。稀溶液中、弱酸溶液中，c(H＋)＝，弱碱溶液中c(OH－)
＝。
（4）判断溶液微粒浓度比值的变化
利用温度不变，电离常数不变来判断。如把0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液加水稀释，＝＝，稀释时，
c(H＋)减小，Ka不变，则变大。
知识点2 电离度
1.概念
在一定条件下的弱电解质达到电离平衡时，已经电离的电解质分子数占原电解质总数的百分比。
2.表示方法
α＝×100%，也可表示为α＝×100%。
3.意义：衡量弱电解质的电离程度，在相同条件下(浓度、温度相同)，不同弱电解质的电离度越大，弱电
解质的电离程度越大。
4.影响因素
（1）内因：弱电解质本身的性质。
（2）外因：
①相同温度下，同一弱电解质，浓度越大，其电离度(α)越小。
②相同浓度下，同一弱电解质，温度越高，其电离度(α)越大。
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5.电离度和电离常数的关系α ≈ 或
K ≈ cα
2 。
知识点3 自偶电离
1.定义：自偶电离是指极性分子通过自身相互作用发生质子（或电子）转移，形成阴阳离子的可逆过程。
在这一过程中，分子既作为 “酸”（提供质子或电子），又作为 “碱”（接受质子或电子），是极性溶
剂（或纯物质）中普遍存在的现象。其核心特征是 “分子间的自我电离平衡”，且电离程度通常较小
（平衡常数较小）。
2.条件：只要是液态极性共价分子化合物就可发生自偶电离，在部分酸的浓水溶液（如浓硝酸）也可发生
类似反应。分子的极性越强则自偶电离的程度越大。
3.本质：基于分子的极性与质子（或电子）的可转移性。极性分子中存在极性键（如 O-H、N-H、F-H
等），键中的氢原子易作为质子（H+）转移，而分子中的电负性原子（如 O、N、F）因含孤对电子，可
接受质子，从而发生分子间的质子转移。
4.特点：
①可逆性：存在电离平衡，如 “分子
阳离子 + 阴离子”；
②平衡常数小：多数自偶电离程度低，平衡常数（如离子积）通常较小（如水的 Kw=1×10-14，25℃）；
③溶剂依赖性：不同极性溶剂的自偶电离形式和平衡常数差异显著。
5.常见自偶电离
自偶电离不限于水，所有极性溶剂（或纯极性物质）在液态时均可能发生，以下是典型例子：
（1）水的自偶电离（最基础的实例）水分子中 O 原子电负性强，O-H 键极性大，易发生质子转移：
H2O+H2O
H3O + +OH
- ，通常简化为：H2O
H + +OH
- 。
其平衡常数称为离子积Kw =c(H＋)·c(OH－，25℃时Kw = 1×10
－ 14 ，仅与温度有关（升温Kw 增大）。
（2）液态氨的自偶电离氨分子（NH3）中 N 原子含孤对电子，可接受质子，发生自偶电离：
NH3+NH3
NH4
+ +NH
2
-(氨基负离子),其离子积KNH3 =c(NH4
+)·c(NH2
-)，25℃时约为1×10
－ 33 ，电离程度远
小于水。（3）液态氟化氢（HF）的自偶电离HF 分子中 F 电负性极强，H 易质子化，自偶电离为：
2HF
H2F
+ （一氟合二氢离子）
+F
- （氟离子）
（4）乙醇（CH3CH2OH）的自偶电离作为极性有机溶剂，乙醇的自偶电离较弱：CH3CH2OH+CH3CH2OH
CH3CH2OH2
+ （乙氧基鎓离子）
+CH
3CH2O
- （乙氧基负离子）
6.自偶电离的重要应用
自偶电离是理解溶液性质（尤其是非水溶液）的核心基础，其应用贯穿化学理论与实际场景：
（1）溶液酸碱性的本质依据（以水为核心）：水的自偶电离是溶液酸碱性定义的基础：
①中性溶液：c(H＋)＝c(OH－)=1×10－7 mol/L（25℃）；
②酸性溶液：c(H＋)>c(OH－)（酸电离出H＋，抑制水的自偶电离）；
③碱性溶液：c(H＋)<c(OH－)（碱电离出OH－，抑制水的自偶电离）。
pH
④
计算（pH =-lg
c (H
＋ )也基于水的自偶电离平衡，是分析溶液酸碱性的核心工具。
（2）非水溶剂中酸碱理论的扩展（质子理论）
根据布朗斯特-劳里质子理论，“酸是质子给体，碱是质子受体”，而自偶电离产生的离子是判断非水溶剂
中酸碱的关键：
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①在液态氨中，NH4
+是 “酸”（可给出质子），NH2
-是 “碱”（可接受质子）。例如，NH4Cl 在液态氨
中表现为酸（提供
NH
4
+ ）
，NaNH2表现为碱（提供
NH
2
- ）
；
②在液态 HF 中，H2F+是酸，F-是碱，SbF5（强路易斯酸）可与F+结合，促进 HF 自偶电离，增强其酸性
（如 “超酸” 体系的构建）。
（3）解释溶剂的导电性与离子反应
纯极性溶剂（如纯水、液态氨）的导电性极弱，因自偶电离产生的离子浓度低；但加入电解质后，离子浓
度增大，导电性增强。例如：
①水的微弱导电性源于自偶电离的H ＋ 和
OH
－ ；
②液态氨中溶解NH4Cl 后，NH4
+和Cl-浓度增加，导电性显著提升。
（4）工业与实验中的溶剂选择利用
不同溶剂的自偶电离特性调控反应环境：
①在有机合成中，乙醇的自偶电离可提供弱酸性（
CH
3CH2OH2
+ ）
或弱碱性（
CH
3CH2O
- ）
环境，适用于酸
碱催化反应；
②液态氨作为溶剂时，因自偶电离产生的NH2
-是强亲核试剂，可促进某些亲核取代反应（如烷基卤的氨
解）。
（5）理解电解质的溶解与电离
①强电解质在极性溶剂中完全电离，本质是溶剂分子通过自偶电离提供的极性环境稳定离子（如Na+与
H2O 结合为水合离子）；
②弱电解质的电离平衡则与溶剂的自偶电离平衡相互影响（如弱酸在水中的电离受H+浓度抑制）。
考向1 考查电离常数概念及应用
例1 （2025·天津和平·三模）常温下，一元酸HA 的
。在某体系中，
与
离子不能穿
过隔膜，未电离的HA 可自由穿过该膜（如图所示）。
设溶液中
，当达到平衡时，下列叙述正确的是
A．溶液Ⅰ中
B．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
之比为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的
不相等
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D．溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
【答案】D
【解析】A．常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，结合
知，此时
，HA 为弱酸，溶液Ⅰ中
不可能为
，A 错误；B．常温下溶液I 的
pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-7mol/L，结合
，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，则
，溶液I 中c 总(HA)=(104+1) c(HA)；溶液II 的pH=1.0，溶液II 中
c(H+)=0.1mol/L，则
，溶液II 中c 总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿
过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，溶液I 和II 中c 总(HA)之比为[(104+1)c(HA)]：
[1.01c(HA)]=(104+1)：1.01≈104，B 错误；C．根据题意，未电离的HA 可自由穿过隔膜，故溶液I 和II 中的
c(HA)相等，C 错误；D．常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，结合
，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，则
，解得
=
，D 正确；故选D。
【变式训练1·变载体】（2025·全国·模拟预测）
时，
溶液中
、
、
在含
粒子中所
占物质的量分数随溶液
的变化关系如图所示，过程中保持
、
、
总浓度为
。已
知
时，
和
的
分别为
和
。下列说法不正确的是
A．曲线表示
的物质的量分数随
的变化
B．常温下，
C．
时，
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D．
时，向该溶液中滴加
溶液，
比
优先析出
【答案】C
【分析】H2A 是二元弱酸，存在两步电离
，
。随着pH 增大，溶液中
减小，根据勒夏特列原理，H2A 的电离平衡正向移动，而H2A 的物质的量分数逐渐减小 ，因此曲线
a 表示H2A 的物质的量分数随
的变化；在pH 较小时，主要是H2A 的电离，H2A 电离产生HA−，使得
HA−的物质的量分数逐渐增大；当pH 继续增大，HA−进一步电离生成A2− ，HA−的物质的量分数又逐渐减
小，所以曲线 b 表示
的物质的量分数随
的变化；因为A2− 是H2A 二级电离的产物，在pH 较小
时，H2A 主要发生一级电离，A2− 含量少；随着pH 增大，HA−不断电离产生A2− ，A2− 的物质的量分数
逐渐增大，故曲线 c 表示A2− 的物质的量分数随
的变化。
【解析】A．由上述分析可知，曲线表示
的物质的量分数随
的变化，A 正确；B．由图可知，
pH=7 时，
；pH=13 时，
所以
的
，
，则
，B 正确；C．由于
总浓度为
，代入C 项中等式
得
，又因为溶液显中性，则
，化简得
，该溶液中
和
不可能都不存在，C 错误；D．
时，溶液中
和
的浓度分别约为
和
，产生
沉淀所需
的
最小浓度分别为
、
，故向该溶液中滴加
溶液先产生CuA 沉淀，
D 正确；故答案选C。
【变式训练2·变考法】（2025·湖南岳阳·二模）常温下将NaOH 溶液分别滴加到等浓度等体积的氯乙酸
、二氯乙酸
、三氯乙酸
溶液中，溶液pH 与溶液中相关粒子浓
度比值的负对数值X 的关系如图(忽略溶液体积的变化)。下列说法错误的是
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A．三种酸的电离常数：
B．常温下
的数量级为
C．等浓度的三种酸溶液中，水的电离程度最大的是
D．当三种溶液中
，消耗
最少的为氯乙酸
【答案】D
【分析】氯原子具有较大的电负性，能够吸引电子，增加羧基中羟基的极性，故酸性：
>
>
，X=
、
或
，当pH 等于0 时，X=
，X 越
小
越大，故曲线Ⅰ代表
，曲线Ⅱ代表
，曲线Ⅲ代表
，据此分析；
【解析】A．氯原子具有较大的电负性，能够吸引电子，增加羧基中羟基的极性，故酸性：
>
>
，A 正确；B．X=
，当pH 等于0 时，X=
，常温下
的数量级为
B 正确；C．等浓度的三种酸溶液中，
酸性越强，氢离子浓度越大，对水的电离程度抑制的越强，故酸性最弱的酸中水的电离程度最大，为
，C 正确；D．当三种溶液中
，则提供的氢离
子总量相同，消耗
均相同，D 错误；故选D。
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【变式训练3·
】【生理知识与学科知识结合】（2025·天津·二模）常温下，一种解释乙酰水杨
酸(用HA 表示，
)药物在人体吸收模式如下：
假设离子不会穿过组织薄膜，而未电离的HA 分子则可自由穿过该膜且达到平衡。下列说法正确的是
A．血浆中
大于胃中
B．取胃中液体，加水稀释100 倍后，pH=3.0
C．在血浆中，
D．在血浆和胃中，HA 电离程度相同
【答案】C
【解析】A．血浆中pH 大，HA 向电离的方向移动，所以血浆中
小于胃中
，故A 错误；
B．取胃中液体，HA 是弱酸，加水稀释100 倍后，电离平衡正向移动，pH<3.0，故B 错误；
C．在血浆中，
，故C 正确；D．氢离子抑制HA 电离，在血浆和胃中的
pH 不同，HA 电离程度不相同，故D 错误；选C。
思维建模 电离常数的4 大应用
判断弱酸(或弱
碱)的相对强弱
电离常数越大，酸性(或碱性)越强。如：常温下，CH3COOH 的Ka＝1．
8×10－5，H2CO3的Ka1＝4.3×10－7、Ka2＝5.6×10－11。
则酸性：CH3COOH>H2CO3>HCO
判断盐溶液的酸
性(或碱性)强弱
电离常数越大，对应的盐水解程度越小，碱性(或酸性)越弱。如：利用
上面电离常数的数值可知等浓度的CH3COONa、NaHCO3、Na2CO3溶液
的pH 由大到小的顺序为Na2CO3>NaHCO3>CH3COONa
判断复分解反应
能否发生
一般符合“强酸制弱酸”规律。如：利用上面中电离常数的数值可知，
向Na2CO3溶液中加入足量CH3COOH 的离子方程式为CO＋
2CH3COOH===2CH3COO－＋H2O＋CO2↑
判断微粒浓度比
值的变化
弱电解质加水稀释时，能促进弱电解质的电离，溶液中离子和分子的浓
度会发生相应的变化，但电离常数不变，题目中经常利用电离常数来判
断溶液中微粒浓度比值的变化情况。如把0.1 mol·L－1 CH3COOH 溶液加
水稀释，＝＝稀释时，c(H＋)减小，Ka值不变，则变大
考向2 考查电离常数的计算
例2 （2025·河南·模拟预测）一元弱酸丙酸
、丙烯酸
、丙炔酸
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分别简记为
、
、
。常温下，向三种酸浓度均为
的混合液中滴加少量
溶液，含碳粒子分布系数
[如
]与pH 关系如图所示。已知：HA、
HB、HC 的酸性依次增强。下列叙述错误的是
A．HB 的电离常数
B．
和
完全溶于水配制成的溶液
C．
的平衡常数
D．吸引电子能力：
【答案】D
【分析】HA、HB、HC 的酸性依次增强，电离平衡常数越大，由图像a、b、c 点数据可计算：
，
，
，所以L4表示
与pH 关系、L6表示
与
pH 关系、L3表示
与pH 关系、L1表示
与pH 关系、L5表示
与pH 关系、L2表示
与
pH 关系。
【解析】A．HA、HB、HC 的酸性依次增强，电离平衡常数越大，由图像a、b、c 点数据可计算：
，
，
，故A 正确；B．由电离平衡常数知，
电离程度
大于
水解程度，
和
完全溶于水配制得到的溶液中
，
，故B 正确；C．
的平衡常数
，故C 正确；D．由于
、
是吸电子基，
是
推电子基，吸电子能力越强，
键极性越强，越容易电离，酸性越强，所以，吸电子能力：
，故D 错误；选D。
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【变式训练1·变载体】（2025·辽宁·三模）25℃时，浓度相等的
和
的混合溶液中含
碳粒子分布系数
与
的关系如图所示。下列叙述正确的是
已知：
的酸性比
的强。
A．
代表
和
的关系
B．
的
C．
溶液的
约为2.1
D．Q 点对应溶液中：
【答案】D
【分析】根据电离常数表达式可知，
，
，又因为
的电离常数大于PhCOOH，可知
代表
与pH 的关
系曲线，
代表
与pH 的关系曲线，
代表
与pH 的关系曲线，
代表
与pH 的关系曲线，据此分析；
【解析】A．根据分析可知，
代表
与pH 的关系曲线，A 错误；B．根据图像中M、N 点
数据进行计算，
，
，B 错误；C．设
PhCOOH 溶液
中
，根据电离常数可知，
，
，
，C 错误；D．Q 点对
应溶液中
，又由于
，
故
，D 正确；故选D。
【变式训练2·变考法】（2025·河南·二模）25℃时，
某有机二元弱酸(记为
)溶液中
、
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和
的分布分数
[例如
]与溶液pH 的关系如图(调pH 过程中，
溶液体积视为不变)，下列说法错误的是
A．pH=2 的溶液中，
B．曲线b 表示
随溶液pH 的变化
C．25℃下，pH=4 时，
D．25℃下，pH=4.4 时，
【答案】C
【分析】随pH 增大，H2A 减少、HA-先增后减、A2-增多，曲线a 表示
随溶液pH 的变化，曲线b
表示
随溶液pH 的变化，曲线c 表示
随溶液pH 的变化。根据图像，
时
pH=3，则
；
时pH=4.4，则
。
【解析】A. 根据物料守恒，pH=2 的溶液中，
，故A 正确；B.根据
以上分析，曲线a 表示
随溶液pH 的变化，曲线b 表示
随溶液pH 的变化，曲线c 表示
随溶液pH 的变化，故B 正确；C.根据图像，25℃时，
,pH=4 时，
，所以
，故C 错误；D. 根据图像，25℃下，pH=4.4 时，
，故D 正确；
选C。
【变式训练3·
】【工业生产与学科知识结合】（2025·河北保定·二模）工业上常采用氟离子萃
取稀土金属钍(Th)。常温下，在硝酸钍[
]溶液中滴加NaF 溶液，溶液中含钍粒子分布系数( )与
关系如图。下列叙述错误的是
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已知：①
可衡量配离子的稳定强度，络合平衡类似化学平衡，例如
；题中
。
②
。
A．曲线②代表
和
的关系
B．
的平衡常数
C．根据图像信息可推知，
D．当
时，
【答案】C
【分析】根据络合方程式可知，随着
的增大，即
的减小，依次生成
、
、
，
结合图像可知，①②③④曲线依次代表
、
、
、
与
关系。由①②曲线的交点
（7.7，0.5），可知
，
；②③曲线的交点可知，
，
；③④曲线的交点可知，
，
，据此回答；
【解析】A．据分析可知，曲线②代表
和
的关系，A 正确；B．
的平
衡常数
，B 正确；C．根据分析可推知，
，故
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，C 错误；D．当
时，
，
，D 正确；故选
C。
思维建模 （1）已知c(HX)和c(H+)，求电离平衡常数
HX
H+ + X-
起始：c(HX) 0 0
平衡：c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=
c
2( H
+)
c(HX)-c( H
+)
。由于弱酸只有极少一部分电离，c(H+)的数值很小，因此可做近似处理：c(HX)-
c(H+)≈c(HX)。则K=c
2( H
+)
c(HX) ，代入数值求解即可。
（2）已知c(HX)和电离平衡常数，求c(H+)
HX
H+ + X-
起始： c(HX) 0 0
平衡： c(HX)-c(H+) c(H+) c(H+)
则K=
c
2( H
+)
c(HX)-c( H
+)
。由于K 值很小，c(H+)的数值很小，可做近似处理：c(HX)-c(H+)≈c(HX)，则c(H+)=
√K ·c(HX)，代入数值求解即可。
考点三 强酸(碱)和弱酸(碱)的比较
知识点1 一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)的比较
1.相同物质的量浓度、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目
酸
c(H＋)
pH
中和碱的能力
与活泼金属反应产
生H2的量
开始与金属反应
的速率
盐酸
大
小
相同
相同
大
醋酸溶液
小
大
小
2.相同pH、相同体积的盐酸与醋酸溶液的比较
比较项目
酸
c(H＋)
c(酸)
中和碱的能力
与足量活泼金属反
应产生H2的量
开始与金属反
应的速率
盐酸
相同
小
小
少
相同
24
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醋酸溶液
大
大
多
知识点2 一元强酸(HCl)与一元弱酸(CH3COOH)稀释图像比较
1.相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，醋酸的pH 大
加水稀释到相同的pH，盐酸加入的水多
2.相同体积、相同pH 值的盐酸、醋酸
加水稀释相同的倍数，盐酸的pH 大
加水稀释到相同的pH，醋酸加入的水多
知识点3 pH 与稀释倍数的线性关系
分析：（1）HY 为强酸，HX 为弱酸
（2）a、b 两点的溶液中：c(X-)=c(Y-)
（3）水的电离程度：d>c>a=b
分析：（1）MOH 为强碱，ROH 为弱碱
（2）起始时，c(ROH)>c(MOH)
（3）水的电离程度：a>b
知识点4 判断HA 为一元弱酸的常用方法
1.常温下，测量NaA 溶液的pH，若pH＞7，则证明HA 为一元弱酸。
2.取10-amol/L 的HA 溶液，测其pH>a,证明HA 为弱酸。
3.测NaA 的溶液中各离子的浓度若c(Na+)>c(A-),证明HA 为弱酸。
4.取amol/LHA 溶液与amol/LnaOH 溶液等体积混合，测其pH>7(常温)，证明HA 为弱酸。
5.若已知两相同pH 同体积的两瓶酸液，加等体积的进行稀释，测其pH,pH 变化小的为更弱的酸。
6.若已知两相同pH 同体积的两瓶酸液，加水稀释到相同的pH,加水多的为更弱的酸。
7.若已知pH=a 的HA 某酸溶液和pH=a 的另一某HB 酸溶液，在HA 溶液中加少量固体NaA,在HB 溶液中
加少量固体NaB，若HA 中pH 不变，则HA 为强酸，而HB 中pH 变化大，则HB 为弱酸。
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考向1 考查酸或碱溶液的起始浓度相同的稀释的比较
例1 （2025·河南郑州·一模）在一定温度下，向某非水溶剂(自身不电离)中加入指示剂HIn 的钾盐KIn(KIn
完全电离，HIn 的电离常数
)，再向该溶液中加入一元弱酸HX 或HY，均发生
反应
(A 代表X 或Y)。保持KIn 的起始量
不变，平衡时测得
与
[
代表加入的HA 的物质的量]的关系如图所示。下列说法错误的是
A．a 点：
B．用该溶剂分别配制等浓度的HX 和HY 溶液，电离度：
C．
时，
D．反应
的平衡常数为
【答案】B
【解析】A．向KIn 该溶液中一元弱酸HX，发生反应
、
，由系数关系可
知，a 点时溶液中
，A 正确；B．由图可知，当
相等时，HX 的
更
小，说明生成等物质的量HIn，消耗HX 的物质的量更小，说明HX 的酸性更强，电离程度更大，则用该
溶剂分别配制等浓度的HX 和HY 溶液，电离度：
，B 错误；C．HIn 的电离常数
，
时，
，由图可知，
此时
>1，根据物料守恒可知，
，C 正确；D．由图可知，当
=3.0 时，
=1.0，溶液中
，反应
的平衡常数为
=
，D 正确；故选B。
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【变式训练1·变载体】浓度均为0.10 mol·L-1、体积均为V0的MOH 和ROH 溶液，分别加水稀释至体积为
V，pH 随lg V
V 0
的变化如图所示。下列叙述错误的是( )。
A．MOH 的碱性强于ROH 的碱性
B．ROH 的电离程度：b 点大于a 点
C．若两溶液无限稀释，则它们的c(OH-)相等
D．当lg V
V 0
=2 时，若两溶液同时升高温度，则c( M
+)
c( R
+)
增大
【答案】D
【解析】由图像可知，浓度为0.10 mol·L-1 的MOH 溶液，在稀释前pH 为13，说明MOH 完全电离，则
MOH 为强碱，而ROH 溶液的pH<13，说明ROH 没有完全电离，ROH 为弱碱。MOH 的碱性强于ROH 的
碱性，A 项正确；曲线的横坐标lg V
V 0
越大，表示加水稀释程度越大，由曲线可以看出b 点的稀释程度大于
a 点的，弱碱ROH 存在电离平衡：ROH
R++OH-，溶液越稀，弱电解质的电离程度越大，故ROH 的电
离程度：b 点大于a 点，B 项正确；若两溶液无限稀释，则溶液的pH 无限接近7，故两溶液的c(OH-)相
等，C 项正确；当 lg V
V 0
=2 时，V=100V0，即溶液稀释100 倍，由于MOH 完全电离，升高温度，c(M+)不
变，ROH 存在电离平衡：ROH
R++OH-，升高温度促进电离平衡向电离方向移动，则c(R+)增大，故
c( M
+)
c( R
+)
减小，D 项错误。
【变式训练2·变考法】（2025·河南新乡·三模）常温下，将
浓度均为
的三种一元酸HX、
HY、HZ 分别稀释至
。溶液的pH 与
的关系如图所示。下列有关说法正确的是
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A．三种酸的酸性：
B．常温下，HX 的电离常数约为
C．等物质的量浓度的NaY、NaZ 溶液中，水的电离程度：
D．等物质的量浓度的HY 与NaOH 溶液按体积比2：1 混合，混合溶液中
【答案】D
【分析】由图可知，0.1mol/LHZ 溶液pH 为1，则HZ 为一元强酸，HY、HX 溶液的pH 大于1，所以两者
为一元弱酸，由HY 溶液中pH 小于HX 可知，HY 的酸性强于HX，则三种酸的酸性强弱顺序为
HX<HY<HZ；由图可知，0.1mol/LHX 溶液pH 为5.2，则HX 的电离常数约为
；稀释
100 倍后，HY 溶液pH 为3.4，则HY 的电离常数约为
。
【解析】A．由分析可知，三种酸的酸性强弱顺序为HX<HY<HZ，故A 错误；B．由分析可知，HX 的电
离常数约为10—9.4，故B 错误；C．由分析可知，HY 为一元弱酸、HZ 为一元强酸，则NaZ 在溶液中不水
解，NaY 在溶液中水解促进水的电离，所以等物质的量浓度的NaY、NaZ 溶液中，NaY 溶液中水的电离程
度大于NaZ，故C 错误；D．由题意可知，等物质的量浓度的HY 与氢氧化钠溶液按体积比2：1 混合得到
等浓度的NaY 和HY 混合溶液，由分析可知，Y—的水解常数为Kh=
=
＜Ka，说明HY 的电离
程度大于Y—在溶液中的水解程度，所以溶液中Y—离子浓度大于HY，故D 正确；故选D。
【变式训练3·
】【日常生活与学科知识结合】厨房中，小颖发现两瓶未贴标签的无色溶液：一
瓶是食用白醋（主要成分为 CH3COOH，弱电解质），另一瓶是洁厕灵（主要成分为HCl，强电解质）。
经检测，两者初始浓度相同（均为0.1mol/L）。若将两瓶溶液分别加水稀释100 倍，下列关于稀释后溶液
pH 变化的说法正确的是（ ）
A.白醋的pH 变化比洁厕灵大
B.洁厕灵的pH 变化比白醋大
C.两者的pH 变化相同
D.无法比较两者的pH 变化
【答案】B
【解析】洁厕灵（HCl）是强酸，在水溶液中完全电离（HCl=H++Cl-），初始浓度0.1mol/L 时，
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c(H+)=0.1mol/L，pH=1，稀释100 倍后，c(H+)=0.1mol/L÷100=10-3mol/L，pH=3，pH 变化为2 个单位。
白醋（CH₃COOH）是弱酸，在水溶液中部分电离（CH₃COOH
CH₃COO⁻+H⁺
⇌
），存在电离平衡。初始浓
度0.1mol/L 时，因电离不完全，c(H+)<0.1mol/L，pH>1（约2.87）。稀释100 倍时，电离平衡向电离方向
移动（勒夏特列原理），更多CH3COOH 分子电离出H+，导致c(H+)降低幅度小于100 倍，最终pH<3（约
4.37），pH 变化小于2 个单位。综上所述，答案选B。
思维建模 相同体
、相同
度的
酸、醋酸
浓
积
盐
1．加水稀
相同的倍数，醋酸的
释
pH 大。
2．加水稀
到相同的
释
pH，
酸加入的水多。
盐
考向2 考查酸或碱溶液的起始pH 相同的稀释的比较
例2 （2025·吉林白城·一模）25 ℃时，分别稀释pH=11 的Ba(OH)2溶液和氨水，溶液pH 的变化如下图所
示。
已知：Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5 mol·L-1.
下列说法错误的是
A．若35 ℃时分别稀释上述两种溶液，则图中Ⅰ、Ⅱ曲线将比原来靠近
B．保持25 ℃不变，取A、B 两点对应的溶液等体积混合后，pH=9
C．由水电离产生的c(H＋)：A 点=B 点
D．曲线Ⅰ上任意点对应的溶液中，
=1.8×10-5 mol·L-1
【答案】A
【分析】25℃时，Ba(OH)2溶液和氨水的pH 相同，由于Ba(OH)2是强电解质，完全电离，而氨水中
NH3·H2O 是弱电解质，部分电离，稀释相同倍数时，由于稀释过程中氨水会继续电离出OH-，导致溶液中
OH-的浓度大于Ba(OH)2溶液中的OH-浓度，即溶液的pH 变化小于Ba(OH)2溶液，因此曲线Ⅰ代表氨水稀
释时溶液pH 随稀释倍数的变化，曲线Ⅱ代表Ba(OH)2溶液稀释时溶液pH 随稀释倍数的变化。
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【解析】A．温度升高，促进一水合氨的电离，稀释相同倍数时，氨水的pH 变化更小，则在35℃时分别
稀释两种溶液，图中Ⅰ、Ⅱ曲线将比原来疏远，A 错误；B．25℃时，A、B 两点对应的溶液的pH 均为
9，保持25℃不变，则Kw不变，两者等体积混合后，溶液中H＋浓度不变，故pH 仍不变，B 正确；C．A
点和B 点溶液pH 相同，则由水电离产生的H＋浓度：A 点=B 点，C 正确；D．曲线Ⅰ上任意点对应的溶液
中存在电荷守恒：c(OH-)=c(H+)+c
)，则有
=1.8×10-5mol·L-1，D 正确；故选A。
【变式训练1·变载体】（2025·陕西·模拟预测）常温下，将
相同、体积均为
的
溶液和
(一元弱碱)溶液分别加水稀释至
随
的变化如图所示。下列说法正确的是
A．曲线Ⅰ表示
溶液
B．未稀释前，
C．a，c 两点溶液的离子总浓度相同
D．加水稀释过程中，
逐渐增大
【答案】C
【解析】A．由图知，稀释相同倍数时，曲线Ⅱ的变化量大于曲线Ⅰ，故曲线Ⅰ表示
(一元弱碱)，曲
线Ⅱ表示
溶液，A 错误；B．未稀释前，
相同、体积均为
，故
，但由于
为一元弱碱，部分电离，故
，B 错误；C．a，c 两点溶的
相同，
相
同，在
溶液中，由电荷守恒得
，在
溶液中，由电荷守恒得
，故离子总浓度相同，C 正确；D．加水稀释过程中，
逐渐减小，
逐
渐增大，而由于温度不变，
不变，故
逐渐减小，D 错误；故选C。
【变式训练2·变考法】在体积都为1L，c(H＋)都为0.01 mol·L-1的盐酸和醋酸溶液中，投入0.65 g 锌粒，则
下列图示符合客观事实的是
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A．
B．
C．
D．
【答案】C
【解析】醋酸是弱酸，盐酸是强酸，常温下，盐酸的浓度为0.01mol/L，而醋酸的浓度要明显大于
0.01mol/L；因此二者体积均为1L 时，对于盐酸而言0.65g 锌显然是过量的，因此二者在与锌反应时，最终
醋酸生成的氢气会更多；盐酸与醋酸初始c(H＋)相等，由于醋酸弱电离的原因，导致其相比于盐酸，氢离
子浓度下降的更慢即c(H＋)变化的更为缓慢；又因为氢离子浓度越大时，酸与金属反应生成氢气的速率越
快，因此反应开始后，醋酸生成氢气的速率要比盐酸更快；A．通过分析可知，由于醋酸是弱酸，溶液中
存在醋酸的电离平衡，这就导致其与锌发生反应时，相比于盐酸，氢离子浓度下降的较慢，那么pH 变化
的也就更为平缓，故A 图不符；B．通过分析可知，由于反应开始后盐酸中氢离子浓度下降较快，导致其
氢离子浓度相比于醋酸更低，因此在与锌反应时反应速率更低，故B 图不符；C．通过分析可知，盐酸浓
度仅为0.01mol/L，醋酸浓度明显大于0.01mol/L，体积均为1L 时，二者均与0.65g 锌反应，醋酸会以更快
的反应速率生成更多的氢气，故C 图符合；D．通过分析可知，由于醋酸溶液中存在醋酸的电离平衡，使
得其氢离子浓度下降的更为缓慢，故D 图不符；答案选C；
【变式训练3·
】【文化遗产保护与学科知识结合】某汽车零部件厂在电镀前需用酸溶液对金属
表面进行酸洗（去除氧化层），技术人员准备了两种酸洗溶液：A 溶液为稀硫酸（H2SO4，强酸），B 溶
液为稀草酸（H2C2O4，弱酸），两者初始pH 均为2。若将两种溶液分别加水稀释100 倍用于实际生产，下
列关于稀释后溶液pH 的说法正确的是（）
A.稀释后A 溶液的pH 比B 溶液小
B.稀释后B 溶液的pH 比A 溶液小
C.稀释后两种溶液的pH 相等
D.无法判断两者pH 大小
【答案】B
【解析】A 溶液（稀硫酸，强酸）：完全电离，初始pH=2 时，溶液中c(H+)=10-2mol/L（已完全电离，无
未电离的分子），稀释100 倍后，c(H+)=10-2mol/L÷100=10-4mol/L，pH=4（pH 升高2 个单位）。B 溶液
（稀草酸，弱酸）：部分电离（H2C2O4
2H++C2O4
2-），存在电离平衡。初始pH=2 时，c(H+)=10-
2mol/L，但溶液中仍有大量未电离的草酸分子（因电离不完全）。稀释100 倍时，电离平衡向电离方向移
动（勒夏特列原理），未电离的草酸分子继续电离出H⁺，导致c(H+)下降幅度小于100 倍，最终c(H+)>10-
4mol/L，pH<4（pH 升高不足2 个单位）。综上，起始pH 相同的强酸与弱酸稀释相同倍数后，弱酸溶液的
pH 更小，故答案为B。
思维建模 相同体积、相同pH
的
酸、醋酸
值
盐
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1．加水稀
相同的倍数，
酸的
释
盐
pH 大。
2．加水稀
到相同的
释
pH，醋酸加入的水多。
1．（2025·广东卷）CuCl 微溶于水，但在
浓度较高的溶液中因形成
和
而溶解。将适
量CuCl 完全溶于盐酸，得到含
和
的溶液，下列叙述正确的是
A．加水稀释，
浓度一定下降
B．向溶液中加入少量NaCl 固体，
浓度一定上升
C．
的电离方程式为：
D．体系中，
【答案】A
【解析】A．加水稀释，溶液体积变大，
浓度一定下降，A 正确；B．加入NaCl 会增加Cl⁻浓
度，可能促使
转化为
，
浓度不一定上升，B 错误；C．H[CuCl2]应电离为H+和
，而非分解为Cu+和Cl-，电离方程式错误，C 错误；D．电荷守恒未考虑
的电荷数，电
荷守恒应为
，D 错误；故选A。
2．（2025·江苏卷）室温下，有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸
后，提取铜和镍的过程如下所示。
已知：
。下列说法正确的是
A．较浓
溶液中：
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B．
溶液中：
的平衡常数
C．
溶液中：
D．“提铜”和“沉镍”后的两份滤液中：
【答案】B
【分析】有色金属冶炼废渣(含
等的氧化物)用过量的较浓
溶液酸浸后，浸取液主要含有
、
，加入
溶液提铜，滤液加入
溶液沉镍得到
。
【解析】A．若
两步均完全电离，则溶液中存在电荷守恒：
，但根据题
给信息
知，在较浓的
溶液中
仅第一步电离完全，电离出大量的
会抑
制第二步电离，第二步电离不完全，溶液中存在
，因此电荷守恒应表示为
，A 错误；B．该反应的平衡常数
，B 正确；
C．
得到1 个
生成
，
得1 个
生成
得2 个
生成
，水电离出的
与
浓度相等，即
，则溶液中存在质子守恒
，C 错误；D．考虑过程中
溶液的少量损耗(吸附在沉淀表面被过滤除去)，
，同时“沉镍”过程中加入了
溶液，溶液体积增加，因此
，D 错误；故选B。
3．(2024·湖南卷)常温下Ka(HCOOH)=1.8×10-4，向20mL0.10mol·L-1NaOH 溶液中缓慢滴入相同浓度的
HCOOH 溶液，混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH 溶液体积的变化关系如图所示，下列说法错
误的是( )
A． 水的电离程度：M＜N
B． M 点：cNa＋＋cH＋＝2cOH－
C． 当V(HCOOH)=10mL 时，cOH－＝cH＋＋cHCOO-＋2cHCOOH
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D． N 点：cNa＋＞cHCOO-＞c(OH―)＞c(H＋)＞cHCOOH
【答案】D
【解析】结合起点和终点，向20mL0.10mol·L-1NaOH 溶液中滴入相同浓度的HCOOH 溶液，发生浓度改变
的微粒是OH-和HCOO-，当V(HCOOH)=0mL，溶液中存在的微粒是OH-，可知随着甲酸的加入，OH-被消
耗，逐渐下降，即经过M 点在下降的曲线表示的是OH-浓度的改变，经过M 点、N 点的在上升的曲线表示
的是HCOO-浓度的改变。A 项，M 点时，V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOO-=1：
1，仍剩余有未反应的甲酸，对水的电离是抑制的，N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成
HCOONa，此时仅存在HCOONa 的水解，此时水的电离程度最大，故A 正确；B 项，M 点时，
V(HCOOH)=10mL，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOO-=1：1，根据电荷守恒有cNa＋＋cH＋＝cOH
－＋cHCOO-，M 点为交点可知cOH－=cHCOO-，联合可得cNa＋＋cH＋＝2cOH－，故B 正确；C
项，当V(HCOOH)=10mL 时，溶液中的溶质为cHCOOH：cHCOONa=1：1，根据电荷守恒有cNa＋＋
cH＋＝cOH－＋cHCOO-，根据物料守恒cNa＋=2cHCOOH+2cHCOO-，联合可得cOH－＝cH＋＋
cHCOO-＋2cHCOOH，故C 正确；D 项，N 点HCOOH 溶液与NaOH 溶液恰好反应生成HCOONa，甲酸
根发生水解，因此cNa＋＞cHCOOH及c(OH―)＞c(H＋)观察图中N 点可知，
，根据
，可知cHCOOH＞cH＋，故D 错误；故选D。
4．(2024·新课标卷)常温下ClCH2COOH 和Cl2CHCOOH 的两种溶液中，分布系数δ 与pH 的变化关系如图
所示。[比如：
]
下列叙述正确的是
A．曲线M 表示
的变化关系
B．若酸的初始浓度为
，则a 点对应的溶液中有
C．
的电离常数
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D．
时，
【答案】D
【解析】随着pH 的增大，ClCH2COOH、Cl2CHCOOH 浓度减小，ClCH2COO-、Cl2CHCOO-浓度增大，—
Cl 为吸电子基团，Cl2CHCOOH 的酸性强于ClCH2COOH，即
)，
δ( 酸分子)=δ( 酸根离子)=0.5 时的pH 分别约为1.3 、2.8 ，则两种酸的电离常数分别为
，
。
】
A
项
，
曲
线
M
表
示
的
变
化
关
系
，
A
错
误
；
B
项
，
根
据
，初始
，若溶液中溶质
只有
，则
，但a
点对应的
，说明此时溶液中加入了酸性更强的酸，根据电荷守恒，
，B 错误；C 项，CH2ClCOOH 的电离常数Ka=10-2.8，C 错误；D
项
，
电
离
度
，
，
则
=
，
，
时
，
，
，D 正确；故选D。
5．(2023•湖北卷)H2L 为某邻苯二酚类配体，其
，
。常温下构建Fe(Ⅲ)- H2L 溶液
体系，其中
，
。体系中含Fe 物种的组分分布
系数δ 与pH 的关系如图所示，分布系数
，已知
，
。下列
说法正确的是( )
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A．当pH=1 时，体系中c(H2L)>c([FeL]+) >c(OH-)>c(HL-)
B．pH 在9.5~10.5 之间，含L 的物种主要为L2-
C．L2-+[FeL]+
[FeL2]-的平衡常数的lgK 约为14
D．当pH=10 时，参与配位的c(L2-)≈1.0×10-3 mol·L-1
【答案】C
【解析】从图给的分布分数图可以看出，在两曲线的交点横坐标值加和取平均值即为某型体含量最大时的
pH。A 项，从图中可以看出Fe(Ⅲ)主要与L2-进行络合，但在pH=1 时，富含L 的型体主要为H2L，此时电
离出的HL-较少，根据H2L 的一级电离常数可以简单计算pH=1 时溶液中c(HL-)≈10-9.46，但pH=1 时
c(OH-)=10-13，因此这四种离子的浓度大小为c(H2L)>c([FeL]+)>c(HL-)>c(OH-)，A 错误；B 项，根据图示的
分布分数图可以推导出，H2L 在pH≈9.9 时HL-的含量最大，而H2L 和L2-的含量最少，因此当pH 在
9.5~10.5 之间时，含L 的物种主要为HL-，B 错误；C 项，该反应的平衡常数K=
，当
[FeL2]-与[FeL]+分布分数相等时，可以将K 简化为K=
，此时体系的pH=4，在pH=4 时可以计算溶液
中c(L2-)=5.0×10-14.86，则该络合反应的平衡常数K≈10-14.16，即lg K≈14，C 正确；D 项，根据图像，pH=10
时溶液中主要的型体为[FeL3]3- 和[FeL2(OH)]2- ，其分布分数均为0.5 ，因此可以得到
c([FeL3]3-)=c([FeL2(OH)]2-)=1×10-4mol·L-1，此时形成[FeL3]3-消耗了3×10-4mol·L-1的L2-，形成[FeL2(OH)]2-消耗
了2×10-4mol·L-1的L2-，共消耗了5×10-4mol·L-1的L2-，即参与配位的c(L2-)≈5×10-4，D 错误；故选C。
6．(2022•湖北卷)根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，给出质子的能力越强，酸性越强。已知：
N2H5
++NH3=NH4
++N2H4，N2H4+CH3COOH=N2H5
++CH3COO-，下列酸性强弱顺序正确的是( )
A．N2H5
+＞N2H4＞NH4
+
B．N2H5
+＞CH3COOH＞NH4
+
C．NH3＞N2H4＞CH3COO-
D．CH3COOH＞N2H5
+＞NH4
+
【答案】D
【解析】根据复分解反应的规律，强酸能制得弱酸，根据酸碱质子理论，给出质子(H+)的物质是酸，则反
应N2H4+CH3COOH=N2H5
++CH3COO-中，酸性：CH3COOH＞N2H5
+，反应N2H5
++NH3=NH4
++N2H4中，酸
性：N2H5
+＞NH4
+，故酸性：CH3COOH＞N2H5
+＞NH4
+，故选D。
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7．(2022•全国乙卷)常温下，一元酸
的Ka(HA)=1.0×10-3。在某体系中，
与A-离子不能穿过隔膜，未
电离的
可自由穿过该膜(如图所示)。
设溶液中c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，当达到平衡时，下列叙述正确的是( )
A．溶液Ⅰ中c(H+)=c(OH-)＋c(A-)
B．溶液Ⅱ中的HA 的电离度
为
C．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c(HA)不相等
D．溶液Ⅰ和Ⅱ中的c 总(HA)之比为10-4
【答案】B
【解析】A 项，常温下溶液I 的pH=7.0，则溶液I 中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L，c(H+)＜c(OH-)＋c(A-)，A
错误；B 项，常温下溶液II 的pH=1.0，溶液中c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)
+c(A-)，则
=1.0×10-3，解得
=
，B 正确；C 项，根据题意，未电离的HA 可自由穿
过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，C 错误；D 项，常温下溶液I 的pH=7.0，溶液I 中c(H+)=1×10-
7mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总(HA)=c(HA)+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液I 中c 总
(HA)=(104+1)c(HA)，溶液II 的pH=1.0，溶液II 中c(H+)=0.1mol/L，Ka=
=1.0×10-3，c 总
(HA)=c(HA)+c(A-)，
=1.0×10-3，溶液II 中c 总(HA)=1.01c(HA)，未电离的HA 可自由穿
过隔膜，故溶液I 和II 中的c(HA)相等，溶液I 和II 中c 总(HA)之比为
[(104+1)c(HA)] [1.01
∶
c(HA)]=(104+1) 1.01≈10
∶
4，D 错误；故选B。
8．(2022·浙江省1 月卷)已知25℃时二元酸H2A 的Ka1=1.3×10-7，Ka2=7.1×10-15。下列说法正确的是( )
A．在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，水的电离程度前者小于后者
B．向0.1mol·L-1的H2A 溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，则H2A 的电离度为0.013%
C．向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11，则c(A2-)＞c(HA-)
D．取pH=a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，则该溶液pH=a+1
【答案】B
【解析】A 项，在等浓度的Na2A、NaHA 溶液中，A2-的水解程度大于HA-，水的电离程度前者大于后者，
故A 错误；B 项，向0.1mol·L-1的H2A 溶液中通入HCl 气体(忽略溶液体积的变化)至pH=3，
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，则H2A 的电离度
0.013%，故B 正确；C 项，
向H2A 溶液中加入NaOH 溶液至pH=11，
，则c(A2-)<c(HA-)，故C 错误；D 项，
H2A 是弱酸，取pH=a 的H2A 溶液10mL，加蒸馏水稀释至100mL，H2A 的电离平衡正向移动，则该溶液
pH<a+1，故D 错误；故选B。
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