文档文本内容
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第04 讲 氧化还原反应的基本概念和规律
目录
01
考情解码·命题预警
02 体系构建·思维可视...........................................................................................................................
03 核心突破·靶向攻坚...........................................................................................................................
考点一 氧化还原反应概念及其表示方法.....................................................................................................
知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应..................................................................
知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂.................................................................
知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区”..............................................................................................
考向1 考查氧化还原反应的判断..................................................................................................................
【思维建模】判断氧化还原反应的依据
考向2 考查氧化还原反应基本概念..............................................................................................................
【思维建模】解决氧化还原反应概念的一般思路
考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法......................................................................................
考点二 氧化性、还原性强弱的比较.............................................................................................................
知识点1 氧化性、还原性的概念................................................................................................................
知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法...............................................................................................
考向1 考查氧化性、还原性强弱比较.......................................................................................................
【思维建模】熟记常用的氧化性、还原性强弱顺序
考向2 考查判断氧化还原反应是否发生....................................................................................................
考点三 氧化还原反应的基本规律及应用.....................................................................................................
知识点1 守恒规律及其应用........................................................................................................................
知识点2 价态规律及其应用........................................................................................................................
知识点3 强弱规律及其应用........................................................................................................................
知识点4 先后规律及其应用........................................................................................................................
考向1 氧化还原价态规律及其应用............................................................................................................
【思维建模】归中、岐化规律思维模型
考向2 氧化还原先后规律及应用...............................................................................................................
【思维建模】氧化还原反应应用解题方向
04 真题溯源·考向感知............................................................................................................................
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考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
2023 年
氧化还原反应的
概念
选择题
非选择题
山东卷T1，2 分
重庆卷T1，3 分
北京卷T5，3 分
安徽卷T5，3 分
山东卷T1，2 分
浙江1 月卷T4，3 分
浙江1 月卷T6，3 分
天津卷T6，3 分
全国乙卷T7，6 分
氧化性、还原性
强弱的比较
选择题
非选择题
浙江1 月卷T6，3 分
——
福建卷T5，3 分
氧化还原反应的
规律
选择题
非选择题
湖南卷T8，3 分
浙江6 月卷T6，3 分
辽宁卷T12，3 分
北京卷T12，3 分
浙江6 月卷T6，3 分
重庆卷T4，3 分
湖南卷T10，3 分
考情分析：
1．分析近三年高考试题，本讲内容在高考命题中有以下规律：
(1)从考查题型上看，高考命题以选择题和非选择题呈现。
(2)从考查内容和命题思路上看，主要有以下两个方面：
①以STSE 或元素化合物为载体，考查氧化还原反应的概念理解、定量计算。
②以综合实验或化工流程为载体，考查氧化还原反应的配平及计算等。
2．根据高考命题的特点和规律，复习时要注意以下几个方面：
(1)强化氧化还原反应概念的理解，根据化合价进行概念的定性判断，根据电子转移进行概念的定量分析；
(2)强化氧化还原反应规律的运用，特别是得失电子守恒规律在氧化还原反应配平及计算中的应用。
复习目标：
1．了解氧化还原反应的基本概念。
2．了解氧化还原反应的本质，知道常见的氧化剂和还原剂。
3．理解氧化还原反应的基本规律，了解氧化还原反应在生产、生活中的应用。
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考点一 氧化还原反应概念及其表示方法
知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应
1．氧化还原反应的本质和特征
2．基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系
得分速记
分析电子转移数目的关键——标出元素化合价
(1)基本方法：先标出熟悉元素的化合价，再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元
素的化合价。
(2)熟记常见元素的化合价：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝
四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。
(3)明确一些特殊物质中元素的化合价：
CuFeS2：Cu、Fe、S；K2FeO4：Fe；Li2NH、LiNH2、AlN：N；Na2S2O3：S；
MO：M；C2O：C；HCN：C、N；CuH：Cu、H；FeO：Fe；Si3N4：Si、N。
3．氧化还原反应的相关概念之间的关系
可概括为“氧、氧、得、降、还、还、还”。
4．电子转移的表示方法
请分别用单线桥法和双线桥法表示Cu 与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目：
(1)双线桥法：①标_______价 ②画箭头(_______物指向_______物) ③算数目 ④说变化。如铜和稀
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硝酸反应：
易混易错
①箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”。
②箭头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化。
③失去电子的总数等于得到电子的总数。
(2)单线桥法：①标_______价 ②画箭头(由______________原子指向______________原子) ③算数目
(线桥上只标电子转移的______________，不标“_______”“______”字样)，如铜和稀硝酸反应：
易混易错
①箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。
②不标“得到”或“失去”，只标明电子转移的总数。
③线桥只出现在反应物中。
5．氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系
得分速记
(1)有单质参与的化合反应是氧化还原反应。
(2)有单质生成的分解反应是氧化还原反应。
(3)有单质参加或生成的化学反应，不一定是氧化还原反应，如3O2=====2O3。
(4)所有的置换反应都是氧化还原反应。
(5)所有的复分解反应都不是氧化还原反应。
知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂
1．常见氧化剂
常见氧化剂包括某些_____________单质、含有_____________的化合物、过氧化物等。如：
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得分速记
(1)O2、O3在水溶液中的还原产物，其中酸性条件下是H2O，中性、碱性条件下是OH－；而当还原产
物为固态时是O2－或O。
(2)浓硝酸的还原产物是NO2，稀HNO3的还原产物是NO。
2．常见还原剂
常见还原剂包括活泼的_______单质、_____________离子及_____________的化合物、_____________
离子、某些_____________单质及其_____________等。如：
3．元素化合价处于_______价态的物质既有_______性，又有_______性
其中：Fe2＋、SO 主要表现_______性，H2O2主要表现_______性。
得分速记
(1)根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性，但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素
处于最高价态时只有氧化性，但不一定有强氧化性，如Na＋、SO；同理，元素处于最低价态时也不一定
具有强还原性。
(2)非金属阴离子不一定只具有还原性，如O 既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化性，
如Fe2＋既有还原性又有氧化性。
4．重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4
(1)金属氢化物
①结构特点
电子式可表示为_____________ (M 为碱金属)。
②强还原性
a．遇水强烈反应放出_______，使溶液呈_______性，如：________________________________。
b．高温还原金属
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如固态NaH 在673 K 时能将TiCl4还原为金属钛：___________________________________。
(2)万能还原剂——硼氢化钠(NaBH4)
硼氢化钠是一种_______物，化学式为_______，白色至灰白色细结晶粉末或块状，吸湿性强，其碱性
溶液呈棕黄色，是最常用的还原剂之一。通常用作醛类、酮类、酰氯类的_______剂，塑料工业的发泡剂，
造纸漂白剂，以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。
知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区”
误区一：某元素由化合态变为游离态时，该元素_____________被还原，也_____________被氧化。因
为元素处于化合态时，其化合价可能为_______，也可能为_______。若元素由_______变为0 价，则其被
氧化，若元素由_______变为0 价，则其被还原。
误区二：在氧化还原反应中，非金属单质_____________只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有
_______性又具有_______性，只是以_______性为主。如在反应Cl2＋H2O
HCl＋HClO 中，Cl2既表现
_______性又表现_______性。
误区三：物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子__________________________程度，与
__________________________无关。
误区四：氧化还原反应中的反应物不一定都是_______剂或_______剂，有的反应物可能
_____________氧化剂_____________还原剂。如Cl2＋H2O
HCl＋HClO，H2O_____________氧化剂，
_____________还原剂。
误区五：在氧化还原反应中，一种元素被氧化，_____________有另一种元素被还原，也可能是
_____________既被氧化又被还原。如：2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2既是氧化剂又是还原剂，
氧元素一部分化合价升高，一部分化合价降低。
考向1 考查氧化还原反应的判断
例1(2025·北京昌平二模)下列气体的验证方法不涉及氧化还原反应的是( )
A．氧气——带火星的小木条复燃 B．氨气——湿润的红色石蕊试纸变蓝
C．氯气——湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝 D．乙烯——酸性高锰酸钾溶液褪色
思维建模 判断氧化还原反应的依据
判断是否发生氧化还原反应的依据主要是看反应时各元素的化合价有无发生变化。
【变式训练1·变载体】(2025·北京西城二模)下列变化过程与氧化还原反应无关的是( )
A．推动盛有NO2的密闭针筒的活塞，压缩气体，气体颜色变深
B．将酸性KMnO4 溶液滴入乙醇溶液中，溶液紫色褪去
C．将FeSO4溶液加入NaOH 溶液中，最终生成红褐色沉淀
D．向包有Na2O2粉末的脱脂棉上滴几滴蒸馏水，脱脂棉燃烧
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【变式训练2·变载体】(2025·山西晋城二模)下列颜色变化属于化学变化，但不涉及氧化还原反应的是
( )
A．向含有淀粉的碘水中滴加硫代硫酸钠溶液，溶液蓝色褪去
B．向K2CrO4溶液中加入硫酸酸化，溶液由黄色变为橙红色
C．洁净的铂丝蘸取硫酸钠固体在酒精灯外焰上灼烧，火焰呈黄色
D．将NaHSO3溶液加入KMnO4溶液中，溶液由紫红色变为无色
【联系工业生产】【变式训练3】(2025·江苏三模)下列工业生产中的重要反应不属于氧化
还原反应的是( )
A．在高温高压条件下N2和H2合成NH3 B．煅烧黄铁矿(FeS2)制备SO2
C．向饱和氨盐水中通CO2制备NaHCO3 D．电解饱和食盐水制备NaOH
考向2 考查氧化还原反应基本概念
例2(2025·山东菏泽二模)高纯度LiMn2O4 (氧元素的化合价为
价)是锂电池重要的电极材料。工业利
用一定比例的超细二氧化锰与氢氧化锂共热生成高纯LiMn2O4、H2O 和一种气体。下列说法正确的是
( )
A．LiMn2O4中Mn 的价态为
价
B．锂电池放电时，高纯度LiMn2O4发生氧化反应
C．制备反应中，理论上氧化产物与还原产物的物质的量比为1：4
D．若用碳酸锂代替氢氧化锂，则会产生三种气体
思维建模 解决氧化还原反应概念的一般思路
找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步，特别是不同反应物中含有同
种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情况。
【电解原理与科学建模】【变式训练1】用电解法处理酸性含铬废水(主要含有Cr2O7
2-)时，
以铁板做阴、阳极，处理过程中发生如下反应：Cr2O7
2-+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O，最后Cr3+以
Cr(OH)3形式除去。下列说法中错误的是( )
A．Cr2O7
2-)是氧化剂，Fe3+是氧化产物
B．电解过程中废水的pH 不发生变化
C．电解过程中有Fe(OH)3沉淀生成
D．电路中每转移12mol 电子，最多有1molCr2O7
2-被还原
【变式训练2·变载体】水体中氨氮含量过高会导致水体富营养化，用次氯酸钠除去氨氮(以NH3表示)
的反应为：3NaClO+2NH3=3NaCl+N2↑+3H2O。下列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) ( )
A．NaClO 是氧化剂，NH3是还原剂
B．氧化产物与还原产物物质的量之比为1 3∶
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C．反应温度越高，氨氮的去除率也越高
D．生成1molN2，反应转移电子数为6NA
【多步骤反应流程机理图】【变式训练3】(2025·四川巴中三模)天然气中含有少量有毒气
体H2S，用如图所示流程在常温下可实现天然气在氧化亚铁硫杆菌(T·F 菌)作用下催化脱硫。设NA为阿伏
加德罗常数的值，下列说法错误的是( )
A．
为H2SO4
B．该脱硫过程宜在高温下进行
C．过程①中每脱去1molH2S 转移电子的数目是2NA
D．过程②中发生的反应是氧化还原反应
考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法
例3 下列有关氧化还原反应的表示方法不正确的是( )
A．
B．
C．
D．
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【变式训练1】下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是( )
A．
2NaCl B．
C．
D．
【变式训练2】下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是( )
A．
B．
C．
D．
【变式训练3】下列化学反应中电子转移方向、数目表示正确的是( )
A．
B．
C．
D．
考点二 氧化性、还原性强弱的比较
知识点1 氧化性、还原性的概念
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1．氧化性是指物质_____________的性质(或能力)；还原性是指物质_____________的性质(或能力)。
2．氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的___________程度，与得、失电子数目的___________
无关。如：Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na 比Al 活泼，更易失去电子，
故Na 比Al 的还原性强。
3．从元素的价态考虑：
最高价态——只有_____________，如：Fe3＋、H2SO4、KMnO4等；
最低价态——只有_____________，如：金属单质、Cl－、S2－等；
中间价态——既有_____________又有_____________，如：Fe2＋、S、Cl2等。
知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法
1．依据氧化还原反应方程式判断
氧化性：氧化剂_______氧化产物
还原性：还原剂_______还原产物
口诀：比什么“性”找什么“剂”，“产物”之“性”小于“剂”。
2．依据反应条件及反应的剧烈程度判断
当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时，反应越_______进行，则对应的氧化剂(或
还原剂)的氧化性(或还原性)越_______，反之越_______。如：
MnO2＋4HCl(浓)
MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
O2＋4HCl(浓)=====2Cl2＋2H2O
氧化性：KMnO4 _______ MnO2_______O2
2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑ Mg＋2H2O
Mg(OH)2＋H2↑
还原性：Na>Mg
3．依据被氧化还原的程度判断
相同条件下：
(1)不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态_______的其氧化性_______。
例如：Fe＋S
FeS，2Fe＋3Cl2
2FeCl3 ，可以得出氧化性：Cl2_______S
(2)不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态_______的其还原性_______。例如：
→
4．依据“三表”判断
(1)根据元素周期表判断
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(2)根据金属活动顺序表
(3)根据非金属活动性顺序表判断
5．依据“两池”判断
(1)原电池：一般情况下，两种不同的金属构成原电池的两极，其还原性：负极_______正极。
(2)电解池：用惰性电极电解混合溶液时，在阴极先放电的阳离子的_______性较强，在阳极先放电的
阴离子的_______ 性较强。
6．依据“三度”判断(“三度”即：浓度、温度、酸碱度)
(1)浓度：同一种物质浓度越_______，氧化性(或还原性)越_______。如氧化性：浓H2SO4_______稀
H2SO4，浓HNO3_______稀HNO3；还原性：浓盐酸_______ 稀盐酸。
(2)温度：同一种物质，温度越_______其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸
的氧化性_______。
(3)酸碱度：同一种物质，所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随
溶液酸性的_______而增强。
考向1 考查氧化性、还原性强弱比较
例1(2025·陕西省西安市一模)工业上以铜阳极泥(主要成分是Cu2Te)为原料提取碲，涉及反应：
①Cu2Te+2O2+2H2SO4=2CuSO4+TeO2+2H2O；
②TeO2+2SO2+2H2O=2H2SO4+Te。
以下说法错误的是( )
A．Cu2Te 中Cu 元素的化合价是+1 价
B．反应①中氧化剂是O2，氧化产物是CuSO4和TeO2
C．每制备1molTe 理论上两个反应共转移12mol
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D．氧化性强弱顺序为O2＞SO2＞TeO2
思维建模 熟记常用的氧化性、还原性强弱顺序
(1)氧化性：KMnO4>MnO2>Cl2>Br2>Fe3＋>I2
(2)还原性：S2－>SO(SO2)>I－>Fe2＋>Br－>Cl－
【变式训练1·变载体】(2025·北京丰台二模)用硝酸银测定水质中砷元素的含量，涉及反应：
6AgNO3+AsH3+3H2O=6Ag+6HNO3+H3AsO3。下列说法正确的是( )
A．
的电子式：
B．热稳定性：AsH3＞H2O
C．氧化性：AgNO3＞H3AsO3
D．依据元素周期律，可推断酸性：HNO3＞H3AsO3
【变式训练2·变考法】几种含碘粒子之间的转化关系如图所示，下列说法正确的是
A．I2、IO3
-和Cl2的氧化性强弱：IO3
->Cl2>I2
B．为增大I2的产量，反应②可以加过量NaHSO3
C．将淀粉KI 溶液逐滴滴入新制氯水中，溶液颜色先变浅后变蓝
D．产生等量的I2，反应④消耗的H+与反应②产生的H+的量相等
【逻辑思维与实验探究】【变式训练3】(2025·湖北二模)某小组为了探究KI3的性质，设计
了如下实验[已知I3
-(aq)⇌I2(aq)+I-(aq)]：
操作
试剂X(0.1 mol·L-1)
现象
Ⅰ．FeCl3溶液和淀粉溶液
溶液变为蓝色
Ⅱ．AgNO3溶液
产生黄色沉淀
Ⅲ．AgCl 悬浊液
产生黄色沉淀
Ⅳ．Na2S2O3溶液
溶液变为无色
下列推断正确的是( )
A．由实验Ⅰ知，还原性：I->Fe2+
B．由实验Ⅱ知：加入AgNO3溶液时，发生了氧化还原反应
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C．由实验Ⅲ知：Ksp(AgCl)<Ksp(AgI)
D．由实验Ⅳ知：Na2S2O3具有还原性
考向2 考查判断氧化还原反应是否发生
例2 纯净物状态下的标准电极电势可用来比较对应氧化剂的氧化性强弱。现有六组标准电极电势数据
如表所示：
氧化还原电对(氧
化型/还原型)
电极反应式
标准电极电势
0.77
0.54
1.50
1.07
1.36
0.15
下列分析正确的是
A．氧化性：Cl2＞Br2＞Sn4+＞Fe3+
B．往含有KSCN 的FeBr2溶液中滴加少量氯水，溶液变红
C．往淀粉-KI 溶液中加入过量SnCl4溶液，溶液变蓝
D．FeCl2溶液与足量酸性KMnO4溶液反应的离子方程式：2MnO4
-+10Cl-+16H+=2Mn2++5Cl2↑+8H2O
【变式训练1】电化学中，常用电极电势表示一定条件下微粒得失电子能力，电极电势越高氧化性越
强。标准状态下，氧化型电极反应2H＋＋2e-=H2↑，
，
，则O2的氧化性比H+强。含钴微粒的电极电势随
的变化如图所示，两条虚线
分别表示“氧线”和“氢线”。下列说法错误的是
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A．单质
溶于稀硫酸能置换出H2
B．氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关
C．一定条件下Co3＋转化为Co(OH)3，氧化能力减弱
D．酸性条件下，反应O2+4Co2＋+4H+=4 Co3＋+2H2O 难以进行
【变式训练2·变载体】标准电极电位指离子有效浓度为1mol/L 时相对标准氢电极的电极电位差值，
电对的标准电极电势
越高，其电对中氧化剂的氧化性越强。酸性介质中，以下电对的标准电极电势
为：①
；②
；③
；④
；
⑤
；⑥
。下列有关说法正确的是
A．向1mol/L 的HBr 溶液中滴加H2O2溶液，无明显现象发生
B．2mol/L 的K2Cr2O7与2mol/L 的稀盐酸等体积混合有大量Cl2产生
C．在含I-、Br-、Cl-的混合溶液中若仅氧化I-，最佳的氧化剂是Fe3+
D．浓度相等时，还原性：Cr3+＞Fe2+＞Br-
【逻辑思维与实验探究】【变式训练3】(2025·天津一模)某化学兴趣小组用KSCN 溶液和
FeCl2溶液探究Fe2+的还原性时出现异常现象，实验如下：
①
②
③
溶液变红，大约10 秒左右红
色褪去，有气体生成(经检验
为O2)。取褪色后溶液，滴加
盐酸和BaCl2溶液，产生白色
沉淀
溶液变红且不褪色，有气体
生成(经检验为O2)，经检验
有丁达尔效应
溶液变红且不褪色，滴加盐
酸和BaCl2溶液，无白色沉
淀，经检验无丁达尔效应
下列说法错误的是( )
A．实验②中发生的氧化还原反应有两种
B．实验②中红色溶液含有Fe(OH)3胶体
C．实验③中发生的氧化还原反应：4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O
D．对比实验①与实验③，可以判定酸性条件下H2O2可以氧化SCN-
考点三 氧化还原反应的基本规律及应用
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知识点1 守恒规律及其应用
1．规律
氧化还原反应遵循以下三个守恒规律：
(1)_________守恒：反应前后元素的种类和质量不变。
(2)_________守恒：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数，这是配平氧化还原反应方程式
的依据，也是有关氧化还原反应计算的依据。
(3)_________守恒：离子方程式中，反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。书写
氧化还原反应的离子方程式时要注意满足电荷守恒，如Fe3＋＋Cu===Fe2＋＋Cu2＋(错误)，2Fe3＋＋Cu===2Fe2＋
＋Cu2＋(正确)。
2．应用
(1)直接计算参与氧化还原反应物质间的数量关系。
(2)配平氧化还原反应方程式。
知识点2 价态规律及其应用
1．高低规律
(1)内容：元素在物质中所处的价态，决定该元素的氧化性或还原性，一般来说，元素处于_________
时，只有氧化性(如KMnO4、HNO3等)；元素处于最低价态时，只有_________ (如S2－、I－等)；元素处于
_________时，既有氧化性又有还原性(如Fe2＋、SO2等)。
(2)应用：预测物质的_________和_________。
2．价态归中规律
(1)内容：同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时，高价态＋低价态→_________，即“只靠拢，
不交叉”“就近变价”。
(2)图示表达如下：
(3)应用：同种元素的物质间发生氧化还原反应时，氧化产物、还原产物的判断，电子转移总数的计算。
3．歧化反应规律
(1)内容：氧化还原反应中，有元素化合价升高，必然有元素化合价_________。歧化反应时，某元素
的中间价态→_________态＋低价态。
(2)应用：判断反应物和产物中同种元素价态的高低，计算电子转移的数目。
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知识点3 强弱规律及其应用
1．规律
(1)物质氧化性或还原性的强弱决定于得失电子的难易程度，与得失电子的数目无关。
(2)根据氧化还原反应方程式进行判断
还原剂 ＋ 氧化剂 = 氧化产物 ＋ 还原产物
(强还原性) (强氧化性) (弱氧化性) (弱还原性)
还原性：还原剂______还原产物；
氧化性：氧化剂______氧化产物。
2．应用
(1)判断有氧化性和还原性的物质在一定条件下能否反应：以Zn 为例，Zn 可以与Fe2＋、Sn2＋、H＋、
Cu2＋等发生置换反应，但不能与Mg2＋、Al3＋等反应。
(2)同一氧化剂与多种还原剂混合时，_________的先被氧化。例如，已知还原性：I－>Fe2＋>Br－，当把
氯气通入FeBr2溶液时，氯气的量不足时首先氧化______；把氯气通入FeI2溶液时，氯气的量不足时首先
氧化______。
同一还原剂与多种氧化剂混合时，_________的先被还原。例如，在含有Fe3＋、Cu2＋、H＋的溶液中加
入铁粉，因为氧化性：Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与______反应，然后再依次与_____、_____反应。
知识点4 先后规律及其应用
1．规律
(1)同时含有几种还原剂时――→将按照还原性由______到______的顺序依次反应。如：在FeBr2溶液
中通入少量Cl2时，因为还原性Fe2＋>Br－，所以______先与Cl2反应。
(2)同时含有几种氧化剂时――→将按照氧化性由______到______的顺序依次反应。如：在含有Fe3＋、
Cu2＋、H＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3＋>Cu2＋>H＋，所以铁粉先与______反应，然后依次为Cu2＋、
H＋。
2．应用
3．常见的强弱顺序
氧化性：MnO(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋<Cl－<Br－<Fe2＋<I－<SO2(SO)<S2－。
考向1 氧化还原价态规律及其应用
例1(2025·河南濮阳模拟)工业制备PH3的流程如图：
下列说法错误的是( )
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A．NaH2PO2是正盐
B．PH3的还原性强于NH3
C．黄磷和烧碱溶液的反应为P4+3NaOH(浓)+3H2O
PH3↑+3NaH2PO2
D．若有1 mol P4参加反应，则整个工业流程中理论上能生成2 mol PH3
思维建模 归中、岐化规律思维模型
1．价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→
中间价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是
注：不会出现⑤H2S 和H2SO4反应中H2S 转化为SO2而H2SO4转化为S 的情况。
2．歧化反应规律思维模型
“中间价→高价＋低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋
NaClO＋H2O。
例如，(1)判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。
(2)根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl＋
NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O 中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。
【变式训练1·变载体】(2025·辽宁二模)在MnSO4溶液中依次加入(NH4)2S2O8溶液、FeSO4溶液、
淀
粉溶液和Na2SO3溶液，溶液颜色变化依次为①无色→紫红色；②紫红色→黄色；③黄色→蓝色；④蓝色
→无色。已知每次加入的试剂均恰好反应完。下列有关叙述正确的是( )
A．①中，(NH4)2S2O8的S 显
价，具有强氧化性
B．②中，氧化剂、还原剂的物质的量之比为5：1
C．③中，生成了I2，淀粉作指示剂
D．④中，还原性：I-＞SO3
2-
【氟元素化合价的特殊性】【变式训练2】(2025·四川绵阳模拟)二氟化氧(OF2)可用作极强
的氧化剂和氟化剂。已知：①2F2 + 2NaOH = OF2 + 2NaF + H2O(NaOH 溶液的浓度为2%)，②2OF2 + 2S =
SO2 + SF4。下列说法错误的是( )
A．OF2分子的空间结构呈V 形
B．反应①中，每生成1mol OF2，转移电子4mol
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C．反应②中，SO2和SF4既是氧化产物又是还原产物
D．氧化性的强弱比较：F2>OF2>S
【结合铬元素化合价变化进行探究】【变式训练3】(2025·北京通州一模)某小组探究六价铬
盐与过氧化氢氧化性的相对强弱并进行如下实验。
已知：Cr3+ (绿色)、
(灰绿色，难溶于水)、CrO4
2- (黄色)、Cr2O7
2- (橙色)。
实验ⅰ：
实验ⅱ：
实验ⅲ
装置
操作及现象
按图组装好仪器，电流
表指针不偏转，向左池中加
入较浓NaOH 溶液，左池中
有灰绿色沉淀产生，电流表
显示电子从左向右运动，一
段时间后指针指向0
下列说法不正确的是( )
A．实验i 中溶液由橙色变为绿色的离子方程式是3H2O2+Cr2O7
2-+8H+=3O2↑+2Cr3++7H2O
B．实验ii 的目的是排除溶液中O2对H2O2氧化+3 价铬元素的干扰
C．依据上述实验，氧化性：酸性条件下+6 价铬大于H2O2，碱性条件下H2O2大于+6 价铬
D．实验ⅲ指针指向0 后，向左池中加入过量较浓硫酸，电流表显示电子从左向右运动
考向2 氧化还原先后规律及应用
例2 向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入过量的氯气，溶液中四种粒子的物质的量变化如图所示，已知：
b-a=5，线段Ⅳ表示一种含氧酸，且Ⅰ和Ⅳ表示的物质中含有相同的元素。下列说法错误的是
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A．线段Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别代表I-、Fe2+、Br-、HIO3的变化情况
B．Fe2+、I-和Br-的物质的量之比为1∶2∶3
C．根据图像可计算b=11
D．线段Ⅳ对应的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是5∶1
思维建模 氧化还原反应应用解题方向
(1)涉及“几种元素被氧化(或还原)”或“谁先被氧化(或还原)”问题，用先后规律解答；
(2)涉及电子转移数或氧化剂(氧化产物)与还原剂(还原产物)比例问题，必然用守恒规律解答；
(3)涉及能否发生某反应，一般属于强弱规律，而判断同种元素的不同价态的物质之间反应的化合价变
化问题，则要依据价态归中规律。
【变式训练1】现有下列三个氧化还原反应：
①2FeCl3＋2KI===2FeCl2＋2KCl＋I2
②2FeCl2＋Cl2===2FeCl3
③2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O
若某溶液中含有Fe2＋、Cl－和I－，要除去I－而不氧化Fe2＋和Cl－，可以加入的试剂是( )
A．Cl2 B．KMnO4 C．FeCl3 D．HCl
【变式训练2】向1000 mL 某稀硝酸中加入一定质量的铁粉，铁粉完全溶解后，放出11.2 L(标准状况
下)NO 气体，同时溶液质量增加18.6 g。下列判断正确的是
A．反应后的溶液中还可溶解19.2 g Fe B．原稀硝酸的物质的量浓度为2.0
C．原溶液中投入铁粉的物质的量是0.5 mol D．反应后的溶液中
【变式训练3】已知氧化性：Fe3+＞M2+(M 为不活泼的常见金属)，向物质的量浓度均为1mol•L-1的
Fe2(SO4)3和MSO4的100mL 混合液中加入amol 铁粉，充分反应后，下列说法不正确的是( )
A．当a≤0.1 时，发生的反应为2Fe3++Fe=3Fe2+
B．当0.1≤a＜0.2 时，溶液中n(Fe2+)=(0.2+a)mol
C．当a≥0.2 时，发生的反应为2Fe3++M2++2Fe=4Fe2++M
D．若有固体剩余则可能是铁
1．(2025•山东卷，1，2 分)下列在化学史上产生重要影响的成果中，不涉及氧化还原反应的是( )
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A．侯德榜发明了以NH3，CO2和
为原料的联合制碱法
B．戴维电解盐酸得到H2和Cl2，从而提出了酸的含氢学说
C．拉瓦锡基于金属和O2的反应提出了燃烧的氧化学说
D．哈伯发明了以N2和H2为原料合成氨的方法
2．(2025·重庆卷，1，3 分)抗日战争时期，根据地物资紧缺，军民自力更生，就地取材，采用下列方
法生产化工产品，其中利用了氧化还原反应原理的是( )
A．用石磨代替打浆机碾碎硝化棉 B．用陶缸作反应器以硫黄为原料生产硫酸
C．通过蒸馏法以自酿的白酒为原料生产工业酒精 D．通过水解法以植物油和熟石灰为原料生产甘
油
3．(2025·浙江1 月卷，6，3 分)关于溴的性质，下列说法不正确的是( )
A．Br-可被Cl2氧化为Br2
B．Br2与SO2水溶液反应的还原产物为Br-
C．Br2+2Fe2+ =2Br-+2Fe3+，说明氧化性：Br2＞Fe3+
D．1molBr2与足量NaOH 溶液反应生成NaBr 和NaBrO3，转移5mol 电子
4．(2025·北京卷，5，3 分)下列反应中，体现NH4
+还原性的是( )
A．NH4HCO3加热分解有NH3生成
B．NH4Cl 和NaNO2的混合溶液加热有N2生成
C．Mg(OH)2固体在NH4Cl 溶液中溶解
D．(NH4)2SO4溶液中滴加BaCl2溶液出现白色沉淀
5．(2024·浙江1 月卷，4，3 分)汽车尾气中的
和
在催化剂作用下发生反应：2NO+2CO
2CO2+N2，列说法不正确的是(NA为阿伏加德罗常数的值) ( )
A．生成1molCO2转移电子的数目为2NA B．催化剂降低
与
反应的活化能
C．
是氧化剂，
是还原剂 D．N2既是氧化产物又是还原产物
6．(2023•湖南卷，10，3 分)油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和
光照条件下，颜料雌黄(As2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
下列说法正确的是( )
A．S2O3
2-和SO4
2-的空间结构都是正四面体形
B．反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As 和S 都被氧化
C．反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
：Ⅰ<Ⅱ
D．反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1 mol As2S3转移的电子数之比为3∶7
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7．(2023•浙江省6 月选考，6，3 分)化学烫发巧妙利用了头发中蛋白质发生化学反应实现对头发的
“定型”，其变化过程示意图如下。下列说法不正确的是( )
A．药剂A 具有还原性
B．①→②过程若有2 mol S-S 键断裂，则转移4 mol 电子
C．②→③过程若药剂B 是H2O2，其还原产物为O2
D．化学烫发通过改变头发中某些蛋白质中S-S 键位置来实现头发的定型
8．(2022·浙江省1 月卷，10，2 分)关于反应4CO2+SiH4
4CO+2H2O+SiO2，下列说法正确的是(
)
A．CO 是氧化产物 B．SiH4发生还原反应
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 4 D
∶
．生成1molSiO2时，转移8mol 电子
9．(2022·浙江省6 月卷，10，2 分)关于反应Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S ↓+SO2↑ +H2O，下列说法正确
的是( )
A．H2SO4发生还原反应 B．Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2 1 D
∶
．1mol Na2S2O3发生反应，转移4mol 电子
10．(2020•浙江1 月卷，4，2 分)反应MnO2＋4HCl(浓)
===MnCl2＋Cl2↑＋2H2O 中，氧化产物是
( )
A．MnO2 B．HCl C．MnCl2 D．Cl2
11．(2020•北京卷，3，3 分)水与下列物质反应时，水表现出氧化性的是( )
A．Na B．Cl2 C．NO2 D．Na2O
12．(2020•浙江7 月卷，10，2 分)反应MnO2+4HCl(浓)
MnCl2+Cl2↑+2H2O 中，氧化产物与还原产物
的物质的量之比是( )
A．1：2 B．1：1 C．2：1 D．4：1
13．(2020•山东卷，2，3 分)下列叙述不涉及氧化还原反应的是( )
A．谷物发酵酿造食醋 B．小苏打用作食品膨松剂
C．含氯消毒剂用于环境消毒 D．大气中NO2参与酸雨形成
14．(2019•浙江4 月卷，6，2 分)反应8NH3＋3Cl2
N2＋6NH4Cl，被氧化的NH3与被还原的Cl2的物
质的量之比为( )
A．2 3 B
∶
．8 3 C
∶
．6 3 D
∶
．3 2∶
15．(2017•浙江4 月卷，4，2 分)下列属于氧化还原反应的是( )
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A．2NaHCO3
Na2CO3+CO2↑+H2O B．Na2O+H2O=2NaOH
C．2KI+Br2=2KBr+I2 D．MgO+2HCl=MgCl2+H2O
16．(2017•北京卷，8，6 分)下列变化中，气体被还原的是( )
A．二氧化碳使Na2O2固体变白 B．氯气使KBr 溶液变黄
C．乙烯使Br2的四氯化碳溶液褪色 D．氨气使AlCl3溶液产生白色沉淀
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