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第04 讲 氧化还原反应的基本概念和规律
目录
01 考情解码·命题预警.........................................................................................................................2
02 体系构建·思维可视.........................................................................................................................3
03 核心突破·靶向攻坚.........................................................................................................................4
考点一 氧化还原反应的相关概念及其表示方法........................................................................4
知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应........................................................................4
知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂........................................................................6
知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区”.........................................................................................................7
考向1 考查氧化还原反应的判断................................................................................................................................7
考向2 考查氧化还原反应基本概念............................................................................................................................8
【思维建模】解决氧化还原反应概念的一般思路
考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法.............................................................................................10
【思维建模】转移电子数的计算思路
考点二 氧化性、还原性强弱的比较..........................................................................................13
知识点1 氧化性、还原性的概念..............................................................................................................................13
知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法...........................................................................................................13
考向1 考查氧化性、还原性强弱比较....................................................................................................................15
【思维建模】谨记常用的氧化性、还原性强弱顺序
考向2 考查判断氧化还原反应是否发生................................................................................................................16
考点三 氧化还原反应的基本规律及应用..................................................................................19
知识点1 守恒规律及其应用.......................................................................................................................................19
知识点2 价态规律及其应用.......................................................................................................................................19
知识点3 强弱规律及其应用.......................................................................................................................................20
知识点4 先后规律及其应用.......................................................................................................................................20
考向1 氧化还原价态规律及其应用.........................................................................................................................21
【思维建模】氧化还原反应价态规律
考向2 氧化还原先后规律及应用..............................................................................................................................23
04 真题溯源·考向感知.......................................................................................................................25
考点要求
考查形式
2025 年
2024 年
氧化还原反应的
相关概念及其表
选择题
安徽卷T6
1
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示方法
非选择题
氧化性、还原性
强弱的比较
选择题
非选择题
氧化还原反应的
基本规律及应用
选择题
非选择题
安徽卷T16
考情分析:
1.分析近两年安徽高考试题,本讲内容考查得不多,多是与其他知识结合考查,如以元素化合物或化工
流程为载体,考查氧化还原反应的概念理解、规律等。在2024 年的安徽高考中,第4 题中的A 项和B 项
物质转化都涉及氧化还原反应;第6 题的C 项涉及氧化还原反应转移电子数的计算;主要在16 题中题干给
出已知信息有所体现。
2.根据高考命题的特点和规律,复习时要注意以下几个方面:
(1)强化氧化还原反应概念的理解,根据化合价进行概念的定性判断,根据电子转移进行概念的定量分
析;
(2)强化氧化还原反应规律的运用,特别是得失电子守恒规律在氧化还原反应配平及计算中的应用。
复习目标:
1.了解氧化
原反
的基本概念。
还
应
2.了解氧化
原反
的本
,知道常
的氧化
和
原剂
。
还
应
质
剂
还
剂
3.理解氧化
原反
的基本
律,了解氧化
原反
在生
、生活中的应
用。
还
应
规
还
应
应
2
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3
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考点一 氧化还原反应的相关概念及其表示方法
知识点1 从化合价变化和电子转移的角度认识氧化还原反应
1.氧化还原反应的本质和特征
2.基于双线桥理解氧化还原反应概念之间的关系
得分速记
分析电子转移数目的关键——标出元素化合价
(1)基本方法:先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中正负化合价的代数和为零的原则求解其他元
素的化合价。
(2)熟记常见元素的化合价:一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银;二价氧、钙、钡、镁、锌;三
铝、四硅、五价磷;说变价也不难,二三铁、二四碳、二四六硫都齐全;铜汞二价最常见。
(3)明确一些特殊物质中元素的化合价:
CuFeS2:Cu、Fe、S;K2FeO4:Fe;Li2NH、LiNH2、AlN:N;Na2S2O3:S;
MO:M;C2O:C;HCN:C、N;CuH:Cu、H;FeO:Fe;Si3N4:Si、N。
3.氧化还原反应的相关概念之间的关系
可概括为“氧、氧、得、降、还、还、还”。
4.电子转移的表示方法
请分别用单线桥法和双线桥法表示Cu 与稀硝酸反应中电子转移的方向和数目:
(1)双线桥法:①标变价 ②画箭头(反应物指向生成物) ③算数目 ④说变化。如铜和稀硝酸反应:
4
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得分速记
a.箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子,且需注明“得到”或“失去”。
b.箭头的方向不代表电子转移的方向,仅表示电子转移前后的变化。
c.失去电子的总数等于得到电子的总数。
(2)单线桥法:①标变价 ②画箭头(由失电子原子指向得电子原子) ③算数目(线桥上只标电子转移的
总
数目
,不标“得”“失”字样),如铜和稀硝酸反应:
得分速记
a.箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。
b.不标“得到”或“失去”,只标明电子转移的总数。
c.线桥只出现在反应物中。
5.氧化还原反应与四种基本类型反应间的关系
得分速记
(1)有单质参与的化合反应是氧化还原反应。
(2)有单质生成的分解反应是氧化还原反应。
(3)有单质参加或生成的化学反应,不一定是氧化还原反应,如3O2=====2O3。
(4)所有的置换反应都是氧化还原反应。
(5)所有的复分解反应都不是氧化还原反应。
知识点2 从元素价态和物质结构的角度认识氧化剂和还原剂
1.常见氧化剂
常见氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如:
5
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得分速记
(1)O2、O3在水溶液中的还原产物,其中酸性条件下是H2O,中性、碱性条件下是OH-;而当还原产物
为固态时是O2-或O。
(2)浓硝酸的还原产物是NO2,稀HNO3的还原产物是NO。
2.常见还原剂
常见还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属
单质及其氢化物等。如:
3.元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性,又有还原性
得分速记
(1)根据化合价的高低可判断物质是否具有氧化性或还原性,但不能判断氧化性或还原性的强弱。元素
处于最高价态时只有氧化性,但不一定有强氧化性,如Na+、SO;同理,元素处于最低价态时也不一定具
有强还原性。
(2)非金属阴离子不一定只具有还原性,如O 既有氧化性又有还原性。金属阳离子不一定只具有氧化
性,如Fe2+既有还原性又有氧化性。
4.重要的还原剂——金属氢化物、NaBH4
1)金属氢化物
①结构特点
电子式可表示为M
+ [ H]
- (M 为碱金属)。
②强还原性
a.遇水强烈反应放出氢气,使溶液呈强碱性,如:NaH
+
H 2O ==
=NaOH
+
H 2↑。
b.高温还原金属
如固态NaH 在673 K 时能将TiCl4还原为金属钛:TiCl4+
4NaH
=====
Ti
+
4NaCl
+
2H
2↑。
2)万能还原剂——硼氢化钠(NaBH4)
硼氢化钠是一种无机物,化学式为NaBH4,白色至灰白色细结晶粉末或块状,吸湿性强,其碱性溶液呈棕
黄色,是最常用的还原剂之一。通常用作醛类、酮类、酰氯类的还原剂,塑料工业的发泡剂,造纸漂白
6
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剂,以及医药工业制造双氢链霉素的氢化剂。
知识点3 氧化还原反应概念的“五个误区”
误区一:某元素由化合态变为游离态时,该元素不一定被还原,也不一定被氧化。因为元素处于化合态
时,其化合价可能为正,也可能为负。若元素由负价变为0 价,则其被氧化,若元素由正价变为0 价,则
其被还原。
误区二:在氧化还原反应中,非金属单质不一定只作氧化剂,大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有
还原性,只是以氧化性为主。如在反应Cl2+H2O
HCl+HClO 中,Cl2既表现氧化性又表现还原性。
误区三:物质的氧化性或还原性的强弱取决于元素原子得失电子的难易程度,与得失电子数目的多少无
关。
误区四:氧化还原反应中的反应物不一定都是氧化剂或还原剂,有的反应物可能既不是氧化剂也不是还原
剂。如Cl2+H2O
HCl+HClO,H2O 既不是氧化剂,也不是还原剂。
误区五:在氧化还原反应中,一种元素被氧化,不一定有另一种元素被还原,也可能是同一元素既被氧化
又被还原。如:2Na2O2+2H2O===4NaOH+O2↑中,Na2O2既是氧化剂又是还原剂,氧元素一部分化合价升
高,一部分化合价降低。
考向1 考查氧化还原反应的判断
例1(24-25 高三上·安徽·期中)下列工业生产中,只涉及非氧化还原反应的是
A.制备硫酸
B.侯氏制碱
C.海水提镁
D.合成氨
【答案】B
【解析】A.制备硫酸需要硫黄或其他含硫矿物的燃烧、二氧化硫的催化氧化,均为氧化还原反应,A 不
符合;
B.侯氏制碱原理:NaCl+H2O+NH3+CO2→NaHCO3→Na2CO3,均不涉及氧化还原反应,B 符合;
C.海水提镁原理:Mg2+→Mg(OH)2→MgCl2→Mg,最后一步电解涉及氧化还原反应,C 不符合;
D.合成氨的原理:N2+H2→NH3,是氧化还原反应,D 不符合;
故选B。
思维建模
判断是否发生氧化还原反应的依据主要是看反应时各元素的化合价有无发生变化。
【结合传统文化】【变式训练1·变载体】(2025·安徽淮北·一模)古文中蕴含了丰富的化学知
识,下列说法正确的是
A.“近朱者赤近墨者黑”,其中“朱”是指
B.“凡盐(食盐),入水即化”,“入水即化”表明
固体中含有离子键
C.“金(铜)柔锡柔,合两柔则为刚”,可知铜锡合金硬度大、熔点高
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D.“绿蚁新醅酒,红泥小火炉”,酿酒和烧炉过程中均涉及氧化还原反应
【答案】D
【解析】A.“近朱者赤近墨者黑”,其中“朱”是指朱砂,主要成分是HgS,A 错误;
B.“入水即化”描述的是溶解性,溶于水的物质中不一定含有离子键,也可能只含有共价键,无法说明
氯化钠固体中含有离子键,B 错误;
C.合金具有硬度大、熔点低的特性,C 错误;
D.用粮食酿酒过程实质是淀粉水解生成葡萄糖,在进行发酵生成乙醇的过程,中间有元素化合价发生变
化,属于氧化还原反应,燃烧也涉及氧化还原反应,D 正确;
故选D。
【变式训练2·变载体】化学与生活、生产联系密切,下列叙述不涉及氧化还原反应的是
A.利用铝热剂焊接钢轨
B.水果罐头中添加维生素C 防变质
C.利用油脂皂化生产肥皂
D.地下钢铁输水管用导线连接镁块防腐蚀
【答案】C
【解析】A.利用铝热剂焊接钢轨,Al 与Fe2O3在高温下反应生成Fe 和Al2O3,属于氧化还原反应,A 错
误;
B.维生素C 具有还原性,可以防止食品被氧化,涉及了氧化还原反应,B 错误;
C.利用油脂皂化生产肥皂,属于皂化反应,没有元素化合价改变,不是氧化还原反应,C 正确;
D.地下钢铁输水管用导线连接镁块防腐蚀,构成了原电池,发生了氧化还原反应,D 错误;
故答案选C。
考向2 考查氧化还原反应基本概念
例2(24-25 高三上·安徽六安·阶段练习)根据表中信息,解答有关问题。
氯气(
)
有刺激性气味,呈黄绿
色,有毒气体
易溶于水,溶液呈紫色,
可用于杀菌消毒
难溶于水,棕黑色固体(Pb 为+2
价时比+4 价时稳定)
(1)在浓盐酸中加入少量
,剧烈反应,产生黄绿色有刺激性气味的气体,溶液最终呈无色,已知
该反应的化学方程式为
。
①该反应中氧化剂是 ,氧化产物是 。
②每生成71g 氯气,被氧化的还原剂的质量为 g。
(2)取一定量的酸性
溶液,通入
,溶液紫色褪去(且有
生成);再加入足量的
固体,
振荡、静置,上层清液变为紫色。
①在配制酸性
溶液时, (填“能”或“不能”)用盐酸酸化,原因是 。
②
的氧化性由强到弱的顺序为 。
【答案】(1)
73
8
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(2)不能 HCl 可被
氧化
【解析】(1)①该反应中,KMnO4→MnCl2,Mn 元素化合价降低,氧化剂是KMnO4;2HCl→Cl2,Cl 元
素化合价升高,氧化产物是Cl2;
②存在关系式
,则每生成71g 氯气,则被氧化的还原剂的质量为
;
(2)①盐酸会被KMnO4氧化成氯气,配制酸性KMnO4溶液时,不能用盐酸酸化,应使用稀硫酸酸化
KMnO4溶液;
②取一定量的酸性
溶液,通入
,溶液紫色褪去(且有
生成);则高锰酸根转化为锰离子,该
反应中高锰酸根是氧化剂、硫酸根是氧化产物,根据氧化剂的氧化性大于氧化产物,可知氧化性:
,褪色后的溶液中再加入足量的
固体,振荡、静置,上层清液变为紫色,说明锰离子被
氧化为高锰酸根,则高锰酸根为氧化产物,
为氧化剂,氧化性:
,则三者的氧化
性由强到弱的顺序为
。
思维建模 解决氧化还原反应概念的一般思路
找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步,特别是不同反应物中含有同种元
素的氧化还原反应,必须弄清元素化合价的变化情况。
【变式训练1·变考法】用电解法处理酸性含铬废水(主要含有Cr2O
)时,以铁板做阴、阳极,处理过程中发
生如下反应:Cr2O
+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O,最后Cr3+以Cr(OH)3形式除去。下列说法中错误的是
A.Cr2O
是氧化剂,Fe3+是氧化产物
B.电解过程中废水的pH 不发生变化
C.电解过程中有Fe(OH)3沉淀生成
D.电路中每转移12mol 电子,最多有1molCr2O
被还原
【答案】B
【解析】A.由反应可知Cr2O
得电子转化为 Cr3+,Cr2O
是氧化剂,Fe2+被氧化为Fe3+,Fe3+是氧化产
物,故A 正确;B.反应过程中消耗大量H+,溶液中氢离子浓度减小,溶液pH 增大,故B 错误;C.反应
过程中消耗大量H+,使得Fe3+、Cr3+都转化为氢氧化物沉淀,故C 正确;D.该电解阳极反应为:
;电路中每转移12mol 电子,有6mol Fe2+ 生成,根据上述反应可知,最多有1molCr2O
被还
原,故D 正确;故选:B。
【变式训练2·变考法】(2025·湖南·一模)自来水消毒剂
可用葡萄糖与
发生以下反应制得:
(未配平)。下列说法不正确的是
9
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A.
是还原剂,发生氧化反应
B.
替换
用于自来水消毒,能有效减少自来水中的残留氯
C.还原剂与氧化剂的物质的量之比为1:6
D.每生成
气体,转移电子数为
(
表示阿伏加徳罗常数的值)
【答案】C
【分析】C 化合价0→+4,Cl 化合价+5→+4,还原剂为
,氧化剂为
,根据得失电子守
恒,反应转移24 个电子,反应方程式为
。据此解答:
【解析】A.据分析,
中C 化合价升高,是还原剂,发生氧化反应,故A 正确;B.由氯原子个数
守恒和得失电子数目守恒可知,转移2mol 电子,氯气作为自来水消毒剂时,消耗氯气的物质的量为
1mol、生成氯离子的物质的量为2mol,二氧化氯作为自来水消毒剂时,消耗二氧化氯的物质的量为
0.4mol、生成氯离子的物质的量为0.4mol,所以使用二氧化氯代替氯气作为自来水消毒剂能有效减少残留
氯,故B 正确;C.据分析,还原剂为
,氧化剂为
,还原剂与氧化剂的物质的量之比为
1:24,故C 错误;D.据分析,每生成
气体,转移24mol 电子,则生成
气体,转移
1mol 电子,转移电子数为
,故D 正确;故答案为C。
考向3 考查氧化还原反应中电子转移的表示方法
例3 下列化学方程式中,表示电子转移的方向和数目都正确的是
A.
B.
C.
D.
【答案】B
【解析】A.反应中钠化合价升高,失去2×1 个电子,氧化合价降低得到2×1 个电子,表示为
,A 错误;B.反应中部分氯化合价升高得到次氯酸钙,失去2×1 个电子,部分
10
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氯化合价降低生成氯化钙,得到2×1 个电子,表示为
,B 正确;C.
根据化合价不能交叉的原则,氯酸钾中氯元素的化合价应从+5 价降到0 价,HCl 中氯元素的化合价应从-1
价升高到0 价,转移电子数是5mol,表示为
,C 错误;D.反应中铜
化合价升高,失去3×2 个电子,氮化合价降低得到2×3 个电子,表示为
,D 错误;故选B。
【变式训练1·变载体】下列化学方程式中,表示电子转移的方向和数目都正确的是
A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】A.碳从+2 价升高到+4 价,1 个碳升高2 价,有两个碳参与反应,故失去的电子数为2×2e-,氧从
0 价降低到-2 价,1 个碳降低2 价,有两个氧参与反应,故得到的电子数为2×2e-,A 错误;B.反应中只有
1 个SO2参与反应,故只有一个硫酸生成,化学方程式不正确,B 错误;C.铜化合价从0 价升高到+2 价,
故失去2 个电子,硫从+6 价降低到+4 价,故得到2 个电子,单线桥从还原剂指向氧化剂,C 正确;D.钠
化合价从0 价升高到+1 价,2 个钠参与反应,故失去2 个电子,氢从+1 价降低到0 价,有2 个氢的生成,
故得到2 个电子,电子转移数错误,D 错误;故选C。
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【变式训练2·变载体】下列用单、双线桥表示电子转移的方向和数目不正确的是
A.
B.
C.
D.
【解析】A.钠失去电子、氯得到电子,转移电子为2e,单线桥表示电子转移的方向和数目合理,A 正
确;B.钠失去电子、氢得到电子,转移电子为2e, 单线桥表示电子转移的方向和数目合理,B 正确;
C.硫失去电子、氧得到电子,转移电子为4e,双线桥表示电子转移的方向和数目合理,C 正确;D.硫
化氢中的硫失去电子,硫酸中的硫得到电子,氧化还原反应化合价变化:只靠近,不交叉,转移电子为
2e,双线桥表示电子转移的方向和数目不合理,D 不正确;故选D。
【答案】D
思维建模 转移电子数的计算思路
明确元素的变价―→找出所有氧化剂或还原剂的物质的量――――――→所有氧化剂或还原剂得或失的电
子数―→确定转移电子数。[n(e-)=n(氧化剂)或n(还原剂)×N(变价原子数)×ΔN(化合价变化数)]
考点二 氧化性、还原性强弱的比较
知识点1 氧化性、还原性的概念
1.氧化性是指物质得电子的性质(或能力);还原性是指物质失电子的性质(或能力)。
2.氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度,与得、失电子数目的多少无关。如:Na-e-===
Na+,Al-3e-===Al3+,但根据金属活动性顺序表,Na 比Al 活泼,更易失去电子,故Na 比Al 的还原性
强。
3.从元素的价态考虑:
最高价态——只有氧化性,如:Fe3+、H2SO4、KMnO4等;
最低价态——只有还原性,如:金属单质、Cl-、S2-等;
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中间价态——既有氧化性又有还原性,如:Fe2+、S、Cl2等。
知识点2 氧化性、还原性强弱的比较方法
1.依据氧化还原反应方程式判断
氧化性:氧化剂>氧化产物
还原性:还原剂>还原产物
口诀:比什么“性”找什么“剂”,“产物”之“性”小于“剂”。
2.依据反应条件及反应的剧烈程度判断
当不同的氧化剂(或还原剂)与同一还原剂(或氧化剂)反应时,反应越易进行,则对应的氧化剂(或还原剂)的
氧化性(或还原性)越强,反之越弱。如:
MnO2+4HCl(浓)
MnCl2+Cl2↑+2H2O
2KMnO4+16HCl(浓)===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
O2+4HCl(浓)=====2Cl2+2H2O
氧化性:KMnO4>MnO2>O2
2Na+2H2O===2NaOH+H2↑ Mg+2H2O
Mg(OH)2+H2↑
还原性:Na>Mg
3.依据被氧化还原的程度判断
相同条件下:
a.不同氧化剂作用于同一种还原剂,氧化产物价态高的其氧化性强。
例如:Fe+S
FeS,2Fe+3Cl2
2FeCl3 ,可以得出氧化性:Cl2>S
b.不同还原剂作用于同一种氧化剂,还原产物价态低的其还原性强。例如:
→
4.依据“三表”判断
a.根据元素周期表判断
b.根据金属活动顺序表
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c.根据非金属活动性顺序表判断
5.依据“两池”判断
a.原电池:一般情况下,两种不同的金属构成原电池的两极,其还原性:负极>正极。
b.电解池:用惰性电极电解混合溶液时,在阴极先放电的阳离子的氧化
性较强,在阳极先放电的阴离子的
还原
性较强。
6.依据“三度”判断(“三度”即:浓度、温度、酸碱度)
a.浓度:同一种物质浓度越大,氧化性(或还原性)越强。如氧化性:浓H2SO4>稀H2SO4,浓HNO3>稀
HNO3;还原性:浓盐酸> 稀盐酸。
b.温度:同一种物质,温度越高其氧化性(或还原性)越强。如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性
强。
c.酸碱度:同一种物质,所处环境酸(碱)性越强其氧化性(或还原性)越强。如KMnO4溶液的氧化性随溶液
酸性的增强而增强。
考向1 考查氧化性、还原性强弱比较
例1(2025·安徽淮北·一模)用过的核燃料中含有金属钚(Pu),可用二氟化二氧(
)将金属钚以挥发性氟
化物
的形式除去,相关的反应为:
(未配平)。下列说法错误的是
A.
发生了还原反应
B.氧化性:
C.消耗
,转移电子数为
D.氧化剂与还原剂的物质的量之比为
【答案】D
【解析】A.
中氧元素为
价,生成物为
,氧元素化合价降低,
发生了还原反应,A 正确;
B.
为氧化剂,
为还原产物,氧化剂的氧化性强于还原产物的氧化性,B 正确;
C.氧元素化合价由
价变为0 价,可知消耗
,转移2mol 电子,转移电子数为
,C 正确;
D.钚元素化合价由0 价变为
价,由元素化合价变化可知Pu 为还原剂,
为氧化剂,配平方程式
可得氧化剂与还原剂的物质的量之比为
,D 错误;
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故选D。
思维建模 谨记常用的氧化性、还原性强弱顺序
(1)氧化性:KMnO4>MnO2>Cl2>Br2>Fe3+>I2
(2)还原性:S2->SO(SO2)>I->Fe2+>Br->Cl-
【变式训练1·变载体】(24-25 高三上·安徽·阶段练习)下列实验操作所得结论正确的是
选项
实验操作
结论
A
将KI 和FeCl3溶液充分混合后,加入CCl4,振荡静置,下层溶液呈
紫红色
氧化性:Fe3+>I2
B
向BaCl2溶液中通入SO2和气体X,出现白色沉淀
气体X 一定具有氧化性
C
向热的浓硝酸中加入红热的木炭,继续加热产生红棕色气体
木炭与浓硝酸一定发生了反
应
D
向NaHSO3溶液中滴加稀盐酸,产生大量气泡
非金属性:Cl>S
【答案】A
【解析】A.由现象可知,下层溶液呈紫红色,说明有I2生成,铁离子氧化碘离子生成碘单质,氧化性:
Fe3+>I2,A 正确;
B.向BaCl2溶液中通入SO2气体和气体X,产生白色沉淀,该气体可能是碱性气体NH3,反应产生的白色
沉淀是BaSO3;也可能是具有氧化性的气体如Cl2,反应产生的白色沉淀是BaSO4,B 错误;
C.浓硝酸受热易分解,分解也产生红棕色气体NO2,C 错误;
D.比较非金属性,必须是最高价氧化物对应的水化物,即对比高氯酸与硫酸的酸性,D 错误;
故选A。
【变式训练2·变题型】几种含碘粒子之间的转化关系如图所示,下列说法正确的是
A.
、
和
的氧化性强弱:
B.为增大
的产量,反应②可以加过量NaHSO3
C.将淀粉KI 溶液逐滴滴入新制氯水中,溶液颜色先变浅后变蓝
D.产生等量的I2,反应④消耗的H+与反应②产生的H+的量相等
【答案】C
【解析】A.根据反应①可知氧化性:
,根据反应②可知氧化性:
,根据反应③可知氧化
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性:
,氧化性:
,A 错误;B.过量的NaHSO3会与碘单质进一步反应,导致碘单质
被消耗,B 错误;C.将淀粉KI 溶液逐滴滴入新制氯水中,氯水可将碘离子氧化为碘单质,溶液颜色先变
浅后变蓝,C 正确;D.根据得失电子守恒及电荷守恒,反应④离子方程式:
,反应②离子方程式:
,产生等量的I2,反应④消耗的H+与反应
②产生的H+的量不相等,D 错误;答案选C。
考向2 考查判断氧化还原反应是否发生
例2 已知:氧化还原反应可看成由两个半反应组成,每个半反应具有一定的电极电势(用“E”表示),E 越
大则该电对中氧化型物质的氧化性越强,E 越低则该电对中还原型物质的还原性越强。下表为部分电极的
电极电势。根据表格数据分析,下列说法中错误的是
氧化还原电对(氧化型/还原型)
电极电势(E/V)
氧化还原电对(氧化型/还原型)
电极电势(E/V)
0.77
1.36
(或
)
1.69
0.151
1.51
0.54
下列说法错误的是
A.向含0.2molFeCl2的溶液中加0.1molPbO2,滴加KSCN 溶液,可观察到溶液变红
B.往淀粉-KI 溶液中滴加SnCl4溶液,溶液不变蓝
C.还原性:
D.酸化高锰酸钾溶液时,可使用盐酸
【答案】D
【解析】A.由题干标准数据可知,
(或
)的电极电势大于
的,说明PbO2的氧化
性强于Fe3+,则向含0.2molFeCl2的溶液中加0.1molPbO2,Fe2+被氧化,故滴加KSCN 溶液,可观察到溶液
变红,A 正确;B.由题干标准数据可知,
的电极电势大于
的,则往淀粉-KI 溶液中滴加
SnCl4溶液,I-不能被Sn4+氧化,故溶液不变蓝,B 正确;C.由题干标准数据可知,电极电势:
>
>
,故可得出还原性:
,C 正确;D.由题干标准数据可知,电极电
势:
>
,即高锰酸根离子能够将Cl-氧化为Cl2,故酸化高锰酸钾溶液时,不可使用
盐酸,应该使用硫酸,D 错误;故答案为:D。
思维建模
根据强制弱规律判断,只要满足氧化性:氧化剂>氧化产物;还原性:还原剂>还原产物,氧化还原反应就
能发生。
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【变式训练1·变考法】标准电极电位指离子有效浓度为1mol/L 时相对标准氢电极的电极电位差值,电对的
标准电极电势
越高,其电对中氧化剂的氧化性越强。酸性介质中,以下电对的标准电极电势为:①
;②
;③
;④
;⑤
;⑥
。下列有关说法正确的是
A.向1mol/L 的HBr 溶液中滴加
溶液,无明显现象发生
B.2mol/L 的
与2mol/L 的稀盐酸等体积混合有大量
产生
C.在含
、
、
的混合溶液中若仅氧化
,最佳的氧化剂是
D.浓度相等时,还原性:
【答案】C
【解析】A.根据
和
,氧化性:H2O2>Br2,则向1mol/L 的
HBr 溶液中滴加
溶液,反应生成Br2,溶液出现橙色,故A 错误;B.
、
,重铬酸根的氧化性和氯气相当,则2mol/L 的
与2mol/L 的稀盐酸等体积
混合没有大量
产生,故B 错误;C.根据①
;②
;③
;④
,氧化性:Cl2>Br2>Fe3+>I2,则在含
、
、
的混合
溶液中若仅氧化
,最佳的氧化剂是
,故C 正确;D.由电对的标准电极电势可知,氧化性:
。根据氧化性越强,对应离子还原性越弱,则浓度相等时,还原性:
,故
D 错误。综上所述,答案为C。
【变式训练2·变考法】电化学中,常用电极电势表示一定条件下微粒得失电子能力,电极电势越高氧化性
越强。标准状态下,氧化型电极反应
,
,
,则
的氧化性比
强。含钴微粒的电极电势随
的变化如图所示,两条虚线
分别表示“氧线”和“氢线”。下列说法错误的是
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A.单质
溶于稀硫酸能置换出
B.氧气的氧化性与溶液的酸碱性有关
C.一定条件下
转化为
,氧化能力减弱
D.酸性条件下,反应
难以进行
【答案】A
【解析】A.由图像可知,Co2+的电极电势大于H+/H2的电极电势,即Co2+的氧化性大于H+,H+不能将
单质Co 氧化为Co2+,故A 错误;B.由图像可知,O2的电极电势随pH 的升高而逐渐减小,即氧气的氧化
性与溶液的酸碱性有关,故B 正确;C.
转化为
后,其电极电势减小,即氧化能力减弱,故
C 正确;D.酸性条件下,Co3+的电极电势大于O2,所以反应
难以进行,
故D 正确;故选A。
考点三 氧化还原反应的基本规律及应用
知识点1 守恒规律及其应用
1.规律
氧化还原反应遵循以下三个守恒规律:
①质量守恒:反应前后元素的种类和质量不变。
②电子守恒:即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数,这是配平氧化还原反应方程式的依据,也
是有关氧化还原反应计算的依据。
③电荷守恒:离子方程式中,反应物中各离子的电荷总数与产物中各离子的电荷总数相等。书写氧化还原反
应的离子方程式时要注意满足电荷守恒,如Fe3++Cu===Fe2++Cu2+(错误),2Fe3++Cu===2Fe2++Cu2+(正
确)。
2.应用
知识点2 价态规律及其应用
1.高低规律
(1)内容:元素在物质中所处的价态,决定该元素的氧化性或还原性,一般来说,元素处于最高价态
时,只有氧化性(如KMnO4、HNO3等);元素处于最低价态时,只有还原性(如S2-、I-等);元素处于中间
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价态时,既有氧化性又有还原性(如Fe2+、SO2等)。
(2)应用:预测物质的氧化性和还原性。
2.价态归中规律
(1)内容:同种元素不同价态之间发生氧化还原反应时,高价态+低价态―→中间价态,即“只靠拢,
不交叉”“就近变价”。
(2)图示表达如下:
(3)应用:同种元素的物质间发生氧化还原反应时,氧化产物、还原产物的判断,电子转移总数的计
算。
3.歧化反应规律
(1)内容:氧化还原反应中,有元素化合价升高,必然有元素化合价降低。歧化反应时,某元素的中间
价态―→高价态+低价态。
(2)应用:判断反应物和产物中同种元素价态的高低,计算电子转移的数目。
知识点3 强弱规律及其应用
1.规律
(1)物质氧化性或还原性的强弱决定于得失电子的难易程度,与得失电子的数目无关。
(2)根据氧化还原反应方程式进行判断
还原剂 + 氧化剂 = 氧化产物 + 还原产物
(强还原性) (强氧化性) (弱氧化性) (弱还原性)
还原性:还原剂>还原产物;
氧化性:氧化剂>氧化产物。
2.应用
(1)判断有氧化性和还原性的物质在一定条件下能否反应:以Zn 为例,Zn 可以与Fe2+、Sn2+、H+、Cu2
+等发生置换反应,但不能与Mg2+、Al3+等反应。
(2)同一氧化剂与多种还原剂混合时,还原性强的先被氧化。例如,已知还原性:I->Fe2+>Br-,当把氯
气通入FeBr2溶液时,氯气的量不足时首先氧化Fe
2 + ;把氯气通入FeI2溶液时,氯气的量不足时首先氧化I
-。
同一还原剂与多种氧化剂混合时,氧化性强的先被还原。例如,在含有Fe3+、Cu2+、H+的溶液中加入铁
粉,因为氧化性:Fe3+>Cu2+>H+,所以铁粉先与Fe
3 + 反应,然后再依次与Cu
2 + 、
H + 反应。
知识点4 先后规律及其应用
1.规律
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(1)同时含有几种还原剂时――→将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如:在FeBr2溶液中通入少量
Cl2时,因为还原性Fe2+>Br-,所以Fe
2 + 先与Cl2反应。
(2)同时含有几种氧化剂时――→将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如:在含有Fe3+、Cu2+、H+
的溶液中加入铁粉,因为氧化性Fe3+>Cu2+>H+,所以铁粉先与Fe
3 + 反应,然后依次为Cu2+、H+。
2.应用
3、常见的强弱顺序
氧化性:MnO(H+)>Cl2>Br2>Fe3+>I2>稀H2SO4>S,还原性:Mn2+<Cl-<Br-<Fe2+<I-<SO2(SO)<S2-。
考向1 氧化还原价态规律及其应用
例1 某课外小组为探究金属铜的还原性,进行如下实验:①将金属铜投入用
酸化的
的
溶液中,现象不明显②将金属铜投入用盐酸酸化的
的
溶液中,铜
粉溶解,溶液变为蓝绿色③将金属铜投入用
酸化的
的
溶液中,铜粉溶
解,溶液变为深棕色[经检验含
],无气泡生成。下列分析正确的是
A.①说明
的
溶液不与铜粉反应
B.②证明氧化性
还原性
C.③中
的生成速率一定小于
被还原的速率
D.在①中加入少量绿矾,铜粉可溶解,溶液变为深棕色
【答案】D
【分析】铜与浓硝酸、稀硝酸均可以发生反应,生成硝酸铜,而在酸性条件下,硝酸根具有强氧化性,据
此作答。
【解析】A.实验①可能因为
的
溶液与铜粉反应慢,现象不明显,A 错误。
B.②中发生反应
,根据氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性,还原剂的还原性
强于还原产物的还原性,氧化性
,还原性
,B 错误;C.③中发生反应a.
,反应b.
、反应c.
,由题干知③中无气泡产生,则说明反应b 的反应速率小于或等于反应c,即
的生成速率大于或等于
被还原的速率,C 错误;D.在①中加入少量绿矾,根据C 项,先发
生反应b 产生
,
再与铜反应,故铜粉可溶解,溶液变为深棕色,D 正确;故答案选D。
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思维建模 氧化还原反应价态规律
1.价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时,该元素价态的变化一定遵循“高价+低价―→中间
价”,而不会出现交叉现象。简记为“两相靠,不相交”。
例如,不同价态硫之间可以发生的氧化还原反应是
注:不会出现⑤H2S 和H2SO4反应中H2S 转化为SO2而H2SO4转化为S 的情况。
2.歧化反应规律思维模型
“中间价―→高价+低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应,如:Cl2+2NaOH===NaCl+NaClO+
H2O。
3.应用
(1)判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性,如浓H2SO4与SO2不发生反应。
(2)根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl+
NaClO3===NaCl+3Cl2↑+3H2O 中,氧化剂为NaClO3,还原剂为HCl,氧化产物和还原产物都为Cl2。
【变式训练1·变题型】研究发现由铝原子构成的
和
团簇阴离子都能与水自发反应产生氢
气。下列说法正确的是
A.
和
互为同位素
B.
与水反应时作还原剂
C.
是由铝原子通过离子键结合而成
D.
的
含
个电子
【答案】B
【解析】A.同位素是指同一元素不同核素的关系,该三者团簇阴离子是多原子聚集体,A 错误;B.
与水反应产生氢气,则
作还原剂,B 正确;C.团簇是原子、分子或离子通过物理或化学结合力组成
的,不是简单的由铝原子通过离子键结合而成,C 错误;D.
的
所含电子数是
,D 错误;故选B。
【变式训练2·变载体】关于反应4O2F2+H2S=SF6+2HF+4O2,下列说法正确的是
A.O2F2在该反应中同时发生氧化反应和还原反应
B.O2是氧化产物
C.氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1
D.若2.24LH2S 被反应,则转移电子为0.8mol
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【答案】C
【解析】A.由于F 的非金属性强于O,故O2F2中O 显+1 价,F 显-1 价,故O2F2在该反应中O 的化合价变
为0 价,化合价降低,被还原发生还原反应,F 的化合价不变,A 错误;B.由A 项分析可知,反应中O
的化合价有+1 价降低为0 价,故O2是还原产物,B 错误;C.分析反应中,O2F2中O 显+1 价,F 显-1 价,
O2F2在该反应中O 的化合价变为0 价,化合价降低,被还原,作氧化剂,而H2S 中S 的化合价由-2 价升高
为+6 价,被氧化作还原剂,故氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1,C 正确;D.反应中H2S 中S 的化合
价由-2 价升高为+6 价,故1molH2S 发生反应则失去8mol 电子,但题干中未告知H2S 的状态,故2.24LH2S
被反应,则转移电子不一定为0.8mol,D 错误;故答案为:C。
考向2 氧化还原先后规律及应用
例1 向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入过量的氯气,溶液中四种粒子的物质的量变化如图所示,已知:b-
a=5,线段Ⅳ表示一种含氧酸,且Ⅰ和Ⅳ表示的物质中含有相同的元素。下列说法错误的是
A.线段Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别代表I-、Fe2+、Br-、HIO3的变化情况
B.Fe2+、I-和Br-的物质的量之比为1 2 3
∶∶
C.根据图像可计算b=11
D.线段Ⅳ对应的反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比是5 1∶
【答案】B
【分析】向仅含Fe2+、I-、Br-的溶液中通入适量氯气,由于还原性I->Fe2+>Br-,首先发生反应2I-
+Cl2=I2+2Cl-,I-反应完毕,再反应反应2Fe2++Cl2=2Fe3++2Cl-,Fe2+反应完毕,最后发生反应2Br-
+Cl2=Br2+2Cl-,故线段I 代表I-的变化情况,线段Ⅱ代表Fe2+的变化情况,线段Ⅲ代表Br-的变化情况;通
入氯气,根据反应离子方程式可知溶液中n(I-)=2n(Cl2)=2mol,溶液中n(Fe2+)=2n(Cl2)=2×
(3mol-1mol)=4mol,Fe2+反应完毕,根据电荷守恒可知n(I-)+n(Br-)=2n(Fe2+),故n(Br-)=2n
(Fe2+)-n(I-)=2×4mol-2mol=6mol,线段IV 表示一种含氧酸,且I 和IV 表示的物质中含有相同的元素,
该元素为I 元素,已知碘单质的物质的量为1mol,反应消耗氯气的物质的量为5mol,根据电子守恒,则该
含氧酸中碘元素的化合价为+5 价,则该含氧酸为HIO3,即线段Ⅳ表示HIO3的变化情况,据此分析解答。
【解析】A.根据分析可知,线段Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ分别代表I-、Fe2+、Br-、HIO3的变化情况,故A 正确;
B.n(Fe2+):n(I-):n(Br-)=4mol:2mol:6mol=2:1:3,故B 错误;C.由分析可知,溶液中n
(Br -)=6mol,根据2Br - +Cl2=Br2+2Cl-可知,溴离子反应需要氯气的物质的量为3mol,故a=3+3=6,b-
a=5,所以b=11,故C 正确;D.线段Ⅳ的反应方程式为: 5Cl2+I2+6H2O=10HCl+2HIO3,氧化剂和还原剂
的物质的量之比是5 1∶,故D 正确;故答案为B。
【变式训练1·变考法】向1000 mL 某稀硝酸中加入一定质量的铁粉,铁粉完全溶解后,放出11.2 L(标准状
况下)NO 气体,同时溶液质量增加18.6 g。下列判断正确的是
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A.反应后的溶液中还可溶解19.2 g Fe
B.原稀硝酸的物质的量浓度为2.0
C.原溶液中投入铁粉的物质的量是0.5 mol
D.反应后的溶液中
【答案】B
【分析】由题意可知
,则m(NO)=15g,转移电子的物质的量为1.5mol,溶液质量
增加18.6 g,加入铁粉的质量为18.6g+15g=33.6g,所以原溶液中投入铁粉的物质的量是
,设所得溶液中亚铁离子和铁离子的物质的量分别为x、y,则x+y=0.6,再由电子
守恒得2x+3y=1.5,两式联立解得x=y=0.3mol。
【解析】A.反应后的溶液中再加入铁粉,发生
还可溶解0.15mol,即8.4 g
Fe,故A 错误;B. 由N 元素守恒得,
,原稀硝酸的物质的量浓度为
,故B 正确;C. 由分析可知原溶液中投入铁粉的物质的量是0.6 mol,故C 错
误;D.由分析可知反应后的溶液中
,故D 错误;故答案为:B。
【变式训练2·变载体】已知氧化性:Fe3+>M2+(M 为不活泼的常见金属),向物质的量浓度均为1mol•L-1
的Fe2(SO4)3和MSO4的100mL 混合液中加入amol 铁粉,充分反应后,下列说法不正确的是(
)
A.当a≤0.1 时,发生的反应为2Fe3++Fe=3Fe2+
B.当0.1≤a<0.2 时,溶液中n(Fe2+)=(0.2+a)mol
C.当a≥0.2 时,发生的反应为2Fe3++M2++2Fe=4Fe2++M
D.若有固体剩余则可能是铁
【答案】D
【分析】A. 因氧化性 Fe3+>M2+,加入铁粉后,先与Fe3+反应后与M2+反应,当 a≤1 时,Fe 粉只能将
Fe3+还原,只发生反应
;B. 根据铁元素守恒进行分析;C. 当a≥2 时,Fe3+和M2+均反应完
全,此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe═4Fe2++M;D. 有固体剩余时,Fe3+全部反应完,M2+开始被还原,故
一定有M;当铁过量时,还有含有铁。
【解析】因氧化性 Fe3+>M2+,加入铁粉后,先与Fe3+反应,后与M2+反应。A. 加入铁粉后,先与Fe3+反
应,混合溶液中n(Fe3+)= 1mol/L×0.1L×2=0.2mol,则:
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当 a
0.1
≦
时,Fe 粉只能将Fe3+还原,A 正确;B. 当 0.1
a<0.2
≦
时,Fe3+全部被还原,n(M2+)=
1mol/L×0.1L=0.1mol
加入的铁粉全部变为Fe2+,根据铁元素守恒,因此n(Fe2+)=(0.2+a)mol,B 正确;C. 当Fe3+反应完全后,继
续加入铁粉,将与M2+反应,M2+全部被还原,n(M2+)= 1mol/L×0.1L=0.1mol,
当a
2
≧
时,Fe3+和M2+均反应完全,此时发生的反应为2Fe3++M2++2Fe═4Fe2++M,C 正确;D. 若有固体剩
余,则固体中一定有M,当铁粉过量时,还会含有Fe,因此一定有M,还可能是M 和Fe 的混合物,不可
能只有Fe,D 错误;答案选D。
1.(2024·安徽卷)下列选项中的物质能按图示路径在自然界中转化,且甲和水可以直接生成乙的是
选项
甲
乙
丙
A
B
C
D
【答案】D
【解析】A.Cl2与水反应生成HClO 和HCl,无法直接生成NaClO,A 错误;
B.SO2与水反应生成亚硫酸而不是硫酸,B 错误;
C.氧化铁与水不反应,不能生成氢氧化铁沉淀,C 错误;
D.CO2与水反应生成碳酸,碳酸与碳酸钙反应生成碳酸氢钙,碳酸氢钙受热分解生成二氧化碳气体,D
正确;
故答案选D。
2.(2024·安徽卷)地球上的生物氮循环涉及多种含氮物质,转化关系之一如下图所示(X、Y 均为氮氧化
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物),羟胺(
)以中间产物的形式参与循环。常温常压下,羟胺易潮解,水溶液呈碱性,与盐酸反应
的产物盐酸羟胺
广泛用于药品、香料等的合成。已知
时,
,
,
。
NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是
A.标准状况下,
和Y 混合气体中氧原子数为
B.
溶液中
和
数均为
C.
完全转化为
时,转移的电子数为
D.
中含有的价电子总数为
【答案】A
【分析】
在亚硝酸盐还原酶的作用下转化为X,X 在X 还原酶的作用下转化为Y,X、Y 均为氮氧化
物,即X 为NO,Y 为N2O。
A.标准状况下,
和N2O 混合气体物质的量为0.1mol,氧原子数为
,A 正确;
B.HNO2为弱酸,因此
能够水解为HNO2,
溶液中
数目小于
,B 错
误;
C.
完全转化为
时,N 的化合价由-1 上升到+3,
物质的量为0.1mol,转移的电
子数为
,C 错误;
D.
物质的量为0.1mol,N 的价电子数等于最外层电子数为5,
含有的价电子总数为
,
D 错误;
故选A。
3.(2024·山东卷)中国书画是世界艺术瑰宝,古人所用文房四宝制作过程中发生氧化还原反应的是
A.竹管、动物尾毫→湖笔
B.松木→油烟→徽墨
C.楮树皮→纸浆纤维→宣纸
D.端石→端砚
【答案】B
【解析】A.湖笔,以竹管为笔杆,以动物尾毫为笔头制成,不涉及氧化还原反应,A 不符合题意;
B.松木中的C 元素主要以有机物的形式存在,徽墨主要为C 单质,存在元素化合价的变化,属于氧化还
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原反应,B 符合题意;
C.宣纸,以楮树皮为原料,得到纸浆纤维,从而制作宣纸,不涉及氧化还原反应,C 不符合题意;
D.端砚以端石为原料经过采石、维料、制璞、雕刻、磨光、配盒等步骤制成,不涉及氧化还原反应,D
不符合题意;
故选B。
4.(2024·浙江6 月卷)利用
可将废水中的
转化为对环境无害的物质后排放。反应原理为:
(未配平)。下列说法正确的是
A.X 表示
B.可用
替换
C.氧化剂与还原剂物质的量之比为
D.若生成标准状况下的
气体
,则反应转移的电子数为
(
表示阿伏加德罗常数的值)
【答案】C
【解析】A.由题中信息可知,利用
可将废水中的
转化为对环境无害的物质X 后排放,则X
表示
,
仍然是大气污染物,A 不正确;
B.
中C 元素的化合价由-2 价升高到+4 价,
是该反应的还原剂,
有强氧化性,通常不
能用作还原剂,故不可用
替换
,B 不正确;
C.该反应中,还原剂
中C 元素的化合价由-2 价升高到+4 价,升高了6 个价位,氧化剂
中N
元素的化合价由+5 价降低到0 价,降低了5 个价位,由电子转移守恒可知,氧化剂与还原剂的物质的量之
比为
,C 正确;
D.
中C 元素的化合价由-2 价升高到+4 价,升高了6 个价位,若生成标准状况下的
气体
,即生成0.5mol
,反应转移的电子数为0.5×6=
,D 不正确;
综上所述,本题选C。
5.(2023·北京卷)离子化合物
和
与水的反应分别为①
;②
。下列说法正确的是
A.
中均有非极性共价键
B.①中水发生氧化反应,②中水发生还原反应
C.
中阴、阳离子个数比为
,
中阴、阳离子个数比为
D.当反应①和②中转移的电子数相同时,产生的
和
的物质的量相同
【答案】C
【解析】A.Na2O2中有离子键和非极性键,CaH2中只有离子键面不含非极性键,A 错误;
B.①中水的化合价不发生变化,不涉及氧化还原反应,②中水发生还原反应,B 错误;
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C.Na2O2由Na+和
组成.阴、阳离子个数之比为1 2∶,CaH2由Ca2+和H-组成,阴、阳离子个数之比为
2 1∶,C 正确;
D.①中每生成1 个氧气分子转移2 个电子,②中每生成1 个氢气分子转移1 个电子,转移电子数相同时,
生成氧气和氢气的物质的量之比为1 2∶,D 错误;
故选C。
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