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2023——2024 年解密高考化学大一轮复习精讲案
第一章 化学物质及其变化
专题四 氧化还原反应
第一板块 明确目标
课标要求
核心素养
1. 了解氧化还原反应的概念。
2. 会用“单、双线桥”分析电子转移的方向和数目。
3. 掌握氧化性、还原性强弱的比较及价态规律的应用。
宏观辨识与微观探析
证据推理与模型认知
第二板块 夯实基础
1
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考点一：氧化还原反应及相关概念
1．氧化还原反应
(1)判断依据：反应前后有元素的________发生变化。
(2)本质：____________(得失或偏移)。
2．相关概念
概括为“升失氧、降得还，剂性一致、其他相反”。
(1)氧化性是指________的性质(或能力)；还原性是指________的性质(或能力)。
(2)氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的________程度，与得、失电子数目的__________无关。如：
Na－e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序可知，Na 比Al 活泼，更易失去电子，所以Na
的还原性比Al 强。
3．氧化还原反应电子转移的表示方法
(1)双线桥法：①标变价，②画箭头(反应物指向生成物)，③算数目，④说变化。
用双线桥法标出MnO2与浓盐酸加热反应的电子转移的方向和数目：
________________________________________________________________________。
归纳
。
(2)单线桥法：箭头由失电子原子指向得电子原子，线桥上只标电子转移的数目，不标“得”“失”字样。
用单线桥法标出铜和浓硝酸反应的电子转移的方向和数目：
________________________________________________________________________。
归纳
。
4．常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂
常见的氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物、过氧化物等。如：
2
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(2)常见的还原剂
常见的还原剂包括活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金
属单质及其氢化物等。如：
金属氢化物(如NaH 等)、NaBH4也是重要还原剂。
(3)元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性。如：
其中：Fe2＋、SO 主要表现________性，H2O2主要表现________性。
(4)分析氧化还原反应，走好关键第一步——正确标出元素的化合价
请标出下列陌生物质中元素化合价
Li2NH：N____，LiNH2：N____，N2H4：N____，
Na2S2O3：S____，S2O：S____，C2O：C____，
HCN：C____、N____，BH：B____、H____，CuH：Cu____、H____，MnO(OH)：Mn____，FePO4：
Fe____，CrO：Cr____，K2FeO4：Fe____，LiFePO4：Fe____，CuFeS2：Fe____。
5．氧化还原反应与四种基本反应类型的关系
分析下列四个化学反应：
A．2Na＋2H2O===2NaOH＋H2↑
B．2HClO=====2HCl＋O2↑
C．4NH3＋5O2=====4NO＋6H2O
D．4Fe(OH)2＋O2＋2H2O===4Fe(OH)3
3
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其中属于区域“1”的是______(填字母，下同)，属于区域“2”的是______，属于区域“3”的是______，属
于区域“4”的是______。
考点二：氧化还原反应的强弱规律及价态规律
(一)强弱规律
1．氧化性、还原性强弱的比较方法
(1)根据化学方程式判断
氧化剂(氧化性)＋还原剂(还原性)===还原产物＋氧化产物
氧化性：氧化剂____氧化产物；
还原性：还原剂____还原产物。
(2)根据相同条件下产物的价态高低判断
如2Fe＋3Cl2=====2FeCl3；Fe＋S=====FeS，则氧化性：Cl2____S。
(3)根据反应条件、浓度大小及反应的剧烈程度判断
反应条件要求越低，浓度越大，反应越剧烈，对应物质的氧化性或还原性越强。
应用举例
1．MnO2＋4HCl(浓)=====MnCl2＋Cl2↑＋2H2O,2KMnO4＋16HCl(浓)===2KCl＋2MnCl2＋5Cl2↑＋8H2O，可
判断氧化性：KMnO4____MnO2。
2．下列各组物质：①Cu 与HNO3溶液 ②Cu 与FeCl3溶液 ③Zn 与H2SO4溶液 ④Fe 与FeCl3溶液 ⑤
Cl2与NaOH 溶液 ⑥Fe 与HNO3溶液⑦Fe 与H2SO4溶液 ⑧Na 与O2
(1)由于浓度不同而发生不同氧化还原反应的是______________________(填序号，下同)。
(2)由于温度不同而发生不同氧化还原反应的是________________________。
(3)氧化还原反应不受浓度、温度影响的是__________________________________________。
2．氧化性、还原性强弱的比较规律
(1)氧化性
一般规律：元素非金属性越强，其单质的氧化性越强；金属活动性越强，对应金属的简单阳离子氧化性越
弱。
试比较下列单质或离子的氧化性
Cl
①
2、Br2、I2、S
______________________________________________________________________________
H
②
＋、Cu2＋、Zn2＋、Na＋
______________________________________________________________________________
(2)还原性
一般规律：元素金属性越强，其单质的还原性越强；非金属活动性越强，对应元素形成的简单阴离子还原
性越弱；电解池中在阳极优先放电的微粒还原性较强。
试比较下列单质或离子的还原性
Mg
①
、Fe、Cu、Ag
______________________________________________________________________________
4
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Br
②
－、I－、S2－
______________________________________________________________________________
Cl
③
－、SO、OH－、Cu
______________________________________________________________________________
3．先后规律及应用
(1)同时含有几种还原剂(或氧化剂)，发生氧化还原反应时，还原性(或氧化性)强的优先反应，即“强者优
先”，如在FeBr2溶液中通入少量Cl2时，因为还原性：________＞________，所以________先与Cl2反应。
(2)常见的强弱顺序
氧化性：MnO(H＋)>Cl2>Br2>Fe3＋>I2>稀H2SO4>S，还原性：Mn2＋<Cl－<Br－<Fe2＋<I－<SO2(SO)<S2－。
(二)价态规律
1．价态归中规律思维模型
含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时，该元素价态的变化一定遵循“高价＋低价―→中间
价”，而不会出现交叉现象。简记为“两相靠，不相交”。
例如，不同价态的硫之间可以发生的氧化还原反应是
注：不会出现⑤中H2S 转化为SO2而H2SO4转化为S 的情况。
2．歧化反应规律思维模型
“中间价―→高价＋低价”。
具有多种价态的元素(如氯、硫、氮和磷元素等)均可发生歧化反应，如：Cl2＋2NaOH===NaCl＋NaClO＋
H2O。
3．应用
(1)判断同种元素不同价态的物质间发生氧化还原反应的可能性。如浓H2SO4与SO2不发生反应。
(2) 根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl ＋
NaClO3===NaCl＋3Cl2↑＋3H2O 中，氧化剂为NaClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。
考点一：氧化还原反应及相关概念
一、易错辨析
1．在氧化还原反应中，非金属单质不一定是氧化剂( )
2．某元素从游离态变为化合态，则该元素一定被还原( )
3．有单质参加或生成的化学反应不一定是氧化还原反应( )
4．氧化还原反应中的反应物不是氧化剂就是还原剂( )
5
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5．氧化还原反应中有一种元素被氧化时，一定有另一种元素被还原( )
二、氧化还原反应概念的考查
1．(2023·长沙模拟)关于反应5K2S2O8＋2MnSO4＋8H2O===2KMnO4＋8H2SO4＋4K2SO4的说法不正确的是(
)
A．K2S2O8发生还原反应
B．KMnO4是氧化产物
C．消耗3.6 g H2O 时，转移0.25 mol 电子
D．氧化剂和还原剂的物质的量之比是2 5∶
三、双线桥、单线桥表示法
1．氢化钠(NaH)广泛应用于工业生产。
(1)氢化钠(NaH)中氢元素的化合价为_________________________________________。
(2)写出NaH 与H2O 反应的化学方程式，并用“双线桥”标出电子转移的方向和数目：
________________________________________________________________________，
氧化产物和还原产物的物质的量之比为______________________________________。
(3)在高温下氢化钠(NaH)可将四氯化钛(TiCl4)还原成金属钛，该反应的化学方程式为
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
2．已知NaBH4与水反应的化学方程式为NaBH4＋2H2O===NaBO2＋4H2↑
回答下列问题：
(1)用“单线桥”标出电子转移的方向和数目：__________________________________，
氧化剂：____________，还原剂：____________。
(2)若生成标准状况下4.48 L H2，则转移电子的物质的量为________。
考点二：氧化还原反应及相关概念
1．已知I－、Fe2＋、SO2、Cl－和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的强弱顺序为Cl－＜Fe2＋＜H2O2
＜I－＜SO2，则下列反应不能发生的是( )
A．2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋
B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI
C．H2O2＋H2SO4===SO2↑＋O2↑＋2H2O
D．2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
2．氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应：Cl2＋KOH―→KX＋KY＋H2O(未配平)，KX 在一定
条件下能自身反应：KX―→KY＋KZ(未配平，KY 与KZ 的物质的量之比为1 3)
∶
，以上KX、KY、KZ 均是
含氯元素的一元酸的钾盐，由以上条件推知在KX 中氯元素的化合价是( )
A．＋1 B．＋3 C．＋5 D．＋7
第三板块 真题演练
1. （2023·全国乙卷）下列应用中涉及到氧化还原反应的是( )
6
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A. 使用明矾对水进行净化
B. 雪天道路上撒盐融雪
C. 暖贴中的铁粉遇空气放热
D. 荧光指示牌被照发光
2. （2022·浙江）关于反应4C O2+ Si H 4
4CO+2 H 2O+ SiO2，下列说法正确的是( )
A. CO是氧化产物
B. Si H 4发生还原反应
C. 氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：4
D. 生成1mol SiO2时，转移8mol电子
3. （2023·湖南）油画创作通常需要用到多种无机颜料。研究发现，在不同的空气湿度和光照条件下，颜
料雌黄( A s2S3)褪色的主要原因是发生了以下两种化学反应：
下列说法正确的是( )
A. S2O3
2−和SO4
2−的空间结构都是正四面体形
B. 反应Ⅰ和Ⅱ中，元素As和S都被氧化
C. 反应Ⅰ和Ⅱ中，参加反应的
n(O2)
n( H 2O)：Ⅰ<Ⅱ
D. 反应Ⅰ和Ⅱ中，氧化1molA s2S3转移的电子数之比为3：7
4. （2023·华侨、港澳台联考）下列消毒剂不是利用其氧化性进行消毒的是( )
A. 0.5 %过氧乙酸溶液
B. 1%次氯酸钠溶液
C. 75 %乙醇溶液
D. 3 %双氧水溶液
5．(2020·山东，2)下列叙述不涉及氧化还原反应的是( )
A．谷物发酵酿造食醋
B．小苏打用作食品膨松剂
C．含氯消毒剂用于环境消毒
D．大气中NO2参与酸雨形成
7．(2022·辽宁，6)镀锌铁钉放入棕色的碘水中，溶液褪色；取出铁钉后加入少量漂白粉，溶液恢复棕色；
加入CCl4，振荡，静置，液体分层。下列说法正确的是( )
A．褪色原因为I2被Fe 还原
B．液体分层后，上层呈紫红色
7
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C．镀锌铁钉比镀锡铁钉更易生锈
D．溶液恢复棕色的原因为I－被氧化
8．(2022·浙江6 月选考，10)关于反应Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，下列说法正确的是(
)
A．H2SO4发生还原反应
B．Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2 1∶
D．1 mol Na2S2O3发生反应，转移4 mol 电子
9．(2022·湖南，9)科学家发现某些生物酶体系可以促进H＋和e－的转移(如a、b 和c)，能将海洋中的NO 转
化为N2进入大气层，反应过程如图所示。
下列说法正确的是( )
A．过程Ⅰ中NO 发生氧化反应
B．a 和b 中转移的e－数目相等
C．过程Ⅱ中参与反应的n(NO)∶n(NH)＝1 4∶
D．过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO＋NH===N2↑＋2H2O
第四板块 模拟提升
1. 向下列溶液中通入足量相应气体后，各离子组还能大量存在的是( )
A. 二氧化碳：K
+、N a
+、C O3
2−、C l
−
B. 氨气：M g
2+、A l
3+、N a
+ 、N O3
−
C. 氯化氢：C a
2+、F e
3+、N O3
− 、C l
−
D. 氯气：N a
+、B a
2+、HC O3
−、HSO3
−
2. 今年五一假期，红树林湿地公园游持续成为热点。红树林沉积物中微生物驱动的硫循环过程原理如图
所示。下列说法不正确的是
8
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A. 反应①中硫单质既是氧化剂又是还原剂
B. 反应②属于复分解反应
C. SO❑4
2−空间结构为正四面体结构
D. 海洋中硫元素的主要存在形式为SO❑4
2−
3. 工业上用发烟HClO4将潮湿的CrC l3氧化为棕色的烟[Cr O2(ClO4)]2，来除去Cr( III )，HClO4中部
分氯元素转化为最低价态。下列说法正确的是（ ）
A. Cr O2(ClO4)2中Cr元素显+3价
B. HClO4属于强酸，该反应还生成了另一种强酸
C. 该反应中，参加反应的氧化剂与氧化产物的物质的量之比为8:3
D. 该反应离子方程式为19ClO4
−+8C r
3++8O H
−=8Cr O2(ClO4)2+3C l
−+ 4 H 2O
4. 用ICP/ SIFT法可将汽车尾气中的N Ox( x ≥1)和CO转化为无污染的气体，下列说法错误的是
A. 整个过程中Z n
+作催化剂
B. 反应过程中涉及的反应均为氧化还原反应
C. 过程I中发生的反应为Z n
++2 N Ox = N 2+ Z n
2++2 x O
−
9
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D. 总反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为1∶x
5. 一定条件下，H 2与HCO❑3
−在活性F e3O4−x表面转化为HCOO
−，其部分反应机理如图所示。
下列说法正确的是
A. 吸附在Fe3O4-x上的两个氢原子带相同电荷
B. 生成1molHCOO-理论上转移电子2mol
C. 步骤Ⅰ中HCO❑3
−发生氧化反应
D. 反应过程中只有极性键的断裂与生成
6. 某校化学兴趣小组利用如图装置在实验室制备“84”消毒液，下列说法正确的是
A. 装置Ⅰ中的KMnO4可以替换成MnO2
B. 装置Ⅱ可除去C l2中的HCl杂质，还可以防止倒吸
C. 装置Ⅲ中每消耗5.6 LC l2(标准状况)，转移0.5mol电子
D. 装置Ⅳ的作用是吸收空气中的C O2和水蒸气
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7. (2020·北京·高考真题)硫酸盐(含SO❑4
2−、HSO❑4
−)气溶胶是P M 2.5的成分之一。近期科研人员提出
了雾霾微颗粒中硫酸盐生成的转化机理，其主要过程示意图如图：
下列说法不正确的是
A. 该过程有H 2O参与
B. N O2是生成硫酸盐的氧化剂
C. 硫酸盐气溶胶呈酸性
D. 该过程没有生成硫氧键
8. 下列实验现象的描述，与氧化还原反应有关的是( )
A. 向品红溶液通入SO2后溶液褪色
B. 湿润的淀粉碘化钾试纸遇C l2变蓝
C. 向N a2C O3溶液中滴入酚酞溶液变红
D. 向苯酚溶液中滴入氯化铁溶液显紫色
9. 科学家发现某些生物酶体系可以促进H
+和e
−的转移(如a、b和c)，能将海洋中的NO❑2
−转化为N 2进
入大气层，反应过程如图所示。下列说法错误的是
A. 过程I中NO❑2
−发生还原反应
B. a和b中转移的e
−数目不相等
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C. 过程II中参与反应的n( NO)：n( NH ❑4
+)=1：4
D. 过程I →III的总反应为NO❑2
−+ NH ❑4
+ = N 2↑+2 H 2O
10. 室温下，下列实验探究方案不能达到探究目的的是
选项
探究方案
探究目的
A
向盛有FeSO4溶液的试管中滴加几滴KSCN溶液，振荡，再滴加几滴
新制氯水，观察溶液颜色变化
F e
2+具有还原性
B
向盛有SO2水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，观
察溶液颜色变化
SO2具有漂白性
C
向盛有淀粉−KI溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变
化
Br2的氧化性比I 2的强
D
向1.5ml1.0mol/ L FeC l3溶液中加入1.5ml0.1mol/ LKI溶液振
荡，加5∼6滴KSCN，观察到溶液变红
可逆反应存在限度
11. 亚氯酸钠( NaClO2)实验室制备过程为：①在强酸性介质中用SO2还原NaClO3制备ClO2；②在碱
性介质中ClO2与H 2O2反应，得到亚氯酸钠溶液；③再经一系列操作可得亚氯酸钠固体。下列说法正确的
是
A. ①中可用盐酸作强酸性介质，②中可用NaOH作碱性介质
B. 反应①阶段，参加反应的NaClO3和SO2的物质的量之比为1：2
C. 反应②中的H 2O2可用NaClO4代替
D. 若通过原电池反应来实现①，正极的电极反应为ClO3
−+e
−+2 H
+=ClO2+ H 2O
12. 硫元素的“价一类”二维图如图所示(G、H均为正盐)。下列有关叙述错误的是( )
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A. F的浓溶液与B之间的反应属于氧化还原反应
B. D能使酸性KMnO4溶液褪色，体现了D的漂白性
C. 存在D→C →F →D的循环转化关系
D. 利用稀盐酸和BaC l2溶液可以鉴别G中的阴离子
13. 据文献报道，我国学者提出O2氧化HBr生成Br2的反应历程如图所示。下列有关该历程的说法不正
确的是
A. O2氧化HBr生成Br2的总反应为O2+ 4 HBr ===2Br2+2 H 2O
B. 中间体HOOBr和HOBr中Br的化合价相同
C. 发生步骤②时，断裂的化学键既有极性键又有非极性键
D. 步骤③中，每生成1mol Br2转移2mol电子
14. 关于反应2 NaN H 2+ N 2O = Na N 3+ NaOH + N H 3，下列说法正确的是
A. Na N 3溶液通入C O2可以得到H N 3(酸性与醋酸相当)
B. 氧化剂和还原剂的物质的量之比为2：1
C. Na N 3既是还原产物又是氧化产物
D. 生成1molNa N 3，共转移4 mol电子
15. 向两份等体积、等浓度，pH不同的FeSO4溶液中逐滴加入NaClO溶液，实验测得溶液pH随加入
NaClO溶液体积变化曲线如图，实验现象如下表。下列说法正确的是 ( )
13
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实验
实验现象
Ⅰ
滴入V 1mLNaClO溶液产生大量红褐色沉淀
Ⅱ
滴入V 1mLNaClO溶液，溶液变黄，未见沉淀，继续滴加出现红褐色沉
淀
A. 曲线Ⅰ、Ⅱ起点a、d的pH不同，可能是因为溶液中F e
2+水解程度不同
B. 曲线Ⅰ、Ⅱ终点c、f 的pH接近，可能是因为存在平衡：Fe(OH )3⇌F e
3++3O H
−
C. a～b段pH降低，主要原因是：2 F e
2++ClO
−+5 H 2O =2 Fe(OH )3↓+C l
−+ 4 H
+
D. d ～e段pH升高，主要原因是：ClO
−+ H
+= HClO、O H
−+ H
+= H 2O
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