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2023——2024 年解密高考化学大一轮复习精讲案
第三章 金属及其化合物
微专题四 金属及其化合物制备流程分析
类型一 常见金属及其化合物的制备
常见金属及其化合物的制备涉及的内容有:
(1)金属冶炼类,如冶炼镁、铝、铁、铜等金属,主要考查产品冶炼条件控制以及混合物的分离和提纯等。
(2)中学重要化工产品的制备类,如胆矾、绿矾、明矾、氧化铁、硝酸铜等物质的制备。
往往考查物质的性质、分离提纯、反应原理、实验操作等知识点。由于此类试题陌生度高,对学生的能力
要求也大,并且有的试题文字信息量大,所以这类题目容易出错。
[典例剖析]
1、(2022·湖南,7)铝电解厂烟气净化的一种简单流程如下:
下列说法错误的是( )
A.不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料
B.采用溶液喷淋法可提高吸收塔内烟气吸收效率
C.合成槽中产物主要有Na3AlF6和CO2
D.滤液可回收进入吸收塔循环利用
类型二 过渡金属及其化合物的制备
过渡金属元素常具有多种可变化合价,形成化合物种类较多,近年高考题常以Ni、Cr、Mn、V 等元素化
合物的制备流程为载体,考查不同价态物质转化规律、条件控制、物质的分离提纯等关键能力。
[典例剖析]
1、(2022·重庆八中高三模拟)黏土钒矿(主要成分为钒的+3、+4、+5 价的化合物以及SiO2、Al2O3等)中钒
的化合物溶于酸后多以VO+、VO2+、VO 形式存在,采用如图所示工艺流程可由黏土钒矿制备V2O5。已
知:V2O5在碱性条件下以VO 形式存在。下列说法不正确的是( )
1
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A.“酸浸氧化”中欲使3 mol VO+被氧化成VO,至少需要1 mol KClO3
B.滤液1 中主要的阴离子有AlO、VO、Cl-、OH-、SO
C.“煅烧”时需要的仪器主要有蒸发皿、玻璃棒、三脚架、酒精灯
D.“煅烧”时,NH4VO3受热分解:2NH4VO3=====V2O5+2NH3↑+H2O
1、以高硫铝土矿(主要成分为
、
、
、少量
为原料,生产
的部分工艺流程
如下:
下列说法不正确的是( )
A.从高硫铝土矿中可制得
的化合物
B.
与
混合后在无氧条件下焙烧的目的是生成
和
C.用
溶液吸收焙烧过程产生的
有利于保护环境和资源再利用
D.向“过滤”得到的滤液中通入过量
,铝元素存在的形式由
转化为
2、某工厂采用如下工艺制备
,已知焙烧后
元素以
价形式存在,下列说法错误的是( )
A.“焙烧”中产生
B.滤渣的主要成分为
C.滤液①中
元素的主要存在形式为
D.淀粉水解液中的葡萄糖其还原作用
2
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3、六氟磷酸锂
是锂离子电池的一种关键材料。一种
的制备方案如下图所示。已知:①
、
性质不稳定易分解;②
沸点为
,极易发生水
解。下列说法正确的是( )
A.
环境中,
与
反应直接生成
气体
B.发烟硫酸
的主要作用是吸收铅皿中的水分
C.整个流程中,两次用到的HF 作用相同
D.
可以不经过冷却直接通入
的无水
溶液中
4、
具有强氧化性,酸性条件下,其氧化性强于
,其制备的流程如下:
已知:
能溶于水,微溶于浓KOH 溶液,“转化1”时有
生成。
下列有关说法正确的是( )
A.
中铁元素的化合价是+3
B.“转化1”发生反应的离子方程式为:
C.“转化2”能进行的原因是该条件下
的溶解度比
小
D.所得滤液含有大量的
3
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5、一种以镍电极废料(含
以及少量
、
和不溶性杂质)为原料制备
的过程可表示
为:
“酸浸”后溶液中的金属离子除
外还有少量的
和
等,下列说法错误的是( )
A.氧化性:
B.提高酸浸率可采用升高温度或将废料粉碎
C.除杂过程包括:调节pH,将
和
转化为沉淀,再过滤除去不溶性杂质
D.检验
是否洗涤干净可取洗涤液加入盐酸酸化的
溶液
6、无水
常用作芳烃氯代反应的催化剂。以废铁屑(主要成分Fe,还有少量
、C 和
)制
取无水
的流程如下,下列说法正确的是( )
A.“过滤”所得滤液中大量存在的离子有:
、
、
、
B.“氧化”时可使用新制氯水作氧化剂
C.将“氧化”后的溶液蒸干可获得
D.“脱水”时加入
能抑制
的水解,原因是
与水反应生成
和HCl
7、工业废水的随意排放会污染地下水和土壤。某工业废水中主要含
,还含少量
4
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等,以该废水为主要原料制备ZnO 的工艺流程如图所示。下列说法正确的是( )
已知反应:
2
2
4
Zn(OH)
2OH
Zn(OH)
A.滤渣可用作冶炼金属材料
B.滤液中的溶质主要是
2
4
2
3
Na SO
Na CO
、
C.沉锌时也可滴加过量稀硫酸
D.洗涤后得到ZnO 的操作中需要使用蒸发皿、酒精灯等仪器
8、
3
CoCO
可用作选矿剂、催化剂及家装涂料的颜料。以含钴废渣(主要成分为CoO、
,还含有
、ZnO 等杂质)为原料制备
的一种工艺流程如图所示:
已知萃取时发生的反应为
下列说法错误的是( )
A.控制适当反应温度并不断搅拌,有利于提高钴、铝、锌的浸取率
B.“酸浸”时发生氧化还原反应的离子方程式为
C.沉渣的主要成分为
D.“反萃取”加入的试剂可选用硫酸
9、从光盘金属层中提取Ag(其他金属忽略不计)的一种工艺流程如图,下列说法不正确的是( )
5
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已知:
的氧化产物为
。
A.氧化过程中,将溶液调制成碱性,能有效提高NaClO 的利用率
B.实验室中,操作Ⅰ使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、分液漏斗
C.加10%氨水后生成可溶的
D.“还原”过程中每消耗
最多可获得43.2gAg
10、从砷化镓废料(主要成分为
和
)中回收镓和砷的工艺流程如图所示:
下列说法错误的是( )
A.滤渣Ⅰ中含有
3
Fe(OH)
B.“碱浸”的温度需要控制在70℃左右不能太高的主要原因是防止
2
2
H O
分解
C. 砷化镓(GaAs )在“ 碱浸” 时会生成
,其反应的化学方程式为
D.若电解
溶液可制得Ga 单质,则在阴极得到Ga 单质
11、钛铁矿的主要成分为
,含少量
等氧化物,某实验室利用钛铁矿制取
的流程
6
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如图所示。
已知:①“酸浸”时
3
FeTiO 转化为
2
TiO ;
2
2
2
TiO H O
为橘黄色的稳定离子,易溶于水。
②室温下,溶液中离子沉淀完全的pH 如表所示。
离子
3
Fe
沉淀完全的pH
3.2
9.0
1.05
回答下列问题:
(1)为提高酸浸速率,除粉碎钛铁矿外,还可以采取的措施是___________(写1 条措施即可);水解生
成
沉淀的离子方程式为___________。
(2)“萃取”操作之前,需要检漏的玻璃仪器是___________。
(3)“洗钛”时
的作用是_________、__________。
(4)“酸溶”所得溶液中含有
等。若此溶液中
的浓度为
,“氨水调pH”时
应控制的pH 范围是_________{已知
}。
(5)“沉钪”形成的复盐沉淀化学式为
,在“脱水除铵”过程中取7.47 g 该复盐
进行热分解,剩余固体质量与温度的关系如图所示,其中在380~400 ℃过程中会有白烟冒出,保温至无烟
气产生,即得到
。由图中数据得
__________。
(6)传统制备
的方法是先得到
沉淀,再高温脱水得
,通常会含有ScOF 杂质,原因
7
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是__________(用化学方程式表示);与传统方法制备
相比,上述流程制得
纯度却很高,原因
是___________。
12、以软锰矿(主要成分为
2
MnO
,还含少量Fe、Si、Al、Ca、Mg 的氧化物)和硫铁矿(主要成分为
2
FeS
)为原料,制取电池级
3
4
Mn O
的流程如图:
(1)“浸取”时反应机理如图所示。
2
MnO
氧化
2
Fe
的离子方程式为____________。随硫铁矿量增加,
锰浸取速率减慢,此时加入一定量
2
2
H O
溶液,浸取速率又会加快,原因是___________。
(2)浸取液中的
可以利用有机试剂萃取分离,
的萃取率与溶液pH 之间的关系如图所示。
pH>1.7 时,
3
Fe
的萃取率急剧下降的原因为_________。
(3)已知
。加入
溶液除钙、镁时,当
恰好沉淀
完全(浓度等于
)时,
2
Mg
c
______
1
mol L
。
(4)加入氨水生成的沉淀是
2
Mn(OH)
和
2
2
4
Mn (OH) SO
,该过程中
2
Mn
的沉降率与溶液pH 之间的关
8
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系如表所示:
pH
氨水体积/mL
残余率/%
沉降率/%
8.5
2.7
71.1
28.9
9.0
4.5
45.2
54.8
9.5
7.6
20.5
79.5
10.0
10.5
16.3
83.7
10.5
16.1
18.4
81.6
根据表格数据分析,应调节最佳pH 为__________;氨水过量时,
2
Mn
沉降率降低的可能原因是
___________。
(5)将“沉淀”步骤所得含少量
2
2
4
Mn (OH) SO
的
2
Mn(OH)
固体滤出,洗净,加水打成浆,浆液边加
热边持续通空气,制得
3
4
Mn O
。实验测得浆液pH 随时间变化如图所示。
浆液pH 先基本不变,表明_________[填“
2
2
4
Mn (OH) SO
”或“
2
Mn(OH)
”]先被氧化,7 h 后pH 迅速
下降的原因是__________。
13、镍酸锂(
2
LiNiO
)具有比容量高、污染小,且与电解液匹配性好等优点,被认为是一种具有较好发
展前景的锂离子电池材料。一种以铁镍铜合金废料为原料生产
2
LiNiO
的工艺流程如图。
已知:①
15
sp
2
Ni(OH)
2 10
K
,
38
sp
3
Fe(OH)
4 10
K
,
20
sp
2
Cu(OH)
5 10
K
,
9
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36
sp(CuS)
1.0 10
K
,
21
sp(NiS)
1.0 10
K
,
18
sp(FeS)
6.3 10
K
;lg 2
0.3
。
②常温下,有关金属阳离子开始沉淀和沉淀完全的pH 如表。
金属阳离子
2
Cu
2
Ni
开始沉淀的pH
2.2
5.8
4.2
6.7
沉淀完全
5
1
1.0 10
mol L
c
的pH
x
8.8
7.7
9.3
回答下列问题:
(1)“酸溶”后,废料中的铁、镍和铜完全溶于混酸中,所得溶液中的溶质为
2
4
4
3
Fe
SO
FeSO
、
、
4
4
NiSO
CuSO
、
及过量的
2
4
H SO
,则尾气的主要成分为_____。
(2)“氧化”是将“酸溶”后溶液中的少量
2
Fe
氧化,适当升高温度会加快“氧化”速率,但温度高于
60 ℃时,“氧化”速率会降低,其原因为_________。
(3)“除铁”后滤渣的主要成分为_________(写化学式),表格中的x _________。
(4)“沉铜”时,加入的试剂X 可能为_______(填字母)。
a.NaOH 溶液
b.
2
H S
气体
c.
2
Na S
溶液
d.FeS
(5)“沉镍”析出
3
NiCO
沉淀,则滤液中的溶质主要为_______(填化学式);在空气中“煅烧”的化
学方程式为_______。
(6)若1.0 t 铁镍铜合金废料(含镍质量分数为59.0%)经过上述流程制得
2
0.88 t LiNiO
,则
2
LiNiO
的
产率为________%(结果保留3 位有效数字)。
14、工业上从铬铁矿废渣(主要含
)中回收氧化铬的工艺流程如图:
已知:常温下,溶液中部分离子的物质的量浓度的对数
与pH 的关系如图所示。
10
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(1)为提高“焙烧”时铬铁矿废渣的利用率,常采取的措施为__________(任写一条)。实验室进行
“培烧”时使用铁坩埚而不用陶瓷坩埚的原因是________。
(2)“焙烧”可将
转化为可溶性钠盐,写出
转化为
的化学方程式
_____________。
(3)若“调pH”后溶液的pH 为5,则滤渣2 的主要成分是__________。
(4)“沉铬”加入
的目的是__________。
(5)图像中
__________(
)。计算的理论依据是______________。
15、钒的用途十分广泛,有金属“维生素”之称。以含钒石煤(主要成分是
,含有的杂质有
及Mg、Al、Mn 等的化合物)制备单质钒的工艺流程如图所示。
已知:
①该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀时和完全沉淀时的pH 如下表所示:
金属离子
开始沉淀时的
pH
1.9
7.0
3.0
8.1
完全沉淀时的
pH
3.2
9.0
4.7
10.1
②
,
远大于
。
回答下列问题:
(1)为了提高“焙烧”效率,可采取的措施有___________、___________。
11
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(2)“焙烧”时,
都转化为
,写出
转化为
的化学方程式:
____________。
(3)“水浸”加入
调节溶液的pH 为8.5,可完全除去的金属离子有_________,部分除去的金属
离子有___________ 。“ 水浸” 加入过量
不能使
完全转化为
,原因是
________________。
(4)“离子交换”与“洗脱”可表示为
(
为强碱
性阴离子交换树脂,
为
在水溶液中的实际存在形式),则“洗脱”过程中“淋洗液”最好选
用_________。
(5)“沉钒”过程析出
晶体,需要加入过量
,目的是___________。
(6)下列金属冶炼方法中,与本工艺流程中冶炼钒的方法相似的是________(填字母)。
A.高炉炼铁
B.电解熔融氯化钠制钠
C.铝热反应制锰
D.氧化汞分解制汞
12