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微专题四金属及其化合物制备流程分析-(解析版)_05-化学-高考总复习_一轮复习_2024年_2023-2024学年解密高考化学大一轮复习精讲精练(配套新教材2019)_资料

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2023——2024 年解密高考化学大一轮复习精讲案
第三章 金属及其化合物
微专题四  金属及其化合物制备流程分析
类型一 常见金属及其化合物的制备
常见金属及其化合物的制备涉及的内容有:
(1)金属冶炼类,如冶炼镁、铝、铁、铜等金属,主要考查产品冶炼条件控制以及混合物的分离和提纯等。
(2)中学重要化工产品的制备类,如胆矾、绿矾、明矾、氧化铁、硝酸铜等物质的制备。
往往考查物质的性质、分离提纯、反应原理、实验操作等知识点。由于此类试题陌生度高,对学生的能力
要求也大,并且有的试题文字信息量大,所以这类题目容易出错。
[典例剖析]
1、(2022·湖南,7)铝电解厂烟气净化的一种简单流程如下:
下列说法错误的是(  )
A.不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料
B.采用溶液喷淋法可提高吸收塔内烟气吸收效率
C.合成槽中产物主要有Na3AlF6和CO2
D.滤液可回收进入吸收塔循环利用
【答案】C
【解析】
烟气(含HF)通入吸收塔,加入过量的碳酸钠,发生反应:Na2CO3+HF===NaF+NaHCO3,向合成槽中通入
NaAlO2,发生反应:6NaF+NaAlO2+4NaHCO3===Na3AlF6↓+4Na2CO3+2H2O,过滤得到Na3AlF6和含有
Na2CO3的滤液。陶瓷的成分中含有SiO2,SiO2能与HF 发生反应,因此不宜用陶瓷作吸收塔内衬材料,故
A 正确;采用溶液喷淋法可增大反应物的接触面积,提高吸收塔内烟气吸收效率,故B 正确;由上述分析
知,合成槽内产物主要有Na3AlF6、Na2CO3、H2O,故C 错误;滤液的主要成分为Na2CO3,可进入吸收塔
循环利用,故D 正确。
类型二 过渡金属及其化合物的制备
过渡金属元素常具有多种可变化合价,形成化合物种类较多,近年高考题常以Ni、Cr、Mn、V 等元素化
合物的制备流程为载体,考查不同价态物质转化规律、条件控制、物质的分离提纯等关键能力。
1
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[典例剖析]
1、(2022·重庆八中高三模拟)黏土钒矿(主要成分为钒的+3、+4、+5 价的化合物以及SiO2、Al2O3等)中钒
的化合物溶于酸后多以VO+、VO2+、VO 形式存在,采用如图所示工艺流程可由黏土钒矿制备V2O5。已
知:V2O5在碱性条件下以VO 形式存在。下列说法不正确的是(  )
A.“酸浸氧化”中欲使3 mol VO+被氧化成VO,至少需要1 mol KClO3
B.滤液1 中主要的阴离子有AlO、VO、Cl-、OH-、SO
C.“煅烧”时需要的仪器主要有蒸发皿、玻璃棒、三脚架、酒精灯
D.“煅烧”时,NH4VO3受热分解:2NH4VO3=====V2O5+2NH3↑+H2O
【答案】C
【解析】
黏土钒矿中,钒以+3、+4、+5 价的化合物存在,还包括SiO2、Al2O3等,加入稀硫酸,使Al2O3生成Al3
+;加入KClO3 将VO+和VO2+氧化成VO,滤渣1 为SiO2,滤液含有VO、K+、Cl-、Al3+、SO;加入
KOH 溶液至pH>13,滤液1 含有K+、AlO、VO、
Cl-、OH-、SO,通入CO2生成氢氧化铝沉淀,滤液中加入NH4HCO3沉钒得到NH4VO3,最后煅烧得到
V2O5。VO+中V 元素为+3 价,VO 中V 元素为+5 价,3 mol VO+被氧化成VO,失去6 mol 电子,1 mol 
KClO3变为KCl 得到6 mol 电子,得失电子守恒,故A 正确;由上述分析可知,滤液1 中主要的阴离子有
AlO、VO、Cl-、OH-、SO,故B 正确;“煅烧”时需要的仪器主要有坩埚、玻璃棒、三脚架、酒精灯、
泥三角等,故C 错误;NH4VO3煅烧生成V2O5,化学方程式为2NH4VO3=====V2O5+2NH3↑+H2O,故D 正
确。
1、以高硫铝土矿(主要成分为
、
、
、少量
为原料,生产
的部分工艺流程
如下:
下列说法不正确的是(   )
A.从高硫铝土矿中可制得
的化合物
B.
与
混合后在无氧条件下焙烧的目的是生成
和
2
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C.用
溶液吸收焙烧过程产生的
有利于保护环境和资源再利用
D.向“过滤”得到的滤液中通入过量
,铝元素存在的形式由
转化为
【答案】
【解析】
A.滤液中含有偏铝酸钠,最后固体为四氧化三铁,故A 正确;B.由流程可知,
与
混合后在缺
氧条件下焙烧生成
和
,如在氧气条件下反应,可生成氧化铁,故B 正确。C.
溶液吸收
焙烧过程产生的
,可避免污染环境,生成的亚硫酸钠可用于工业生产,故C 正确;D.滤液中含有偏铝
酸钠,通入过量
,可生成氢氧化铝,故D 错误;故选:D。
2、某工厂采用如下工艺制备
,已知焙烧后
元素以
价形式存在,下列说法错误的是(   )
A.“焙烧”中产生
B.滤渣的主要成分为
C.滤液①中
元素的主要存在形式为
D.淀粉水解液中的葡萄糖其还原作用
【答案】B
【解析】
焙烧时
发生反应:
,有
产生,A 项正确;
3
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焙烧时FeO 发生反应:
,滤渣的主要成分为
,B 项错误;水浸后滤液①中
主要溶质为
,Cr 元素的主要存在形式为
,C 项正确;淀粉水解生成葡萄糖,葡萄糖具有
还原性,能将
还原为
,D 项正确。
3、六氟磷酸锂
是锂离子电池的一种关键材料。一种
的制备方案如下图所示。已知:①
、
性质不稳定易分解;②
沸点为
,极易发生水
解。下列说法正确的是(   )
A.
环境中,
与
反应直接生成
气体
B.发烟硫酸
的主要作用是吸收铅皿中的水分
C.整个流程中,两次用到的HF 作用相同
D.
可以不经过冷却直接通入
的无水
溶液中
【答案】B
【解析】略
4、
具有强氧化性,酸性条件下,其氧化性强于
,其制备的流程如下:
已知:
能溶于水,微溶于浓KOH 溶液,“转化1”时有
生成。
4
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下列有关说法正确的是(   )
A.
中铁元素的化合价是+3
B.“转化1”发生反应的离子方程式为:
C.“转化2”能进行的原因是该条件下
的溶解度比
小
D.所得滤液含有大量的
【答案】C
【解析】略
5、一种以镍电极废料(含
以及少量
、
和不溶性杂质)为原料制备
的过程可表示
为:
“酸浸”后溶液中的金属离子除
外还有少量的
和
等,下列说法错误的是(   )
A.氧化性:
B.提高酸浸率可采用升高温度或将废料粉碎
C.除杂过程包括:调节pH,将
和
转化为沉淀,再过滤除去不溶性杂质
D.检验
是否洗涤干净可取洗涤液加入盐酸酸化的
溶液
【答案】A
【解析】
由题意“ 酸浸” 后溶液中的金属离子除
外还有少量的
和
等,此会发生反应
5
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,故氧化性
,A 错误;升高温度或将废料粉碎,均可使反应速率
增大,提高酸浸率,B 正确;除杂过程需要将
和
转化为沉淀,再过滤除去,C 正确;洗涤
主要是将附着在上面的
、
等除去,故可以在洗涤液加入盐酸酸化的
溶液检验
是否洗涤干净,D 正确。
6、无水
常用作芳烃氯代反应的催化剂。以废铁屑(主要成分Fe,还有少量
、C 和
)制
取无水
的流程如下,下列说法正确的是(   )
A.“过滤”所得滤液中大量存在的离子有:
、
、
、
B.“氧化”时可使用新制氯水作氧化剂
C.将“氧化”后的溶液蒸干可获得
D.“脱水”时加入
能抑制
的水解,原因是
与水反应生成
和HCl
【答案】B
【解析】略
7、工业废水的随意排放会污染地下水和土壤。某工业废水中主要含
,还含少量
等,以该废水为主要原料制备ZnO 的工艺流程如图所示。下列说法正确的是(   )
6
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已知反应:


2
2
4
Zn(OH)
2OH
Zn(OH)



A.滤渣可用作冶炼金属材料
B.滤液中的溶质主要是
2
4
2
3
Na SO
Na CO
、
C.沉锌时也可滴加过量稀硫酸
D.洗涤后得到ZnO 的操作中需要使用蒸发皿、酒精灯等仪器
【答案】A
【解析】
滤渣的主要成分为
,可用于制备Fe、Mg,A 正确;沉锌时向滤液中加入了过量
,则滤液中的溶质含
,而不含
,B 错误;向废水中加入足量NaOH 沉杂后,Zn 元
素主要以
形式存在,酸化即可得到
,但酸不能过量,否则
会溶解,C 错
误;
的过程需要灼烧,用到的仪器有坩埚、酒精灯等,D 错误。
8、
3
CoCO
可用作选矿剂、催化剂及家装涂料的颜料。以含钴废渣(主要成分为CoO、
,还含有
、ZnO 等杂质)为原料制备
的一种工艺流程如图所示:
已知萃取时发生的反应为
下列说法错误的是(   )
A.控制适当反应温度并不断搅拌,有利于提高钴、铝、锌的浸取率
7
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B.“酸浸”时发生氧化还原反应的离子方程式为
C.沉渣的主要成分为
D.“反萃取”加入的试剂可选用硫酸
【答案】C
【解析】
控制适当反应温度并不断搅拌,可使反应充分进行,能够提高钴、铝、锌的浸取率,A 选项正确;“酸
浸”时通入
,将三价钴还原为二价钴,离子方程式为
,B 选项正确;“除铝”工序中,
与
发生双水解生成
沉淀,故沉渣的主要成分为
,C 选项错误;萃取时发生反应
,反萃取时,加入硫酸,平衡逆
向移动,得到
,D 选项正确。
9、从光盘金属层中提取Ag(其他金属忽略不计)的一种工艺流程如图,下列说法不正确的是(   )
已知:
的氧化产物为
。
A.氧化过程中,将溶液调制成碱性,能有效提高NaClO 的利用率
B.实验室中,操作Ⅰ使用的玻璃仪器有烧杯、玻璃棒、分液漏斗
C.加10%氨水后生成可溶的
D.“还原”过程中每消耗
最多可获得43.2gAg
8
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【答案】B
【解析】
酸性环境中会发生:
,
,故碱性环境可以防止NaClO
变质,提高其利用率,A 正确;操作Ⅰ为过滤,实验室中使用的玻璃仪器为烧杯、玻璃棒、漏斗,B 错
误;向AgCl 固体中加入10%氨水,白色固体溶解,并转化为可溶的
,C 正确;“还原”
过程中
,每消耗
最多可获得43.2gAg,D 正确。
10、从砷化镓废料(主要成分为
和
)中回收镓和砷的工艺流程如图所示:
下列说法错误的是(   )
A.滤渣Ⅰ中含有
3
Fe(OH)
B.“碱浸”的温度需要控制在70℃左右不能太高的主要原因是防止
2
2
H O
分解
C. 砷化镓(GaAs )在“ 碱浸” 时会生成
,其反应的化学方程式为
D.若电解
溶液可制得Ga 单质,则在阴极得到Ga 单质
【答案】A
【解析】
向砷化镓废料中加入NaOH、
,GaAs 转化为
和
,
转化为
,
9
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不与NaOH 反应,滤渣I 中含有
,A 错误;“碱浸时”温度过高易导致
分解,B
正确;砷化镓(GaAs )在“ 碱浸” 时发生的反应为
,C 正确;电解
溶液生成Ga、
氧气、硫酸,制得Ga 单质的电极反应式为
,因此在阴极得到Ga 单质,D 正确。
11、钛铁矿的主要成分为
,含少量
等氧化物,某实验室利用钛铁矿制取
的流程
如图所示。
已知:①“酸浸”时
3
FeTiO 转化为
2
TiO ;


2
2
2
TiO H O





为橘黄色的稳定离子,易溶于水。
②室温下,溶液中离子沉淀完全的pH 如表所示。
离子
3
Fe 
沉淀完全的pH
3.2
9.0
1.05
回答下列问题:
(1)为提高酸浸速率,除粉碎钛铁矿外,还可以采取的措施是___________(写1 条措施即可);水解生
成
沉淀的离子方程式为___________。
(2)“萃取”操作之前,需要检漏的玻璃仪器是___________。
(3)“洗钛”时
的作用是_________、__________。
(4)“酸溶”所得溶液中含有
等。若此溶液中
的浓度为
,“氨水调pH”时
应控制的pH 范围是_________{已知
}。
10
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(5)“沉钪”形成的复盐沉淀化学式为
,在“脱水除铵”过程中取7.47 g 该复盐
进行热分解,剩余固体质量与温度的关系如图所示,其中在380~400 ℃过程中会有白烟冒出,保温至无烟
气产生,即得到
。由图中数据得
__________。
(6)传统制备
的方法是先得到
沉淀,再高温脱水得
,通常会含有ScOF 杂质,原因
是__________(用化学方程式表示);与传统方法制备
相比,上述流程制得
纯度却很高,原因
是___________。
【答案】
(1)加热或适当增大硫酸浓度;
(2)分液漏斗
(3)与
形成稳定离子
进入水层,便于除钛;将
氧化成
,便于后续调pH
使
沉淀完全
(4)3.2~3.7 或
(5)1:2
(6)
;“脱水除铵”时
分解生成的HCl 可抑制
的水解
【解析】
(1)据题意知,反应物有
,生成物有
沉淀,从而可写出水解反应的离子方程式为
11
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。
(2)“萃取”操作需使用分液漏斗,分液漏斗使用前需检漏。
(3)“洗钛”时加入的
可以与
形成稳定离子
进入水层,便于除钛,还可以
将
氧化成
,便于后续调pH 使
沉淀完全,从而除铁完全。
(4)第一步:分析“氨水调pH”的目的。用氨水调节溶液pH 的目的是使
沉淀完全而
不沉淀。
第二步:根据题给信息找到使
沉淀完全所需的pH。由表知,使
完全沉淀需
pH
3.2

。第三步:
通过
计算
3
Sc 
开始沉淀的pH 。由
得,
3
Sc 
开始沉淀时
11
1
10
mol L




,对应的
为
4
1
2 10
mol L ,pH
3.7






,故
除杂过程中应控制的pH 范围是3.2~3.7。
(5)由“脱水除铵”以及最终得到
知,
在200~300 ℃时减少的是结晶水的质
量,在380~400 ℃过程中会有白烟冒出,“保温至无烟气产生”意味着沉淀中
4
NH Cl
分解完全,即
380~400 ℃
减
少
的
是
的
质
量
,
则


4
1
(5.31 2.10) g
NH Cl
0.06 mol
53.5 g mol
n







,
,




4
2
NH Cl
0.06 mol
1
H O
0.12 mol
2
n
x
z
n





。
(6)
高温脱水得
3
ScF
,通常含ScOF 的原因是高温脱水时
与
2
H O
反应生成ScOF,反应
方程式为
;“脱水除铵”时
4
NH Cl 分解生成的HCl 能抑制
的水解,
12
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故可制得纯度很高的
3
ScF
。
12、以软锰矿(主要成分为
2
MnO
,还含少量Fe、Si、Al、Ca、Mg 的氧化物)和硫铁矿(主要成分为
2
FeS
)为原料,制取电池级
3
4
Mn O
的流程如图:
(1)“浸取”时反应机理如图所示。
2
MnO
氧化
2
Fe 
的离子方程式为____________。随硫铁矿量增加,
锰浸取速率减慢,此时加入一定量
2
2
H O
溶液,浸取速率又会加快,原因是___________。
(2)浸取液中的
可以利用有机试剂萃取分离,
的萃取率与溶液pH 之间的关系如图所示。
pH>1.7 时,
3
Fe 
的萃取率急剧下降的原因为_________。
(3)已知
。加入
溶液除钙、镁时,当
恰好沉淀
完全(浓度等于
)时,

2
Mg
c
______
1
mol L

。
(4)加入氨水生成的沉淀是
2
Mn(OH)
和
2
2
4
Mn (OH) SO
,该过程中
2
Mn 
的沉降率与溶液pH 之间的关
系如表所示:
pH
氨水体积/mL
残余率/%
沉降率/%
13
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8.5
2.7
71.1
28.9
9.0
4.5
45.2
54.8
9.5
7.6
20.5
79.5
10.0
10.5
16.3
83.7
10.5
16.1
18.4
81.6
根据表格数据分析,应调节最佳pH 为__________;氨水过量时,
2
Mn 
沉降率降低的可能原因是
___________。
(5)将“沉淀”步骤所得含少量
2
2
4
Mn (OH) SO
的
2
Mn(OH)
固体滤出,洗净,加水打成浆,浆液边加
热边持续通空气,制得
3
4
Mn O
。实验测得浆液pH 随时间变化如图所示。
浆液pH 先基本不变,表明_________[填“
2
2
4
Mn (OH) SO
”或“
2
Mn(OH)
”]先被氧化,7 h 后pH 迅速
下降的原因是__________。
【答案】
(1)
;生成的大量气体起搅拌作用,破坏附着在矿石颗
粒表面的硫
(2)pH>1.7 时,
水解生成
沉淀
(3)
(4)10.0;部分沉淀与过量氨水反应生成可溶性含锰络合物
(
5
)
;
被
氧
化
生
成
[
或
14
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]
【解析】
(1)加入过氧化氢溶液,在
及
等催化作用下,迅速产生大量气体,起搅拌作用,从而破坏矿
石颗粒表面附着的硫,反应速率加快。
(3)由
知,当
恰好沉淀完全时,
,再由
求得
。
(4)由表中数据知,pH 为10.0 时
沉降率最高:氨水过量时,
沉降率降低(沉淀溶解),可
能是发生了类似于
溶于氨水的反应,即部分沉淀与过量氨水反应生成可溶性含锰络合物。
(5)
被
氧化的反应为
,故开始时浆液pH 无明显
变化,当
被
氧化时生成
,溶液pH 减小。
13、镍酸锂(
2
LiNiO
)具有比容量高、污染小,且与电解液匹配性好等优点,被认为是一种具有较好发
展前景的锂离子电池材料。一种以铁镍铜合金废料为原料生产
2
LiNiO
的工艺流程如图。
已知:①


15
sp
2
Ni(OH)
2 10
K



,


38
sp
3
Fe(OH)
4 10
K



,


20
sp
2
Cu(OH)
5 10
K


,
36
sp(CuS)
1.0 10
K



,
21
sp(NiS)
1.0 10
K



,
18
sp(FeS)
6.3 10
K



;lg 2
0.3

。
②常温下,有关金属阳离子开始沉淀和沉淀完全的pH 如表。
15
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金属阳离子
2
Cu 
2
Ni 
开始沉淀的pH
2.2
5.8
4.2
6.7
沉淀完全


5
1
1.0 10
mol L
c






的pH
x
8.8
7.7
9.3
回答下列问题:
(1)“酸溶”后,废料中的铁、镍和铜完全溶于混酸中,所得溶液中的溶质为


2
4
4
3
Fe
SO
FeSO
、
、
4
4
NiSO
CuSO
、
及过量的
2
4
H SO
,则尾气的主要成分为_____。
(2)“氧化”是将“酸溶”后溶液中的少量
2
Fe 
氧化,适当升高温度会加快“氧化”速率,但温度高于
60 ℃时,“氧化”速率会降低,其原因为_________。
(3)“除铁”后滤渣的主要成分为_________(写化学式),表格中的x _________。
(4)“沉铜”时,加入的试剂X 可能为_______(填字母)。
a.NaOH 溶液
b.
2
H S
气体
c.
2
Na S
溶液
d.FeS
(5)“沉镍”析出
3
NiCO
沉淀,则滤液中的溶质主要为_______(填化学式);在空气中“煅烧”的化
学方程式为_______。
(6)若1.0 t 铁镍铜合金废料(含镍质量分数为59.0%)经过上述流程制得
2
0.88 t LiNiO

,则
2
LiNiO
的
产率为________%(结果保留3 位有效数字)。
【答案】
(1)NO
(2)温度高于60 ℃,
会分解
(3)
;3.2
(4)bc
(5)
;
(6)89.8
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【解析】
(1)分析题给信息可知,稀硝酸与合金反应产生NO,能溶解铜的物质是稀硝酸或生成的
,稀硫酸不
与金属反应产生
,故尾气的主要成分为NO。
(2)温度高于60 ℃,
会分解,
溶液浓度降低,使“氧化”速率降低。
(3 )“ 除铁” 时加入NaOH 溶液生成
沉淀,根据表格中数据知
3
Fe 
完全沉淀时,
,
则
有




3
sp
3
OH
Fe(OH)
/
c
K

33
3
3
4 10
mol
L





,
则
2
pOH
11
lg 2
10.8,pH
14 10.8
3.2
3






。
(4)由“沉铜”的产物为CuS 可知,应加入硫化物,虽然FeS 也可“沉铜”,但转化为CuS 沉淀后,滤
液中又引人杂质
,会对后续“沉镍”造成干扰,故只能选bc。
(5)根据流程图分析,滤液中的溶质主要为
2
4
Na SO
;“煅烧”的反应物有
,生成物有
2
LiNiO
,镍元素化合价升高,说明
被氧化,故空气中的氧气参与反应,化学方程式为
3
2
3
2
2
2
4NiCO
2Li CO
O
4LiNiO
6CO



煅烧
。
(6)第一步:列关系式。根据镍原子守恒可得
。第二步:计算理论上生成
2
LiNiO
的质量。
理论上生成
的质量为
。第三步:计算
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的产率。
的产率是
。
14、工业上从铬铁矿废渣(主要含
)中回收氧化铬的工艺流程如图:
已知:常温下,溶液中部分离子的物质的量浓度的对数
与pH 的关系如图所示。
(1)为提高“焙烧”时铬铁矿废渣的利用率,常采取的措施为__________(任写一条)。实验室进行
“培烧”时使用铁坩埚而不用陶瓷坩埚的原因是________。
(2)“焙烧”可将
转化为可溶性钠盐,写出
转化为
的化学方程式
_____________。
(3)若“调pH”后溶液的pH 为5,则滤渣2 的主要成分是__________。
(4)“沉铬”加入
的目的是__________。
(5)图像中
__________(
)。计算的理论依据是______________。
【答案】
(1)粉碎矿渣(或通入足量空气,使固体呈“沸腾”状);高温下,
2
3
Na CO
与陶瓷坩埚成分中的
2
SiO
会发生反应
(2)
2
3
2
3
2
2
4
2
2Cr O
4Na CO
3O
4Na CrO
4CO



焙烧
(3)
3
Al(OH)
、
2
3
H SiO
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(4)将
2
2
2
7
4
Cr O
CrO


、
还原为
3
Cr ;增大溶液pH,使
3
2
3
Cr
3H O
Cr(OH)
3H




垐
噲
正向进行
(5)10.2;温度一定时,
2
2
2
7
2
4
Cr O
H O
2H
2CrO





垐
噲
的平衡常数为定值
【解析】
(1)为提高“焙烧”时铬铁矿废渣的利用率,必须使
2
3
Cr O
充分氧化并与
2
3
Na CO
充分接触反应,采取
的措施为粉碎矿渣或通入足量空气,使固体呈“沸腾”状。在高温下,陶瓷坩埚成分中的
2
SiO
能与
2
3
Na CO
反应,故实验室“焙烧”时用铁坩埚。
(
2
)
“
焙
烧
”
时
2
3
Cr O
转
化
为
2
4
Na CrO
的
化
学
方
程
式
为
。
(3)根据(2)中题干信息“焙烧”可将
转化为可溶性钠盐,则“水浸”后的溶液中主要含
有
,若“调pH”后溶液的pH 为5,从已知信息的图像可知,Al 和Si 元素都沉淀完
全,故滤渣2 的主要成分是
和
。
(4)“调pH”后的溶液中Cr 主要以
的形式存在,“热解”主要是使
分解生成
,故“沉铬”过程中主要是将
转化为
,因此加入
的目的一是将
还原为
;二是增大溶液pH,使
向正反应方向
进行。
(5)根据已知图像,随pH 变化发生反应:
,一定温度下,该反应的
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平衡常数
为定值,当
时,
,
,pH=2.4 ,故
,
当
时
,
,
则
,
故
,则
。
15、钒的用途十分广泛,有金属“维生素”之称。以含钒石煤(主要成分是
,含有的杂质有
及Mg、Al、Mn 等的化合物)制备单质钒的工艺流程如图所示。
已知:
①该工艺条件下,溶液中金属离子开始沉淀时和完全沉淀时的pH 如下表所示:
金属离子
开始沉淀时的
pH
1.9
7.0
3.0
8.1
完全沉淀时的
pH
3.2
9.0
4.7
10.1
②
,
远大于
。
回答下列问题:
(1)为了提高“焙烧”效率,可采取的措施有___________、___________。
(2)“焙烧”时,
都转化为
,写出
转化为
的化学方程式:
____________。
(3)“水浸”加入
调节溶液的pH 为8.5,可完全除去的金属离子有_________,部分除去的金属
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离子有___________ 。“ 水浸” 加入过量
不能使
完全转化为
,原因是
________________。
(4)“离子交换”与“洗脱”可表示为
(
为强碱
性阴离子交换树脂,
为
在水溶液中的实际存在形式),则“洗脱”过程中“淋洗液”最好选
用_________。
(5)“沉钒”过程析出
晶体,需要加入过量
,目的是___________。
(6)下列金属冶炼方法中,与本工艺流程中冶炼钒的方法相似的是________(填字母)。
A.高炉炼铁
B.电解熔融氯化钠制钠
C.铝热反应制锰
D.氧化汞分解制汞
【答案】
(1)将含钒石煤和
混合粉碎;适当提高焙烧温度;适当增大氧气流量
(2)
(3)
;
;反应
的平衡常数
(4)NaCl 溶液
(5)利用同离子效应,促进
晶体的析出,提高沉钒率
(6)AC
【解析】
(1)为了提高“焙烧”效率,可采取的措施有将固体混合物粉碎;适当提高焙烧温度;适当增大氧气流
量等。
(2 )根据题图中的转化关系,利用得失电子守恒及元素守恒即可写出化学方程式:
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。
(3)调节溶液的pH 为8.5,由表中数知,已完全除去的金属离子有
,部分除去的金属离子有
。
转化为
的反应为
,
其平衡常数
,故不能完全转化。
(4)“洗脱”过程是让
逆向进行,即需要加入氯离子,为
了不引入其他杂质,“淋洗液”最好选用便宜易得的NaCl 溶液。
(5)
存在沉淀溶解平衡,加入过量氯化铵,有利于平衡向沉淀方向移动,促进
晶体
的析出,提高沉钒率。
(6)本工艺流程中冶炼钒的方法是热还原法,故选AC。
22