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考点04 氧化还原反应的基本概念和规律
1．3 年真题考点分布
年份
卷区
考点分布
氧化还原
反应的判
断及应用
氧化还原
反应的基
本概念
氧化还原
反应的规
律及应用
氧化还原
反应综合
分析
氧化还
原反应
的计算
山东
√
湖南
√
浙江
√√
2021
江苏
√
湖南
√
山东
√
北京
√
天津
√
浙江
√
2020
北京
√
海南
√
山东
√
浙江
√
2．命题规律及备考策略
【命题规律】近3 年新高考卷对于氧化还原反应主要考查：
1．氧化还原反应的判断及在生产和生活中的应用
2．氧化还原反应相关概念的判断
3．氧化还原反应的基本规律及应用
4．氧化还原反应转移电子数的计算
【备考策略】对于氧化还原反应概念的理解可从两个方面着手：（1）定性判断：氧化还原反应的定性判断——
升失氧、降得还；剂性一致，其他相反。（2）定量分析：氧化还原反应的定量分析——标变价，连双线，注得
失，注意转移电子数为氧化剂得电子数或还原剂失电子数。
【命题预测】氧化还原反应是高考的必考内容，近几年高考对氧化还原反应的考查，以生产、生活、社会中的
实际问题为载体，考查氧化还原反应的基本概念和规律、氧化性、还原性强弱比较等以及在科学探究与电化学
等方面的应用。有时还在选择题中与阿伏加德罗常数结合考查电子转移数目的计算。
考法
1
氧化还原反应的概念
1．氧化还原反应的本质和特征
1
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2．概念之间的相互关系
升失氧、降得还，剂性一致、其他相反。
【典例1】（内蒙古彦淖尔市2023 届高三3 月模拟）下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的
是（ ）。
选
项
物质（括号内为杂质）
除杂试剂
A
FeCl2溶液（FeCl3）
Fe 粉
B
NaCl 溶液（MgCl2）
NaOH 溶液、稀
HCl
C
Cl2（HCl）
H2O、浓H2SO4
D
NO（NO2）
H2O、无水CaCl2
【拓展延伸】氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系
【典例2】（2023·全国乙卷）下列应用中涉及到氧化还原反应的是（ ）。
A．使用明矾对水进行净化
B．雪天道路上撒盐融雪
C．暖贴中的铁粉遇空气放热
D．荧光指示牌被照发光
【拓展延伸】解答传统文化、生产生活中的氧化还原反应的一般思路
【典例3】（2022·山东省等级考）古医典富载化学知识，下述之物见其氧化性者为（ ）。
A．金（Au）：“虽被火亦未熟”
B．石灰（CaO）：“以水沃之，即热蒸而解”
C．石硫黄（S）：“能化……银、铜、铁，奇物”
D．石钟乳（CaCO3）：“色黄，以苦酒（醋）洗刷则白”
【拓展延伸】氧化还原反应概念
1．氧化还原反应概念的辨析要厘清知识线索
2
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2．解答氧化还原反应概念的一般思路
提醒：“找变价”是关键，特别是不同反应物中含有同种元素的氧化还原反应，必须弄清元素化合价的变化情
况。
2．记住、判断常见元素的化合价
（1）常见元素的化合价可以借助化合价口诀来记忆：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、
钡、镁、锌；三铝、四硅、五价磷；说变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。
（2）明确一些特殊物质中元素的化合价
CuFeS2：Cu 为+2，Fe 为+2，S 为－2；K2FeO4：Fe 为+6；Li2NH、LiNH2、AlN：N 为－3；Na2S2O3：S 为
+2；VO2
+：V 为+5；C2O4
2－：C 为+3；HCN：C 为+2，N 为－3；CuH：Cu 为+1，H 为－1；FeO4
n－：Fe 为+（8
－n）；Si3N4：Si 为+4，N 为－3。
（3）有机物中碳的化合价判定方法有机物中氧元素的化合价为－2，氢元素的化合价为+1。利用元素化合价
代数和为零的规则确定碳元素的化合价。乙酸（C2H4O2）中满足2x+（+1）×4+（－2）×2＝0，则x＝0。
1．（石家庄精英中学2022~2023 学年高三第一学期第一次考试）下列反应不属于四种基本反应类型，但属于氧
化还原反应的是（ ）。
A．CuO+H2
Cu+H2O
B．Fe2O3+3CO
2Fe+3CO2
C．2KClO3
2KCl+3O2↑
D．Na2SO3+H2SO4
Na2SO4+SO2↑+H2O
2．（2023·襄阳模拟）劳动创造美好生活，下列场景中不涉及氧化还原反应的是（ ）。
A．农艺师将大豆和玉米套种实现了既减少氮肥施用量又增产增收
B．科研人员将铝硅酸盐制作的分子筛作为吸附剂使用
C．生产工人经过一系列工序将农作物秸秆转变成乙醇
D．防疫人员在公共场所喷洒84 消毒液稀释液进行环境消毒
3．（2022·浙江1 月选考）关于反应4CO2+SiH4
4CO+2H2O+SiO2，下列说法正确的是（ ）。
A．CO 是氧化产物
B．SiH4发生还原反应
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 4∶
D．生成1mol SiO2时，转移8mol 电子
考法
2
常见氧化剂和还原剂
1．常见的氧化剂
（1）特点：常见的氧化剂包括某些非金属单质、含有高价态元素的化合物等。
（2）典例：
3
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2．常见的还原剂
（1）特点：活泼的金属单质、非金属阴离子及含低价态元素的化合物、低价金属阳离子、某些非金属单质及
其氢化物等。
（2）典例：
3．元素化合价处于中间价态的物质既有氧化性，又有还原性。如
其中Fe2+、SO2主要表现______性，H2O2主要表现______性。
【典例4】为了治理废水中Cr2O7
2－的污染，常先加入试剂使之变为Cr3+，该试剂为（ ）。
A．NaOH 溶液 B．FeCl3溶液
C．Al2（SO4）3溶液 D．Na2SO3和H2SO4
【拓展延伸】常见的氧化剂和还原剂
1．常见的氧化剂及产物预测
氧化剂
还原产物
KMnO4
Mn2+（酸性）；MnO2（中性）；MnO4
2－（碱
性）
K2Cr2O7（酸性）
Cr3+
浓硝酸
NO2
稀硝酸
NO
X2（卤素单质）
X－
H2O2
OH－（碱性）；H2O（酸性）
Na2O2
NaOH（或Na2CO3等）
NaClO（或ClO
－）
Cl－、Cl2
NaClO3
Cl2、ClO2等
PbO2
Pb2+
2．常见的还原剂及产物预测
还原剂
氧化产物
Fe2+
Fe3+（酸性）；Fe（OH）3（碱性）
SO2（或H2SO3、SO3
2－）
SO4
2－
S2－（或H2S）
S、SO2（或SO3
2－）、SO4
2－
H2C2O4
CO2（酸性）；CO3
2－（碱性）
H2O2
O2
I－（或HI）
I2、IO3
－
CO
CO2（酸性）；CO3
2－（碱性）
金属单质（Zn、Fe、Cu 等）
Zn2+、Fe2+（与强氧化剂反应生成Fe3+）
Cu2+（与弱氧化剂反应生成Cu+）
4
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1．随着人们生活节奏的加快，方便的小包装食品已被广泛接受．为了防止仲秋月饼等富脂食品氧化变质，延长
食品的保质期，在包装袋中常加入抗氧化物质，下列不属于抗氧化物质的是（ ）。
A．生石灰 B．还原铁粉 C．亚硫酸钠 D．维生素C
2．以KI 为碘剂的加碘食盐，由于受空气作用，容易引起碘的损失，工业生产中需添加稳定剂以减少碘的损失。
下列物质中可能做稳定剂的是（ ）。
A．Na2S2O3 B．FeCl3 C．NaHCO3 D．CaO
3．下列物质属于常见氧化剂的一组是（ ）。
A．Cl2、O2、FeCl3、KMnO4
B．O2、KMnO4、C、H2
C．Na、K、FeCl2、H2、CO
D．CuO、CO、Fe2O3、H2
考法
3
氧化还原反应的表示方法
1．双线桥法——“标变价、画箭头、注得失”
2．单线桥法——“标变价、画箭头、标总数”
【典例5】（陕西省宝鸡市金台区2022~2022 学年高三上学期期中）下列氧化还原反应中，电子转移的方向和
数目均正确的是（ ）。
A．
B．
C．
D．
【拓展延伸】氧化还原反应中的价态变化规律
1．价规中规律
（1）5NH4NO3
2HNO3+4N2↑+9H2O
（2）2KClO3+6HCl（浓）
KCl+3Cl2↑+3H2O
5
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（3）H2S+H2SO4（浓）
S↓+SO2↑+2H2O
2．价歧化规律
（1）2Na2O2+2H2O
4NaOH+O2↑
（2）2Cl2+2Ca（OH）2
CaCl2+Ca（ClO）2+2H2O
（3）3NO2+H2O
2HNO3+NO
（4）5NaClO2+4HCl
5NaCl+4ClO2↑+2H2O
3．应用
（1）判断同种元素不同价态物质间发生氧化还原反应的可能性，如浓H2SO4与SO2不发生反应。
（2）根据化合价判断反应体系中的氧化剂、还原剂及氧化产物、还原产物。如对于反应6HCl+KClO3＝
KCl+3Cl2↑+3H2O 中，氧化剂为KClO3，还原剂为HCl，氧化产物和还原产物都为Cl2。
【典例6】（2021·浙江6 月选考）关于反应K2H3IO6+9HI
2KI+4I2+6H2O，下列说法正确的是（ ）。
A．K2H3IO6发生氧化反应
B．KI 是还原产物
C．生成12.7g I2时，转移0.1mol 电子
D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7 1∶
【拓展延伸】转移电子数的计算
1．转移电子数N（e－）＝________________________＝________________________
2．反应中转移电子数与各物质的化学计量数成______
3．计算公式
（1）n（e－）＝n（氧化剂）×N（变价原子数）×ΔN（化合价变化数）
（2）n（e－）＝n（还原剂）×N（变价原子数）×ΔN（化合价变化数）
1．下列标明电子转移的方向和数目的化学方程式中正确的是（ ）。
A．
B．
C．
6
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D．
2．对下列氧化还原反应中转移电子数的判断，不正确的是（ ）。
A．H2S+H2SO4（浓）＝S↓+SO2↓+2H2O：6e－
B．3Cl2+6KOH
5KCl+KClO3+3H2O：5e－
C．2Na2O2+2H2O＝4NaOH+O2↑：2e－
D．2H2S+SO2＝3S+2H2O：4e－
3．工业生产中对空气中的CO 进行监测，粉红色的PdCl2溶液可以检验空气中少量的CO。若空气中含CO，则
溶液中会产生黑色的Pd 沉淀（反应中只有PdCl2作氧化剂）。每生成5.3gPd 沉淀，反应转移的电子数为（
）。
A．0.05NA B．0.1NA C．0.2NA D．0.4NA
4．（2023•上海杨浦区一模）NA代表阿伏加德罗常数。常温常压下二氧化碳和过氧化钠反应后，若固体质量增
加了28g，对该反应的分析，错误的是（ ）。
A．反应前后物质中阴、阳离子数目保持不变
B．反应前后总物质的量减少0.5mol
C．反应中转移了NA电子并生成了11.2L 氧气
D．反应的二氧化碳和生成的氧气体积比为2∶1
考法
4
氧化
性、
还原
性
1．氧化性、还原性强弱规律
（1）氧化性、还原性的概念
①氧化性：指得电子的性质（或能力）；还原性：指失电子的性质（或能力）。
②氧化性、还原性的强弱取决于得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。
（2）从元素的价态和氧化性、还原性的关系
①最高价态——只有氧化性，如：H2SO4、KMnO4等；
②最低价态——只有还原性，如：金属单质、Cl－、S2－等；
③中间价态——既有氧化性又有还原性，如：Fe2+、S、Cl2等。
（3）依据氧化还原反应方程式判断
①氧化性：氧化剂＞氧化产物
②还原性：还原剂＞还原产物
2．价态规律：含不同价态的同种元素的物质间发生氧化还原反应时。该元素价态的变化
（1）遵循“高价+低价→中间价”，如4NH3+6NO
5N2+6H2O
（2）遵循“中间价→高价+低价”，如Cl2+2NaOH
NaCl+NaClO+H2O。
3．先后规律
（1）同时含有几种还原剂时
将按照还原性由强到弱的顺序依次反应。如：在FeBr2溶液中通入少
量Cl2时，因为还原性Fe2+＞Br－，所以Fe2+先与Cl2反应。
（2）同时含有几种氧化剂时
将按照氧化性由强到弱的顺序依次反应。如：在含有Fe3+、Cu2+、
H+的溶液中加入铁粉，因为氧化性Fe3+＞Cu2+＞H+，所以铁粉先与Fe3+反应，然后依次为Cu2+、H+。
4．电子守恒规律：即氧化剂得电子的总数等于还原剂失电子的总数
【典例7】（2021·天津等级考）关于反应H2SO4+Na2SO3
Na2SO4+SO2↑+H2O 所涉及的物质，下列说法错误的
是（ ）。
A．H2SO4在该反应中为氧化剂
B．Na2SO3容易被空气中的O2氧化变质
C．Na2SO4是含有共价键的离子化合物
D．SO2是导致酸雨的主要有害污染物
【拓展延伸】化合价和氧化性、还原性的关系
7
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①金属单质只有还原性
②非金属单质既有氧化性又有还原性，F2 除外
③从理论上讲任何一种化合物既有氧化性又有还原性
（2）常见元素的最高价态和最低价态
元素
Cl
S
N
C
H
最高
价
+7
+6
+5
+4
+1
最低
价
－
1
－
2
－
3
－
4
－
1
1．下列说法错误的是（ ）。
A．某金属元素从化合态变为游离态时，该金属元素一定被还原
B．有单质参加或有单质生成的反应一定是氧化还原反应
C．高效火箭推进剂N（NO2）3既有氧化性又有还原性
D．磁性材料Fe（FeO2）2既有氧化性又有还原性
2．（2023·咸阳高三上学期期中）在下列变化中，一定要加入合适的氧化剂才能实现的是（ ）。
A．Na2O2→O2 B．Cl2→Cl－
C．Fe（OH）2→Fe（OH）3 D．NO2→HNO3
【典例8】（2020·北京市等级考）水与下列物质反应时，水表现出氧化性的是（ ）。
A．Na B．Cl2 C．NO2 D．Na2O
【拓展延伸】氧化还原反应中某微粒的作用
1．氧化还原反应中酸或碱的作用
（1）氧化性：所含元素的化合价降低
（2）还原性：所含元素的化合价升高
（3）酸或碱性：所含元素的化合价不变，有相应的盐生成
（4）具体反应分析
①Zn+2HCl
ZnCl2+H2↑，盐酸表现酸性和氧化性
②CuO+2HCl
CuCl2+H2O，盐酸表现酸性
③MnO2+4HCl（浓）
MnCl2+Cl2↑+2H2O，盐酸表现酸性和还原性
④2HCl
H2↑+Cl2↑，盐酸表现氧化性和还原性
⑤3Cl2+8NH3
N2+6NH4Cl，NH3表现碱性和还原性
⑥Cu2O+6HNO3（浓）
2Cu（NO3）2+2NO2↑+3H2O，硝酸表现酸性和氧化性
2．氧化还原反应中水的作用
（1）氧化性：有H2产生
（2）还原性：有O2产生
（3）氧化性和还原性：同时有H2和
O 2产生
（4）水既不表现氧化性又不表现还原性的氧化还原反应
①2Na2O2+2H2O
4NaOH+O2↑
②Cl2+H2O
HCl+HClO
③3NO2+H2O
2HNO3+NO
1．（2023·上海青浦区一模）亚硝酸（HNO2）参加反应时，既可作氧化剂，也可作还原剂。当它作还原剂时，
可能生成的产物是（ ）。
A．NH3 B．N2 C．N2O3 D．HNO3
2．某危险品仓库中存放有化工原料氰化钠（NaCN）。该物质有剧毒，一旦进入城市排水系统，后果不堪设想。
当仓库发生火灾爆炸事故时，工作人员一方面封堵氰化钠泄漏渠道，另一方面对已经泄漏的少量氰化钠做无害
化处理。根据NaCN 的化合价，推测它可能有的性质是（ ）。
8
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A．NaCN 中N 元素的化合价为+3 价既能升高又能降低，因此该物质既有氧化性又有还原性
B．NaCN 中N 元素的化合价为－3 价只能升高，因此该物质具有还原性；C 元素的化合价为+2 价既能升高
又能降低，因此该物质既有氧化性又有还原性
C．NaCN 中C 元素的化合价为+4 价既能升高又能降低，因此该物质既有氧化性又有还原性
D．NaCN 中CN－的化合价为－1 价既能升高又能降低，因此该物质既有氧化性又有还原性
3．针对以下A~D 四个涉及H2O2的反应（未配平），填写空白：
A．Na2O2 +HCl→NaCl+H2O2
B．Ag2O+H2O2→Ag+O2↑+H2O
C．H2O2→H2O+O2↑
D．H2O2+Cr2（SO4）3+KOH→K2CrO4+K2SO4+H2O
（1）仅体现H2O2的氧化性的反应是（填代号）_________，配平化学该方程式___________________________。
（2）既体现了H2O2的氧化性，又体现了还原性的反应是（填代号）______________；
（3）体现了H2O2的弱酸性的反应是（填代号）_______，其理由是________________________。
【典例9】（2023·北京密云区一模）I－具有还原性，含碘食盐中的碘元素主要以KIO3的形式存在，I－、I2、IO3
－在一定条件下可发生如图转化关系，下列说法不正确的是（ ）。
A．用淀粉－KI 试纸和食醋可检验食盐是否加碘
B．由图可知氧化性的强弱顺序为Cl2＞IO3
－＞I2
C．生产等量的碘，途径I 和途径II 转移电子数目之比为5 2∶
D．途径III 反应的离子方程式：3Cl2+I－+3H2O＝6Cl－+IO3
－+6H+
【拓展延伸】判断氧化性、还原性强弱的其他方法
1．单质与其相应离子的氧化性和还原性变化相反
（1）根据金属活动顺序表
（2）根据非金属活动顺序表
2．根据反应条件来判断
当不同的氧化剂（或还原剂）与同一还原剂（或氧化剂）反应时，反应越易进行，则对应的氧化剂（或还
原剂）的氧化性（或还原性）越强，反之越弱。如：
（1）比较KMnO4和MnO2氧化性强弱：KMnO4＞MnO2
①MnO2+4HCl（浓）
MnCl2+Cl2↑+2H2O
②2KMnO4+16HCl（浓）
2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
（2）比较Na、Mg、Al 的还原性强弱：Na＞Mg＞Al
①Na 与冷水剧烈反应
②Mg 与水加热才反应
③Al 与水加热条件下也难反应
3．根据氧化产物的价态高低判断
（1）方法：同种物质被不同氧化剂氧化的价态越高，氧化剂的氧化性越强。
（2）实例：2Fe+3Cl2
2FeCl3，Fe+S
FeS，氧化性：Cl2＞S。
4．根据元素周期表比较单质的氧化性或还原性强弱
（1）周期表右上角的F2的氧化性最强
①容易与氢气化合的非金属单质的氧化性强
②气态氢化物稳定的非金属单质的氧化性强
③最高价含氧酸酸性强的非金属单质的氧化性强
④气态氢化物还原性强的非金属单质的氧化性弱
（2）短周期表左下角的Na 的还原性最强
①与酸或水反应剧烈的金属单质的还原性强
②最高价碱的碱性强的金属单质的还原性强
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③相应阳离子的氧化性强的金属单质的还原性弱
5．根据原电池原理比较金属单质的还原性强弱
（1）基本规律：负极＞正极
①电子流出的电极是负极，阳离子移向的电极是正极
②被溶解（质量减小）的电极一般是负极
③质量增加的电极一般是正极
④有气泡产生的电极一般是正极
（2）特殊情况
①强碱性溶液中，Mg-NaOH 溶液-Al 原电池中，Al 是负极
②氧化性溶液中，Cu-浓硝酸-Fe 原电池中，Cu 是负极
③铅蓄电池，负极质量增加，正极质量增加
6．根据电解池原理比较（用惰性电极电解）
（1）阳极先放电的阴离子的还原性强，相应的非金属单质的氧化性弱
（2）阴极先放电的阳离子的氧化性强，相应的金属单质的还原性不一定
弱
放电顺序：Fe3+＞Cu2+，单质的还原性Fe＞Cu
7．根据能量变化比较单质的氧化性和还原性强弱
（1）金属越容易失电子，金属性越强，吸收的能量越少
（2）金属越容易得电子，非金属性越强，释放的能量越多
1．（湖南株洲2021~2022 学年高三上学期期中）根据下列化学方程式：
①2MnO4
－+16H++10Cl－
2Mn2++5Cl2↑+8H2O
②2Fe2++Cl2
2Fe3++2Cl－
③2Fe3++Cu
2Fe2++Cu2+
④Fe+Cu2+
Fe2++Cu
可判断MnO4
－、Fe2+、Cu2+、Fe3+、Cl2的氧化性由强到弱的顺序为（ ）。
A．Fe3+＞MnO4
－＞Cl2＞Cu2+ B．Cu2+＞Cl2＞MnO4
－＞Fe3+
C．Cl2＞MnO4
－＞Fe3+＞Cu2+ D．MnO4
－＞Cl2＞Fe3+＞Cu2+
2．已知：
2KMnO4+16HCl
2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
K2Cr2O7+14HCl
2KCl+2CrCl3+3Cl2↑+7H2O
MnO2+4HCl
MnCl2+Cl2↑+2H2O
其中，KMnO4和一般浓度的盐酸反应，K2Cr2O7需和较浓的盐酸（＞6mol•L－1）反应，MnO2需和浓盐酸（＞
8mol•L－1）反应。以下结论中，不正确的是（ ）。
A．上述反应既属于氧化还原反应，又属于离子反应
B．生成1molCl2转移电子数均为2NA（NA为阿伏加德罗常数）
C．氧化性：KMnO4＞K2Cr2O7＞Cl2＞MnO2
D．盐酸的浓度越大，Cl－的还原性越强
3．（2022~2023·大连高三上学期期末）有如表3 个实验：
实验1
将金属X 与金属Y 用导线连接，浸入电解质溶
液中，Y 不易腐蚀
实验2
将片状的金属X、W 分别投入等浓度盐酸中都
有气体产生，W 比X 反应剧烈
实验3
用惰性电极电解等物质的量浓度的Y 和金属Z
的硝酸盐混合溶液，在阴极上首先析出单质Z
依据上述实验现象，下列推测正确的是（ ）。
A．金属的活动性顺序：Y＞Z＞X＞W
B．实验1 中，Y 作正极
C．Z 放入CuSO4溶液中一定有Cu 析出
D．用X、Z 和稀硫酸可构成原电池，X 作正极
【典例10】（2023•南昌一模）在常温下，发生下列几种反应：①16H++10Z－+2XO4
－＝2X2++5Z2+8H2O；②2A2+
+B2＝2A3++2B－；③2B－+Z2＝B2+2Z－。根据上述反应，判断下列结论中错误的是（ ）。
A．溶液中可发生：Z2+2A2+＝2A3++2Z－
B．Z2在①、③反应中为还原剂
C．氧化性强弱的顺序为：XO4
－＞Z2＞B2＞A3+
D．X2+是XO4
－的还原产物
10
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【拓展延伸】
1．常见微粒的还原性顺序
还原性：S
−2
＞S
+4
＞I
−1
＞Fe
+3
＞Br
−1
＞Cl
－1
氧化性：S
0
＜S
+6
＜I
−0
＜Fe
+2
＜Br
0
＜Cl
0
（1）全部氧化：MnO4
－ （
H + ）
、ClO
－ （
H + ）
、Cr2O7
2 － （
H + ）
（2）氧化前五种：ClO
－ 、Cl2、浓硫酸（+4 价S 除外，无中间价态）
（3）氧化前四种：NO3
－ （
H + ）
、H2O2（
H + ）
、Br2
（4）氧化前三种：Fe
3+
2．强弱规律的两个应用
（1）氧化还原反应发生的先后顺序：强者优先
①同一氧化剂与含多种还原剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被氧化的是还原性最强的物质。
②同一还原剂与含多种氧化剂（物质的量浓度相同）的溶液反应时，首先被还原的是氧化性最强的物质。
（2）判断氧化还原反应方向：强制弱原理
强氧化剂+强还原剂→弱还原剂+弱氧化剂
3．假设法判断氧化还原反应能否进行的步骤
1．（2023·苏州高三上学期期中）已知2Fe3++2I－＝2Fe2++I2，当把Cl2通入FeI2溶液中时，下列离子方程式一定
不正确的是（ ）。
A．Cl2+2I－＝I2+2Cl－
B．4Cl2+6I－+2Fe2+＝2Fe3++3I2+8Cl－
C．3Cl2+2Fe2++4I－＝2Fe3++2I2+6Cl－
D．2Cl2+2Fe2++2I－＝2Fe3++I2+4Cl－
2．已知Co2O3在酸性溶液中易被还原成Co2+，Co2O3、Cl2、FeCl3、I2的氧化性依次减弱。下列反应在水溶液中
不可能发生的是（ ）。
A．3Cl2+6FeI2＝2FeCl3+4FeI3
B．Cl2+FeI2＝FeCl2+I2
C．Co2O3+6HCl（浓）＝2CoCl2+Cl2↑+3H2O
D．2Fe3++2I－＝2Fe2++I2
【基础过关】
1．（湖南永州市2023 年高考第一次适应性考试）下列有关应用不涉及氧化还原反应的是（ ）。
A．用葡萄糖制镜
B．用石膏改良盐碱地
C．谷物发酵酿造食醋
D．用84 消毒液杀灭细菌
2．（2023·焦作模拟）下列加点物质的用途与其氧化性有关的是 （ ）。
A．维生素C 作为抗氧化剂，可防止富脂食品氧化变质
B．葡萄糖与［Ag（NH3）2］OH 溶液反应用于玻璃镀银
C．铁红与铝粉混合物在高温下反应用于焊接钢轨
D．小苏打作为膨松剂，用于糕点制作
3．（重庆市2022~2023 学年2 月高三质量检测）下列反应属于氧化还原反应，且水既不作氧化剂也不作还原剂
的是（ ）。
A．SO3+H2O
H2SO4
B．2Na2O2+2H2O
4NaOH+O2↑
C．2K+2H2O
2KOH+H2↑
D．NaH+H2O
NaOH+H2↑
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4．（2023 年1 月浙江省选考仿真模拟卷C）制取高效消毒剂ClO2反应：2KClO3+H2C2O4
K2CO3+CO2↑+ClO2↑+H2O。下列说法正确的是（ ）。
A．H2C2O4中的C 被还原
B．H2C2O4是氧化剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为1 1∶
D．每消耗1molKClO3转移2mol 电子
5．（河南省豫南九校2023 届高三上学期第二次联考）工业上以黄铜矿（主要含二硫化亚铁铜CuFeS2，还含
FeS 等）为原料可以制备Cu，其中一步为CuFeS2和FeCl3溶液发生反应：2Fe3++CuFeS2+Cl－
CuCl+2S+4Fe2+。下列有关该反应的说法错误的是（ ）。
A．CuFeS2既是氧化剂，又是还原剂
B．S 既不是电解质，也不是非电解质
C．消耗56g Fe3+时，反应中有1mol 电子转移
D．向反应后的溶液中滴加少量KSCN 溶液，若溶液变红，则说明Fe3+未完全反应
6．（2023 辽宁东北育才学校模拟）“神舟十四号”全面使用国产芯片，其中制作芯片的刻蚀液为硝酸与氢氟
酸的混合溶液，其工艺涉及的反应为Si+HNO3+6HF
H2SiF6+HNO2+H2↑+H2O，下列说法正确的是（ ）。
A．H2SiF6中Si 元素的化合价为+6 价
B．该反应中，HNO3仅做氧化剂
C．该反应中，生成2.24LH2时，被氧化的Si 为0.1mol
D．芯片刻蚀液可用稀硝酸代替
7．如图所示是一种综合处理SO2废气的工艺流程，若每步都完全反应，下列说法错误的是
A．溶液B 中发生的反应为2SO2+O2
2SO3
B．可用硫氰化钾（KSCN）溶液检验溶液C 中是否含有Fe3+
C．由以上流程可推知氧化性：O2＞Fe3+＞SO4
2－
D．能循环利用的物质Fe2（SO4）3
8．（新高考2022~2023 学年上学期高三第一次月考备考金卷A）根据下列化学方程式：①2MnO4
－+16H++10Cl
－
2Mn2++5Cl2↑+8H2O；②2Fe2++Cl2
2Fe3++2Cl－③2Fe3++Cu＝2Fe2++Cu2+；④Fe+Cu2+
Fe2++Cu；可判断
MnO4
－、Fe2+、Cu2+、Fe3+、Cl2的氧化性由强到弱的顺序为（ ）。
A．Fe3+＞MnO4
－＞Cl2＞Cu2+
B．Cu2+＞Cl2＞MnO4
－＞Fe3+
C．Cl2＞MnO4
－＞Fe3+＞Cu2+
D．MnO4
－＞Cl2＞Fe3+＞Cu2+
9．（2022~2023·宁夏石嘴山高三上学期期中）根据下列三个反应方程式：
①I2+SO2+2H2O
H2SO4+2HI
②2FeCl3+2HI
2FeCl2+2HCl+I2
③2FeCl2+Cl2
2FeCl3
判断下列关系正确的是（ ）。
A．还原性：SO2＞HI＞FeCl2＞HCl
B．氧化性：FeCl3＞Cl2＞H2SO4＞I2
C．2Fe+3I2
2FeI3
D．6FeI2+3Cl2
2FeCl3+4FeI3
10．K2Cr2O7溶液中存在平衡：Cr2O7
2－（橙色）+H2O
2CrO4
2－（黄色）+2H+。用K2Cr2O7溶液进行下列实验：
结合实验，下列说法不正确的是（ ）。
A．①中溶液橙色加深，③中溶液变黄
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B．②中Cr2O7
2－被C2H5OH 还原
C．对比②和④可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强
D．若向④中加入70%H2SO4溶液至过量，溶液变为橙色
11．高锰酸钾是一种典型的强氧化剂。完成下列填空：
Ⅰ．在用KMnO4酸性溶液处理Cu2S 和CuS 的混合物时，发生的反应如下：
①MnO4
－+Cu2S+H+→Cu2++SO2↑+Mn2++H2O（未配平）
②MnO4
－+CuS+H+→Cu2++SO2↑+Mn2++H2O（未配平）
（1）下列关于反应①的说法中错误的是_________（选填编号）。
a．被氧化的元素是Cu 和S
b．氧化剂与还原剂的物质的量之比为8∶5
c．还原性的强弱关系是：Mn2+＜Cu2S
d．生成2.24L（标况下）SO2，转移电子的物质的量是0.6mol
（2）标出反应②中电子转移的方向和数目：MnO4
－+CuS
Ⅱ．在稀硫酸中，MnO4
－和H2O2也能发生氧化还原反应
氧化反应：H2O2－2e－→2H++O2↑
还原反应：MnO4
－+5e－+8H+→Mn2++4H2O
（3）反应中若有0.5molH2O2参加此反应，转移电子的个数为_________。由上述反应得出的物质氧化性强弱的
结论是_________＞_________（填写化学式）。
（4）已知：2KMnO4+7H2O2+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+6O2↑+10H2O，则被1molKMnO4氧化的H2O2是
_________mol。
12．（2023·清远模拟）为验证氧化性Cl2＞Fe3+＞SO2，某小组用如图所示装置进行实验（夹持仪器和A 中加热
装置已省略，气密性已检验）。
实验过程：
Ⅰ．打开弹簧夹K1~K4，通入一段时间N2，再将T 形导管插入B 中，继续通入N2，然后关闭K1、K3、K4。
Ⅱ．打开活塞a，滴加一定量的浓盐酸，给A 加热。
Ⅲ．当B 中溶液变黄时，停止加热，夹紧弹簧夹K2。
Ⅳ．打开活塞b，使约2mL 的溶液流入D 试管中，检验其中的离子。
Ⅴ．打开弹簧夹K3、活塞c，加入70%的硫酸，一段时间后夹紧弹簧夹K3。
Ⅵ．更新试管D，重复过程Ⅳ，检验B 溶液中的离子。
Ⅶ．实验结束后，打开弹簧夹K1~K4，再通入一段时间N2，然后拆卸，洗涤，整理仪器。
（1）过程Ⅰ的目的是__________________________________。
（2）棉花中浸润的溶液为_________，过程Ⅶ的目的是______________。
（3）C 中发生反应的化学方程式为__________________________。
（4）用70%的硫酸制取SO2，反应速率比用98%的硫酸快，原因是_______________。
（5）甲、乙、丙三位同学分别完成了上述实验，结论如表所示。他们的检测结果一定能够证明氧化性Cl2＞
Fe3+＞SO2的是__________（填“甲”“乙”或“丙”）。
项
目
过程Ⅳ中B 溶液中含有的离
子
过程Ⅵ中B 溶液中含有的离
子
甲
有Fe3+无Fe2+
有SO4
2－
乙
既有Fe3+又有Fe2+
有SO4
2－
丙
有Fe3+无Fe2+
有Fe2+
【能力提升】
1．（上海普陀区2022~2023 学年高三上学期质量调研）已知氧化性：Cl2＞IO3
－＞Fe3+＞I2，则对实验结果分析
或预测正确的是（ ）。
A．加碘食盐溶液中滴入少量白醋和淀粉KI 溶液，溶液变蓝色，说明加碘食盐中可能存在IO3
－
B．加碘食盐溶液中加入过量氯水后加淀粉，溶液不变蓝色，说明加碘食盐中不可能是I－
C．FeI2溶液中滴加少量氯水，溶液中一定有Fe3+生成
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D．FeCl2溶液中滴加足量碘水和KSCN 溶液，溶液一定变红色
2．（2022~2023 学年重庆南开中学高三上学期期中）硫元素的含氧酸根离子，有如下转化关系：
①S2O3
2－+2H+
S↓+SO2↑+H2O
②2S2O3
2－+I2
S4O6
2－+2I－
③2S2O4
2－+H2O
S2O3
2－+2HSO3
－
④5S2O8
2－+2Mn2++8H2O
10SO4
2－+2MnO4
－+16H+
下列说法正确的是（ ）。
A．上述反应中S2O3
2－都只表现了还原性
B．反应④中表现了+7 价硫元素的强氧化性
C．反应③中消耗4.5gH2O 同时生成40.5gHSO3
－
D．反应②中每消耗2.8gS2O3
2－转移电子数为0.05NA
3．（江苏盐城2022~2023 学年高三3 月联考）检测是否酒驾的化学反应原理是C2H5OH+K2Cr2O7（橙红色）
+H2SO4→K2SO4+Cr2（SO4）3（绿色）+CH3COOH+H2O。下列说法错误的是（ ）。
A．乙醇发生氧化反应
B．氧化性：K2Cr2O7＞CH3COOH
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比是3∶2
D．若司机酒驾，则检测器中的物质由橙红色变为绿色
4．（2022~2023 学年河南信阳高三上学期期中）联氨（N2H4）可用于处理锅炉水中的溶解氧，防止锅炉被腐蚀，
其中一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是（ ）。
A．①转化中N2H4是还原剂
B．③中发生反应后溶液的pH 减小
C．1molN2H4可处理水中1molO2
D．工业上也可使用Na2SO3处理锅炉水中的溶解氧
5．（湖南省三湘名校联盟高三3 月大联考）氯化亚铜（CuCl）常用作有机反应催化剂，为白色粉末，微溶于水，
难溶于乙醇，在空气中迅速变为灰绿色，可通过反应2CuCl2+2Na2SO3
2CuCl↓+Na2SO4+SO2↑+2NaCl 制得。
下列说法错误的是（ ）。
A．CuCl 的还原性弱于Na2SO3
B．可用无水乙醇洗涤CuCl 沉淀
C．该制备过程可露置在空气中进行
D．该反应在强碱性溶液中进行会降低CuCl 的产率
6．（辽宁沈阳2021~2022 学年高三下学期1 月模拟）化学上常用标准电极电势φ
θ
（氧化型/还原型）比较物质
氧化能力。φ
θ
值越高，氧化型物质的氧化能力越强，φ
θ
值与体系的pH 有关。利用表格所给的数据分析，以下
说法错误的是（ ）。
氧化型/还原型
φ
θ
（Co3+/Co2+）
φ
θ
（HClO/Cl
－）
酸性介质
1.84V
1.49V
氧化型/还原型
φ
θ
［Co（OH）3/Co（OH）2］
φ
θ
（ClO－/Cl－）
碱性介质
0.17V
x
A．推测：x＜1.49V
B．Co3O4与浓盐酸发生反应：Co3O4+8H+
Co2++2Co3++4H2O
C．若x＝0.81V，碱性条件下可发生反应：2Co（OH）2+NaClO+H2O
2Co（OH）3+NaCl
D．从图中数据可知，氧化型物质的氧化性随着溶液酸性增强而增强
7．（2023·山东临沂模拟）三氯乙醛（CCl3CHO）是生产农药、医药的重要中间体，实验室制备三氯乙醛的装
置（加热仪器略）如图所示。已知：CCl3CHO 易溶于水和乙醇，易被HClO 氧化生成CCl3COOH。下列说法错
误的是（ ）。
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A．a 中反应的离子方程式为Cr2O7
2－+14H++6Cl－
2Cr3++3Cl2↑+7H2O
B．反应过程中可能会生成副产物CH3CH2Cl
C．装置c 中主反应为CH3CH2OH+4Cl2
CCl3CHO+5HCl
D．在a 和b 之间、d 和e 之间均需增加干燥装置
8．（2023 山东名校联盟联考）利用NaClO 氧化尿素制备N2H4·H2O（水合肼），同时可制备Na2SO3，制备流程
如图所示：
已知：N2H4·H2O 有强还原性，N2H4·H2O 能与NaClO 反应生成N2；0.1mol·L－1亚硫酸钠溶液的pH 约为9.5。下
列说法错误的是（ ）。
A．步骤Ⅰ反应时，若产物中n（NaClO）∶n（NaClO3）＝5∶1，则n（NaCl）∶n（NaClO）＝2∶1
B．步骤Ⅱ应该将尿素缓慢加入NaClO 碱性溶液中
C．步骤Ⅱ反应的离子方程式为ClO－+CO（NH2）2+2OH－
Cl－+N2H4·H2O+CO3
2－
D．步骤Ⅳ反应过程中控制溶液为碱性，有利于吸收SO2
9．（2023 湖北七市州联考）在乙二醇生产工艺中，需使用热的K2CO3溶液（脱碳液）脱除CO2，脱碳液中含有
的V2O5能减少溶液对管道的腐蚀。可使用“碘量法”测定脱碳液中V2O5的含量，操作中涉及两个反应如下：
①V2O5+6HCl+2KI
2VOCl2+2KCl+I2+3H2O；②I2+2Na2S2O3
2NaI+Na2S4O6。下列说法错误的是（ ）。
A．反应①中氧化剂与还原剂物质的量之比为1∶2
B．反应①生成1molVOCl2时，反应转移1mol 电子
C．V 的最高价为+5 价，推测V2O5只有氧化性
D．溶液酸性过强时，反应②易发生其他反应
10．如图是氮氧化物（NOx）的储存还原的工作原理：NOx的储存过程与还原过程在不同时刻是交替进行的。下
列有关说法不正确的是（ ）。
A．“储存”过程中，BaO 转化为Ba（NO3）2
B．在储存还原过程中，Pt 作催化剂
C．在BaO 转化为Ba（NO3）2过程中，参加反应的NO 和O2的物质的量之比为4∶1
D．若还原性气体为H2，则参加反应的H2与生成的N2的物质的量之比是5∶1
11．亚氯酸钠（NaClO2）是一种重要的含氯消毒剂，制备亚氯酸钠的工艺流程如下：
回答下列问题：
（1）亚氯酸钠可用作纸浆、纸张和各种纤维的漂白剂，是一种高效漂白剂，主要原因是亚氯酸钠具有_______
性。
（2）制备ClO2气体的化学方程式为2NaClO3+H2O2+H2SO4
2ClO2↑+O2↑+Na2SO4+2H2O；制备时可用S 代替
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H2O2，写出该反应的离子方程式：___________________________。
（3）可从“废液”中回收的主要物质是__________________（填化学式），“结晶”后经过滤即可获得粗产品。
（4）测定某亚氯酸钠样品的纯度：准确称取亚氯酸钠样品mg，加入适量蒸馏水和过量的碘化钾晶体，再滴入
适量稀硫酸（发生反应ClO2
－+4I－+4H+
2I2+Cl－+2H2O），配成250mL 待测液。移取25.00mL 待测液置于锥
形瓶中，加几滴淀粉溶液，用cmol·L－1的Na2S2O3标准溶液进行滴定，消耗Na2S2O3标准溶液VmL（已知：
2S2O3
2－+I2
S4O6
2－+2I－）。
①移取25.00mL 待测液的仪器的名称是__________________。
②该样品中NaClO2的质量分数为__________________（用含m、c、V 的代数式表示）；在滴定操作正确无误
的情况下，此实验测得结果偏高，其可能的原因是__________________。
12．习近平总书记在科学家座谈会上指出“好奇心是人的天性，对科学兴趣的引导和培养要从娃娃抓起”。某
化学兴趣小组为培养同学们对科学探究的兴趣，设计图1 所示实验来探究HSO3
－与Cu2+的反应：
已知：氯化亚铜（CuCl）为白色立方结晶或白色粉末，难溶于水回答下列问题：
（1）若用CuSO4·5H2O 配制100mL 1mol/LCuSO4溶液，需用托盘天平称取CuSO4·5H2O 的质量为___________。
甲同学在定容时采用上图2 方式观察，则所配制的CuSO4溶液浓度___________（填“偏高”或“偏低”）。
（2）将操作2 后生成的无色气体通入氯化铁溶液，___________（填实验现象），说明该气体为SO2，反应的
离子方程式为__________________________。
（3）操作2 后生成的白色沉淀为___________（填化学式），生成该沉淀和无色气体的反应离子方程式为
___________。
（4）根据氧化还原反应的规律，乙同学推测操作2 中涉及HSO3
－与Cu2+的可逆反应正向进行的原因：外加Cl－
导致Cu+的还原性弱于HSO3
－，用图3 装置（a、b 均为石墨电极）进行实验验证。
①K 闭合时，一段时间后指针几乎归零。
②向U 型管右管添加___________，a 电极为___________极，产生的现象证实了其推测，其中不同于图1 操作2
后的现象是___________。
（5）基于（4）实验，乙同学得出进一步猜想：物质的氧化性和还原性与___________有关。该同学用图3 装置
再次进行实验，以丰富验证该猜想的证据。与（4）实验对比，不同的操作是向U 型管左管添加___________。
【真题感知】
1．（2021·江苏选择考）黑火药是中国古代四大发明之一，其爆炸反应为2KNO3+S+3C
K2S+N2↑+3CO2↑。
下列说法正确的是（ ）。
A．黑火药中含有两种单质
B．爆炸时吸收热量
C．反应中S 作还原剂
D．反应为置换反应
2．（2022·浙江6 月选考）关于反应Na2S2O3+H2SO4
Na2SO4+S↓+SO2↑+H2O，下列说法正确的是（ ）。
A．H2SO4发生还原反应
B．Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．1molNa2S2O3发生反应，转移4mol 电子
3．（2022·浙江1 月选考）关于反应4CO2+SiH4
4CO+2H2O+SiO2，下列说法正确的是（ ）。
A．CO 是氧化产物
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B．SiH4发生还原反应
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 4∶
D．生成1mol SiO2时，转移8mol 电子
4．（2020·海南高考）含有下列有害组分的尾气，常用NaOH 溶液吸收以保护环境。吸收过程中发生歧化反应
的是（ ）。
A．SO3 B．Cl2 C．NO2 D．HBr
5．（2020 年7 月·浙江学考真题）反应MnO2+4HCl（浓）
MnCl2+Cl2↑+2H2O 中，氧化产物与还原产物的
物质的量之比是（ ）。
A．1∶2 B．1∶1 C．2∶1 D．4∶1
6．（2021·湖南省选择考）KIO3常用作食盐中的补碘剂，可用“氯酸钾氧化法”制备，该方法的第一步反应为
6I2+11KClO3+3H2O
6KH（IO3）2+5KCl+3Cl2↑。下列说法错误的是（ ）。
A．产生22.4L（标准状况）Cl2时，反应中转移10mol e－
B．反应中氧化剂和还原剂的物质的量之比为11∶6
C．可用石灰乳吸收反应产生的Cl2制备漂白粉
D．可用酸化的淀粉碘化钾溶液检验食盐中IO3
－的存在
7．（2021·北京等级考）用电石（主要成分为CaC2，含CaS 和Ca3P2等）制取乙炔时，常用CuSO4溶液除去乙
炔中的杂质。反应为：①CuSO4+H2S
CuS↓+H2SO4；②11PH3+24CuSO4+12H2O
3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓。下列分析不正确的是（ ）。
A．CaS、Ca3P2发生水解反应的化学方程式：CaS+2H2O
Ca（OH）2+H2S↑、Ca3P2+6H2O＝3Ca（OH）
2+2PH3↑
B．不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
C．反应②中每24molCuSO4氧化11molPH3
D．用酸性KMnO4溶液验证乙炔还原性时，H2S、PH3有干扰
8．（2022·湖南省等级考）科学家发现某些生物酶体系可以促进H+和e－的转移（如a、b 和c），能将海洋中的
NO2
－转化为N2进入大气层，反应过程如图所示。
下列说法正确的是（ ）。
A．过程Ⅰ中NO2
－发生氧化反应
B．a 和b 中转移的e－数目相等
C．过程Ⅱ中参与反应的n（NO）∶n（NH4
+）＝1∶4
D．过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO2－+NH4+N2↑+2H2O
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