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1．氧化还原反应本质和特征
2．相关概念及其关系
第07 讲 氧化还原反应
考点导航
考点一 氧化还原反应的基本概念
重难点辨析
三年真题·两年模拟
1
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3．氧化还原反应电子转移的表示方法
(1)双线桥法：①标变价，②画箭头，③算数目，④说变化。
实例：用双线桥法标出铜和浓硝酸反应电子转移的方向和数目
。
(2)单线桥法：箭头由失电子原子指向得电子原子，线桥上只标电子转移的数目，不标“得到”、“失
去”字样。
实例：用单线桥法标出铜和稀硝酸反应电子转移的方向和数目
。
4．氧化还原反应与四种基本反应类型间的关系图示
总结：①一定属于氧化还原反应的基本反应类型是置换反应。
②一定不属于氧化还原反应的基本反应类型是复分解反应。
2
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5．常见的氧化剂和还原剂
(1)常见的氧化剂
物质类型
举例
对应还原产物
活泼的非金属单质
X2(卤素)
X－
O2、O3
H2O 或OH－或O2－或O
含较
高价
态元
素的
化合
物
氧化物
MnO2
Mn2＋
含氧酸
浓H2SO4
SO2
HNO3
NO 或NO2
HClO
Cl－
盐
KMnO4(H＋)
Mn2＋
Fe3＋
Fe2＋或Fe
NaClO
Cl－
过氧化物
Na2O2、H2O2
H2O 或OH－
(2)常见的还原剂
物质类型
举例
对应氧化产物
活泼的金属单质
Na、Fe、Al
Na＋、Fe2＋或Fe3＋、Al3＋
某些非金属单质
H2、C、S
H＋、CO 或CO2、SO2
含较低
价
态元素
的
化合物
氧化物
CO
CO2
SO2
SO3或SO
氢化物
NH3
N2或NO
H2S
S 或SO2
离子
SO
SO_
Fe2＋
Fe3＋
I－
I2
(3)具有中间价态的物质既有氧化性，又有还原性
具有中间价态的物质
氧化产物
还原产物
Fe2＋
Fe3＋
Fe
SO
SO
S
H2O2
O2
H2O
一、突破氧化还原反应概念的“六个误区”
规律·方法·技巧·点拔
3
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误区1 某元素由化合态变为游离态时，该元素一定被还原。如Cl2＋2Br－===Br2＋2Cl－反应中溴元素被
氧化。某元素由化合态变为游离态时，该元素可能被还原，也可能被氧化。因为元素处于化合态时，其化
合价可能为正，也可能为负。若元素由负价变为0 价，则其被氧化，若元素由正价变为0 价，则其被还原。
误区2 有单质参加或生成的反应一定是氧化还原反应
有单质参加或生成的反应不一定是氧化还原反应，要看反应前后元素的化合价是否发生改变，如：同素异
形体之间的转化就是非氧化还原反应。
误区3 在氧化还原反应中，非金属单质一定只作氧化剂，如H2＋CuO=====Cu＋H2O 反应中H2是还原
剂。
在氧化还原反应中，非金属单质不一定只作氧化剂，大部分非金属单质往往既具有氧化性又具有还原性，
只是以氧化性为主。如在反应Cl2＋H2O
HCl＋HClO 中，Cl2既表现氧化性又表现还原性。
误区4 物质氧化性或还原性的强弱取决于得失电子数目的多少
物质氧化性或还原性的强弱取决于其所含元素原子得失电子的难易程度，与得失电子数目的多少无关。
误区5 所含元素价态越高，化合物的氧化性一定越强
含有最高价元素的化合物不一定具有强氧化性。如HClO4中Cl 为＋7 价(最高价态)，HClO 中Cl 为＋1 价，
而实际上HClO4的氧化性没有HClO 的强。
误区6 在氧化还原反应中，若有一种元素被氧化，则一定有另一种元素被还原
在氧化还原反应中，一种元素被氧化，不一定有另一种元素被还原，有许多反应是一种元素既被氧化又被
还原。如在反应2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑中，Na2O2中氧元素的化合价既升高又降低；如3NO2＋
H2O===2HNO3＋NO 反应中，氮元素既被氧化又被还原。
二、元素化合价的判断方法
代数和法：标出熟悉元素的化合价→代数和为零求解其他元素的化合价
(1)常见元素的化合价
可以借助化合价口诀来记忆：一价氢、钾、钠、氟、氯、溴、碘、银；二价氧、钙、钡、镁、锌；三铝、
四硅、五价磷；记变价也不难，二三铁、二四碳、二四六硫都齐全；铜汞二价最常见。正价最高莫过八，
负价最低四为限。正负变价要分清，莫忘单质都为零。
(2)近几年高考中一些特殊物质中元素化合价判断
CuFeS2：Cu＋2 Fe＋2
HCN：C＋2 N－3
CuH：Cu＋1 H－1
Si3N4：Si＋4 N－3
H3PO2：P＋1
K2FeO4：Fe＋6
LiNH2：N－3
AlN：N－3
Na2S2O3：S＋2
CuCl：Cu＋1
Li2NH：N－3
VO：V＋5
C2O：C＋3
FeO：Fe＋(8－n)
三、分析氧化还原反应的方法思路
找变价、判类型、分升降、定其他。其中“找变价”是非常关键的一步,特别是不同反应物中含有同种元素
的氧化还原反应,必须弄清元素化合价的变化情况。基本方法是先标出熟悉元素的化合价,再根据化合物中
各元素正负化合价代数和为零的原则求解其他元素的化合价。
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四、电子转移数目的判断方法
关键是明确反应中元素化合价的变化,找出氧化剂或还原剂的物质的量,以及1mol 氧化剂得电子的物质的量
或者1mol 还原剂失电子的物质的量。
五、双线桥法与单线桥法的区别
双线桥：①箭头指向反应前后有元素化合价变化的同种元素的原子，且需注明“得到”或“失去”；②箭
头的方向不代表电子转移的方向，仅表示电子转移前后的变化；③失去电子的总数等于得到电子的总数。
单线桥：①箭头从失电子元素的原子指向得电子元素的原子。②不标“得到”或“失去”，只标明电子转
移的总数。③线桥只出现在反应物中。
六、高中化学涉及氧化还原反应的工艺
1．海水提溴：B r－―→Br2―→B r－―→Br2
2．海带提碘：I－ ―→I2
3．硝酸工业：N H3―→N O―→N O2―→HN O3
4．接触法制硫酸：FeS2―→S O2―→S O3―→H2S O4
5．合成氨工业：N2―→N H3
6．氯碱工业：NaCl ―→Cl2
7．工业制漂白粉：Cl2 ―→CaCl2和Ca(ClO)2
考向1 氧化还原反应相关概念的辨析
【典例1】（2023·浙江杭州·浙江省临安中学校联考一模）关于反应
，下列说法正确的是
A．
是还原产物
B．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1：4
C．
既是氧化剂又是还原剂
D．生成
，转移
电子
【答案】D
【解析】A. 分析方程式中的化合价可知，N2H4中N 元素的化合价为-2，N2中的N 元素的化合价为0，N 元
素的化合价升高，N2为氧化产物，故A 错误；
B. 分析方程式中的化合价可知，Cu 元素化合价降低，
为氧化剂，N 元素化合价升高，N2H4为还原剂，
典型例题剖析
5
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氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，故B 错误；
C. N2H4中有且只有N 元素化合价升高，所以N2H4仅为还原剂，故C 错误；
D. 分析方程式可知，每生成1mol N2，转移的电子数为4mol，28g N2，正好为1mol N2，故D 正确；
故选D。
【变式练1】（2023·浙江·校联考一模）关于反应：
，下列说
法不正确的是
A．
中Fe 在反应中得到电子
B．
既不是氧化剂也不是还原剂
C．消耗0.2mol
，转移2.8mol 电子
D．氧化产物和还原产物物质的量之比8 15
∶
【答案】D
【解析】A．反应中，Fe 元素的化合价由Fe2(SO4)3中的+3 价降至FeSO4中的+2 价，Fe2(SO4)3中Fe 元素化
合价降低，在反应中得到电子，被还原，A 项正确；
B．反应前后，H2O 中H、O 元素的化合价都没有变化，H2O 既不是氧化剂也不是还原剂，B 项正确；
C．反应中，S 元素的化合价由FeS2中的-1 价升至
中的+6 价，1molFeS2参与反应转移14mol 电子，则
消耗0.2molFeS2转移电子物质的量为0.2mol×14=2.8mol，C 项正确；
D．反应中，Fe 元素的化合价由Fe2(SO4)3中的+3 价降至FeSO4中的+2 价，Fe2(SO4)3是氧化剂，FeSO4是还
原产物，1molFe2(SO4)3参与反应得到2mol 电子生成2molFeSO4，S 元素的化合价由FeS2中的-1 价升至
中的+6 价，FeS2是还原剂，
是氧化产物，1molFeS2参与反应失去14mol 电子生成2mol
，根据得
失电子守恒，氧化产物与还原产物物质的量之比为1 7∶，D 项错误；
答案选D。
【变式练2】（2023·浙江·高三专题练习）关于反应
，
下列说法正确的是
A．消耗
，转移
电子
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B．在此条件下，氧化性：
C．
既是氧化剂又是还原剂
D．氧化产物和还原产物的物质的量比为21 8∶
【答案】B
【解析】在反应
中，Cr 元素化合价从+3 价升高为+6
价，I 元素化合价从-1 价升高为+5 价，Cl 元素化合价从+1 降低为-1 价，则
为还原剂，ClO-为氧化剂，
为氧化产物，Cl-为还原产物；反应中共转移电子数为42。
A．据分析可知，消耗
，转移
电子，A 错误；
B．氧化剂的氧化性大于氧化产物，则在此条件下，氧化性：
，B 正确；
C．据分析可知，
是还原剂，C 错误；
D．据分析可知，氧化产物和还原产物的物质的量比为8 21
∶
，D 错误；
故选B。
考向2 电子转移的表示及计算
【典例2】（2023·上海·高三专题练习）关于反应K2H3IO6+9HI=2KI+4I2+6H2O，下列说法正确的是
A．生成12.7g I2时，转移0.1mol 电子
B．KI 是还原产物
C．还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1
D．K2H3IO6发生氧化反应
【答案】C
【解析】A．12.7g I2的物质的量为0.05mol，由方程式可知此时有
mol=0.0125mol K2H3IO6被还原，转
移0.0125mol×7= 0.0875mol 电子，A 错误；
B．生成KI，元素化合价没有变化，B 错误；
C．由化合价的变化可知，反应K2H3IO6+9HI═2KI+4I2+6H2O 中，I 元素化合价分别由+7 价、-1 价变化为0
价，还原剂与氧化剂的物质的量之比为7：1，C 正确；
D．K2H3IO6中I 元素化合价降低，被还原，发生还原反应，D 错误；
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综上所述答案为C。
【变式练3】（2023·全国·高三专题练习）从矿物学资料查得一定条件下自然界存在如下反应：
14CuSO4+5FeS2+12H2O=7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4，则下列说法正确的是
A．Cu2S 既是氧化产物又是还原产物
B．5molFeS2发生反应，有24mol 电子转移
C．产物中的
有一部分是氧化产物
D．FeS2只作还原剂
【答案】C
【解析】在反应14CuSO4+5FeS2+12H2O=7Cu2S+5FeSO4+12H2SO4中，CuSO4中的Cu 元素由+2 价降低到+1
价，FeS2中的S 元素，一部分由-1 价降低到-2 价，一部分由-1 价升高到+6 价。
A．Cu2S 中，Cu 元素由+2 价降低到+1 价，S 元素由-1 价降低到-2 价，则Cu2S 是还原产物，不是氧化产物，
A 错误；
B．5mol FeS2发生反应，Fe 元素价态不变，有3molS 由-1 价升高到+6 价，所以有21mol 电子转移，B 错误；
C．产物中，来自CuSO4的
价态不变，不是氧化产物，FeS2中有一部分S 转化为
，此部分
是
氧化产物，C 正确；
D．FeS2中，S 元素一部分由-1 价降低到-2 价，一部分由-1 价升高到+6 价，所以FeS2既作氧化剂又作还原
剂，D 错误；
故选C。
【变式练4】（2023·上海·高三专题练习）氨基钠(
)是重要的化学试剂，其与氧气的反应如下：
。下列说法正确的是
A．
B．每消耗
，转移电子数是
C．
是氧化产物
D．
中N 的化合价部分发生变化
【答案】D
【解析】A．由化学方程式可知，3molO2中所含氧元素化合价降低，作氧化剂，4mol
中，只有
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2mol
所含氮元素化合价升高，作还原剂，则
，A 错误；
B．由化学方程式可知，每消耗3molO2，反应转移12mol 电子，则每消耗
，转移1.2mol 电子，转
移电子数是
，B 错误；
C．生成物
中的N 和H 元素，反应前后化合价无变化，则
既不是氧化产物也不是还原产物，C 错
误；
D．
，N 元素化合价升高，
，N 元素化合价不变，即
中N 的化合
价部分发生变化，D 正确；
故选D。
1．（2022·山东·高考真题）实验室制备
过程为：①高温下在熔融强碱性介质中用
氧化
制备
；②水溶后冷却，调溶液
至弱碱性，
歧化生成
和
；③减压
过滤，将滤液蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤得
。下列说法正确的是
A．①中用瓷坩埚作反应器
B．①中用
作强碱性介质
C．②中
只体现氧化性
D．
转化为
的理论转化率约为66.7%
【答案】D
【解析】由题中信息可知，高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化 MnO2制备K2MnO4，然后水溶后冷
却调溶液pH 至弱碱性使K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2，Mn 元素的化合价由+6 变为+7 和+4。
A．①中高温下在熔融强碱性介质中用KClO3氧化 MnO2制备K2MnO4，由于瓷坩埚易被强碱腐蚀，故不能
用瓷坩埚作反应器，A 说法不正确；
三年真题·两年模拟
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B．制备KMnO4时为为防止引入杂质离子，①中用KOH 作强碱性介质，不能用
，B 说法不正确；
C．②中K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2，故其既体现氧化性又体现还原性，C 说法不正确；
D．根据化合价的变化分析，K2MnO4歧化生成KMnO4和MnO2的物质的量之比为2:1，根据Mn 元素守恒
可知，MnO2中的Mn 元素只有
转化为KMnO4，因此，MnO2转化为KMnO4的理论转化率约为66.7%，D
说法正确；
综上所述，本题选D。
2．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应
，下列说法正确的是
A．
发生还原反应
B．
既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2 1∶
D．
发生反应，转移
电子
【答案】B
【解析】Na2S2O3+H2SO4=Na2SO4+S ↓+SO2↑ +H2O，该反应的本质是硫代硫酸根离子在酸性条件下发生歧化
反应生成硫和二氧化硫，化合价发生变化的只有S 元素一种，硫酸的作用是提供酸性环境。
A．H2SO4转化为硫酸钠和水，其中所含元素的化合价均未发生变化，故其没有发生还原反应，A 说法不正
确；
B．Na2S2O3中的S 的化合价为+2，其发生歧化反应生成S(0 价)和SO2(+4 价)，故其既是氧化剂又是还原剂，
B 说法正确；
C．该反应的氧化产物是SO2，还原产物为S，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1:1，C 说法不正确；
D．根据其中S 元素的化合价变化情况可知，1mol Na2S2O3发生反应，要转移2 mol 电子，D 说法不正确。
综上所述，本题选B。
3．（2022·浙江·统考高考真题）关于反应4CO2+SiH4
4CO+2H2O+SiO2，下列说法正确的是
A．CO 是氧化产物
B．SiH4发生还原反应
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 4∶
D．生成1molSiO2时，转移8mol 电子
【答案】D
【解析】A．根据反应方程式，碳元素的化合价由+4 价降为+2 价，故CO 为还原产物，A 错误；
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B．硅元素化合价由-4 价升为+4 价，故SiH4发生氧化反应，B 错误；
C．反应中氧化剂为二氧化碳，还原剂为SiH4，，则氧化剂与还原剂的物质的量之比为4:1，C 错误；
D．根据反应方程式可知，Si 元素的化合价由-4 价升高至+4 价，因此生成1molSiO2时，转移8mol 电子，D
正确；
答案选D。
4．（2021·北京·高考真题）用电石（主要成分为CaC2，含CaS 和Ca3P2等）制取乙炔时，常用CuSO4溶液
除去乙炔中的杂质。反应为:
CuSO
①
4+H2S=CuS↓+H2SO4
11PH
②
3+24CuSO4+12H2O=3H3PO4+24H2SO4+8Cu3P↓
下列分析不正确的是
A．CaS、Ca3P2发生水解反应的化学方程式：CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑、Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑
B．不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
C．反应②中每24 mol CuSO4氧化11 mol PH3
D．用酸性KMnO4溶液验证乙炔还原性时，H2S、PH3有干扰
【答案】C
【解析】A．水解过程中元素的化合价不变，根据水解原理结合乙炔中常混有H2S、PH3可知CaS 的水解方
程式为CaS+2H2O=Ca(OH)2+H2S↑；Ca3P2水解方程式为Ca3P2+6H2O=3Ca(OH)2+2PH3↑，A 项正确；
B．该反应能发生是因为有不溶于水也不溶于酸的CuS 生成，因此反应①不能说明H2S 的酸性强于
H2SO4，事实上硫酸的酸性强于氢硫酸，B 项正确；
C．反应②中Cu 元素化合价从+2 价降低到+1 价，得到1 个电子，P 元素化合价从-3 价升高到+5 价，失去8
个电子，则24molCuSO4完全反应时，可氧化PH3的物质的量是24mol÷8＝3mol，C 项错误；
D．H2S、PH3均被KMnO4酸性溶液氧化，所以会干扰KMnO4酸性溶液对乙炔性质的检验，D 项正确；
答案选C。
5．（2023·湖南郴州·统考三模）黑火药是中国古代四大发明之一。
。
用
表示阿伏加德罗常数的值，下列说法错误的是
A．反应中每生成标准状况下2.24 L
，转移电子数目为
B．1 L 0.5 mol·L
溶液中S2-和HS-的总数小于
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C．常温下3.2 g 由
、
组成的混合物中所含质子数为
D．28 g
中含有π 键数目为
【答案】D
【解析】A．根据反应中各元素化合价的变化情况，每生成0.1 mol N₂，消耗0.3 mol 碳单质，转移电子数
目为
，A 正确；
B．
水解，1 L 0.5 mol·L
溶液中硫元素的存在形式有
、
和
，根据硫原子守恒可知
和
的总数小于
，B 正确；
C．
、
的摩尔质量均为64 g·mol
，每个分子中含有质子数均为32，3.2 g 由
、
组成的混合物
的物质的量为0.05 mol，所含质子数为
，C 正确；
D．氮气分子的结构式为
，1 个氮气分子中含有2 个π 键，故28 g（即1 mol）
中含有π 键数目为
，D 错误；
故选D。
6．（2023·浙江·统考模拟预测）关于反应2NaNH2+N2O=NaN3+NaOH+NH3，下列说法正确的是
A．NaN3溶液通入CO2可以得到HN3(酸性与醋酸相当)
B．氧化剂和还原剂的物质的量之比为2：1
C．NaN3既是还原产物又是氧化产物
D．生成1molNaN3，共转移4mol 电子
【答案】C
【解析】A．由HN3的酸性与醋酸相当可知，NaN3溶液通入二氧化碳不可能生成HN3，否则违背强酸制弱
酸的原理，故A 错误；
B．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则氧化
剂一氧化二氮和还原剂氨基钠的物质的量之比为1：2，故B 错误；
C．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则NaN3
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既是还原产物又是氧化产物，故C 正确；
D．由方程式可知，氨基钠中氮元素化合价升高被氧化，一氧化二氮中氮元素化合价降低被还原，则反应
生成1molNaN3，共转移电子的物质的量为1mol×
×2=
mol，故D 错误；
故选C。
1．氧化性、还原性的判断：
(1)氧化性是指物质得电子的性质(或能力)；还原性是指物质失电子的性质(或能力)。
(2)氧化性、还原性的强弱取决于物质得、失电子的难易程度，与得、失电子数目的多少无关。例如：Na－
e－===Na＋，Al－3e－===Al3＋，但根据金属活动性顺序表，Na 比Al 活泼，更易失去电子，所以Na 比Al 的
还原性强。
从元素的价态考虑：最高价态——只有氧化性，如Fe3＋、H2SO4、KMnO4等；最低价态——只有还原性，
如金属单质、Cl－、S2－等；中间价态——既有 氧化性又有还原性，如Fe2＋、S、Cl2等。
氧化还原反应中，氧化剂得电子总数等于还原剂失电子总数。
2．氧化性、还原性强弱的比较方法
(1)依据反应原理——氧化还原方程式判断
氧化剂＋还原剂===还原产物＋氧化产物
氧化性：氧化剂> 氧化产物
还原性：还原剂> 还原产物
(2)依据反应条件及反应的剧烈程度判断
反应条件要求越低，反应越 剧烈 ，对应物质的氧化性或还原性 越强 。如是否加热、有无催化剂及反
应温度高低和反应物浓度大小等。例如：
→
(3)依据产物中元素价态的高低来判断
①相同条件下，不同氧化剂作用于同一种还原剂，氧化产物价态高的其氧化性强。例如：
→
②相同条件下，不同还原剂作用于同一种氧化剂，还原产物价态低的其还原性强。例如：
→
(4)依据金属性、非金属性比较。
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考点二 氧化性、还原性强弱判断及氧化还原反应规律
重难点辨析
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(5)某些氧化剂的氧化性或还原剂的还原性与下列因素有关
①温度：如热的浓硫酸的氧化性比冷的浓硫酸的氧化性强。
②浓度：如浓硝酸的氧化性比稀硝酸的强。
③酸碱性：如KMnO4溶液的氧化性随溶液酸性的增强而增强。
氧化还原反应规律及其应用
(1)电子守恒规律：
氧化剂得电子物质的量＝还原剂失电子物质的量。
守恒规律常用于氧化还原反应中的计算问题以及方程式的配平问题。
如某氧化还原反应中反应物和生成物共有6 种：NO、FeSO4、Fe(NO3)3、H2O、HNO3和Fe2(SO4)3。已知
HNO3为反应物，则该氧化还原反应中还原剂是 FeSO4 ，还原产物是 NO 。当有1 mol HNO3被还原，
转移 3 mol 电子，消耗还原剂 3 mol。
(2)价态规律：
氧化还原反应中，化合价有升必有降，升降总值相等。
元素处于最高价，只有氧化性；元素处于最低价，只有还原性；元素处于中间价态，既有氧化性又有还原
性。如Fe3＋、Cu2＋只有氧化性，S2－、I－只有还原性，Cl2、Fe2＋既有氧化性又有还原性。物质若含有多种
元素，其性质是这些元素性质的综合体现。如HCl，既有氧化性(由氢元素表现出的性质)，又有还原性(由
氯元素表现出的性质)。
(3)强弱规律：
较强氧化性的氧化剂跟较强还原性的还原剂反应，生成弱还原性的还原产物和弱氧化性的氧化产物，即
“由强生弱”。如根据反应Cl2＋S2－===S↓＋2Cl－，可以确定氧化性 Cl2 > S ，还原性 S2－ > Cl
－ 。
(4)先后规律：在浓度相差不大的溶液中，同时含有几种还原剂(氧化剂)，加入同种氧化剂(还原剂)，则还
原性(氧化性)强的物质首先被氧化(被还原)。如FeBr2溶液中通入少量Cl2，因为还原性 Fe2＋ > Br－ ，
所以 Fe2＋ 先被Cl2氧化；在含有Fe3＋、Cu2＋的溶液中加入铁粉，因为氧化性 Fe3＋ > Cu2＋ ，因此铁
粉先与 Fe3＋ 反应。
(5)歧化反应规律：“中间价→高价＋低价”。
某元素的中间价态在适宜条件下同时向较高和较低的价态转化。如Cl2与NaOH 溶液反应为歧化反应，反
应中1 mol Cl2反应时转移电子数为 NA 。具有多种价态的元素(如Cl、S、N、P 等)均可发生歧化反应。
(6)价态归中规律：
①同种元素的高价态氧化低价态的时候，遵循的规律可简单概括为：“高到高，低到低，只靠拢，不交
叉”。如在反应H2S＋H2SO4(浓)===S↓＋SO2＋2H2O 中，氧化产物是 S ，还原产物是 SO2 ,1 mol H2S
反应时转移电子数是 2NA 。
规律·方法·技巧·点拔
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②同种元素相邻价态间不发生氧化还原反应；当存在中间价态时，同种元素的高价态物质和低价态物质才
有可能发生反应，若无中间价态则不能反应。如浓硫酸和SO2不能反应。
考向1 常见的氧化剂和还原剂
【典例1】（2022 秋·辽宁·高三校联考阶段练习）为实现下列物质之间的转化，需要加入还原剂才能实现的是
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【解析】A．氯酸钾在二氧化锰做催化剂的条件下受热分解生成氯化钾和氧气，不需要加入还原剂就能实
现，故A 不符合题意；
B．氧化铜转化为铜时，铜元素的化合价降低被还原，氧化铜为反应的氧化剂，转化时需要加入还原剂才
能实现反应，故B 符合题意；
C．铜转化为硝酸铜时，铜元素的化合价升高被氧化，转化时需要加入氧化剂才能实现反应，故C 不符合
题意；
D．碳酸氢根离子转化为二氧化碳时，没有元素发生化合价变化，不需要加入还原剂就能实现，故D 不符
合题意；
故选B。
【变式练1】（2023·浙江·校联考三模）关于反应
，
下列说法正确的是
A．
既是氧化剂又是还原剂
B．
是氧化产物
C．氧化剂与还原剂物质的量之比为2：3
D．生成1mol
，转移4mol 电子
【答案】C
【解析】反应
中，F 元素化合价始终为-1 价，
KMnO4转化为K2MnF6，Mn 元素化合价从+7 降低到+4 价，所以KMnO4做氧化剂，而H2O2中O 元素化合
价从-1 价升高到0 价，作还原剂，据此结合氧化还原反应的规律。
A．依据上述分析可知，KMnO4为氧化剂，
是还原剂，A 错误；
典型例题剖析
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B．
是Mn 元素得电子化合价降低得到的还原产物，B 错误；
C．结合化学方程式可知，氧化剂KMnO4与还原剂
物质的量之比为2：3，C 正确；
D．过氧化氢中O 元素为-1 价，所以生成1mol
，转移2mol 电子，D 错误；
故选C。
【变式练2】（2023·吉林·统考二模）下列转化中，需要加入氧化剂才能实现的是
A．
B．
C．
D．
【答案】B
【解析】A．I 元素化合价由0 价降低到-1 价，发生还原反应，A 不符合题意；
B．Fe 元素化合价由+2 价升高到+3 价，发生氧化反应，B 符合题意；
C．无化合价变化，不发生氧化还原反应，C 不符合题意；
D．Mn 元素化合价由+7 价降低到+4 价，发生还原反应，C 不符合题意；
故答案为：B。
考向2 氧化性、还原性强弱的比较及应用
【典例2】（2023·山东日照·校联考二模）钒元素在酸性溶液中有多种存在形式，其中
为蓝色，
为淡黄色，已知能发生如下反应：
Ⅰ.
Ⅱ.
下列说法错误的是
A．酸性条件下的氧化性：
B．反应Ⅱ中氧化产物和还原产物物质的量之比为
C．向
溶液中滴加酸性
溶液，溶液颜色由蓝色变为淡黄色
D．向含
的酸性溶液中滴加
溶液充分反应，转移
电子
【答案】D
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【解析】A．氧化剂氧化性大于氧化产物，由Ⅰ可知，氧化性
，由Ⅱ可知，氧化性
；故酸性条件下的氧化性：
，A 正确；
B．反应Ⅱ中
发生氧化反应得到氧化产物
，
发生还原反应得到还原产物
，由化学方程
式可知，氧化产物和还原产物物质的量之比为
，B 正确；
C．向
溶液中滴加酸性
溶液，
被高锰酸钾氧化为
，故溶液颜色由蓝色变为淡黄色，
C 正确；
D．向含
的酸性溶液中滴加
溶液充分反应，由于碘离子还原性大于亚铁离子，故碘离子
完全和
反应生成碘单质，转移
电子，D 错误；
故选D。
【变式练3】（2023 春·上海杨浦·高三上海市控江中学校考阶段练习）由反应
可推
知的是
A．氧化产物：Cl2
B．氧化性：KIO3>KClO3
C．还原性：I2>Cl2
D．每消耗0.1molI2，转移0.2mol 电子
【答案】C
【解析】A．在反应
，Cl 的化合价从+5 价降低到0 价，所以氯气为还原产物，故A
错误；
B．在反应
中，I 的化合价从0 价升高到+5 价，所以KIO3为氧化产物，Cl 的化合价
从+5 价降低到0 价，所以KClO3为氧化剂。在氧化还原反应中氧化剂的氧化性强于氧化产物的氧化性，所
以氧化性：KClO3＞KIO3，故B 错误；
C．在反应
中，I 的化合价从0 价升高到+5 价，所以I2为还原剂，Cl 的化合价从+5
价降低到0 价，所以氯气为还原产物。在氧化还原反应中还原剂的还原性强于还原产物的还原性，所以还
原性：I2＞Cl2，故C 正确；
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D．在反应
中，Cl 的化合价从+5 价降低到0 价，所以生成1molCl2，转移10mol 电
子，所以生成0.1molCl2则转移1mol 电子，故D 错误；
故选C。
【变式练4】（2023·山东滨州·统考二模）氧化还原电对的标准电极电势(
)可用来比较相应氧化剂的氧化
性强弱，相关数据(酸性条件)如下。
氧化还原电对(氧化剂/还原剂)
电极反应式
/V
0.77
0.54
1.36
1.07
1.84
下列分析错误的是
A．氧化性：
B．向
溶液滴加
溶液，反应的离子方程式为
C．向淀粉KI 溶液中滴加
溶液，溶液变蓝色
D．向含有KSCN 的
溶液中滴加少量氯水，溶液变红色
【答案】B
【解析】A．标准电极电势越大，对应氧化剂的氧化性越强，氧化性：
；故A 正确；
B．
的氧化性低于
，所以不能通过
氧化
得到
；所以不会发生反应，故B 错误；
C．
的氧化性高于
，向淀粉KI 溶液中滴加
溶液，得到
，溶液变蓝色；故C 正确；
D．氧化性大小为
，所以氯水氧化
，溶液变红，故D 正确；
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故答案选B。
考向3 氧化还原反应的规律
【典例3】（2023·内蒙古呼和浩特·二模）下列离子方程式正确的是
A．利用覆铜板制作电路板的原理： 2FeCl3+ Cu = Cu2+ + 2Fe2+ + 6Cl-
B．泡沫灭火器灭火原理： 2A13+ + 3
+ 3H2O = 2Al(OH)3↓ + 3CO2↑
C．向硫化钠溶液中通入过量SO2 ： 2S2- + 5SO2+ 2H2O=3S↓+ 4
D．纯碱溶液吸收Br2 ：
+ Br2=
+ Br-+ CO2↑
【答案】C
【解析】A．利用覆铜板制作电路板，氯化铁和铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，反应的离子方程式是2Fe3+
+ Cu = Cu2+ + 2Fe2+，A 错误；
B．泡沫灭火器灭火原理是硫酸铝和碳酸氢钠溶液混合发生双水解反应生成氢氧化铝沉淀、氯酸钠、二氧
化碳，反应的离子方程式为 A13+ + 3
= Al(OH)3↓ + 3CO2↑，故B 错误；
C．向硫化钠溶液中通入过量SO2生成亚硫酸氢钠、S 沉淀，反应的离子方程式是2S2- + 5SO2+ 2H2O=3S↓+
4
，故C 正确；
D．纯碱溶液吸收Br2生成溴酸钠、溴化钠、二氧化碳，反应的离子方程式为3
+3Br2=
+ 5Br-+
3CO2↑，故D 错误；
选C。
【变式练5】（2023 春·天津和平·高三天津一中校考阶段练习）下列离子方程式正确的是
A．将
通入NaOH 溶液中：
B．将
溶液滴入NaCl 溶液中：
C．将
溶液滴入
溶液中：
D．用醋酸和淀粉-KI 溶液检验加碘盐中的
：
【答案】A
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【解析】A．将
通入NaOH 溶液中生成硝酸钠、亚硝酸钠和水：
，A
正确；
B．碱能吸收氯气，故方程式中两种产物难以大量同时产生、离子方程式错误，B 错误；
C． 将
溶液滴入
溶液中，发生归中反应，通常生成二氧化锰，酸性条件下锰酸根离子不能稳
定存在，故方程式中两种产物难以大量同时产生、离子方程式错误，C 错误；
D． 用醋酸和淀粉-KI 溶液检验加碘盐中的
：发生归中反应，醋酸是弱酸，不能拆写为氢离子、离子
方程式错误，D 错误；
答案选A。
【变式练6】（2023·上海·高三专题练习）关于反应4CO2+SiH4
4CO+SiO2+2H2O，下列说法正确的是
A．CO 是氧化产物
B．SiH4发生还原反应
C．氧化剂与还原剂的物质的量之比为1 4∶
D．还原性：SiH4＞CO
【答案】D
【解析】在反应4CO2+SiH4
4CO+SiO2+2H2O 中，CO2中的C 元素由+4 价降低为+2 价，CO2为氧化剂，
CO 为还原产物；SiH4为还原剂，SiO2为氧化产物。
A．由分析可知，CO2为氧化剂，CO 为还原产物，A 不正确；
B．SiH4为还原剂，发生氧化反应，B 不正确；
C．CO2为氧化剂，SiH4为还原剂，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4 1∶，C 不正确；
D．SiH4为还原剂，CO 为还原产物，则还原性：SiH4＞CO，D 正确；
故选D。
1．（2022·江苏·高考真题）室温下，下列实验探究方案不能达到探究目的的是
选
项
探究方案
探究目的
三年真题·两年模拟
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A
向盛有
溶液的试管中滴加几滴
溶液，振荡，再滴加几滴新制氯
水，观察溶液颜色变化
具有还原性
B
向盛有
水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，振荡，加热试管，观察溶液
颜色变化
具有漂白性
C
向盛有淀粉-KI 溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，观察溶液颜色变化
的氧化性比
的
强
D
用pH 计测量醋酸、盐酸的pH，比较溶液pH 大小
是弱电
解质
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．向盛有
溶液的试管中滴加几滴
溶液，无现象，振荡，再滴加几滴新制氯水，溶
液变为红色，亚铁离子被新制氯水氧化，说明
具有还原性，A 正确；
B．向盛有
水溶液的试管中滴加几滴品红溶液，品红溶液褪色，振荡，加热试管，溶液又恢复红色，
说明
具有漂白性， B 正确；
C．向盛有淀粉-KI 溶液的试管中滴加几滴溴水，振荡，溶液变为蓝色，说明
的氧化性比
的强，C 正
确；
D．用pH 计测量醋酸、盐酸的pH 用以证明
是弱电解质时，一定要注明醋酸和盐酸的物质的量
浓度相同，D 错误。
故选D。
2．（2021·海南·统考高考真题）依据下列实验和现象，得出结论正确的是
选
项
实验
现象
结论
A
点燃无色气体
，将生成的气体通入澄清石灰水
澄清石灰水先浑浊
后澄清
为
B
25℃时，向无色的
溶液中滴加1～2 滴酚酞试液
溶液仍为无色
溶液的
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C
在淀粉和
的混合溶液中滴加
溶液。[已知：
、
分别与卤素单质、卤素离子性质相似]
溶液仍为蓝色
氧化性：
D
在稀
中加入少量
溶液由无色变为蓝
色并有红色固体生
成
反应中
既作氧化
剂又作还原剂
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．无色气体甲烷在空气中燃烧生成二氧化碳和水，将生成的气体通入澄清石灰水，澄清石灰水
也会先浑浊后澄清，则无色气体X 不一定为一氧化碳，故A 错误；
B．若无色Y 溶液的pH 在7—8 之间，向溶液中滴加1～2 滴酚酞试液，溶液也为无色，则溶液仍为无色不
能判断得到溶液pH 小于7，故B 错误；
C．若向淀粉和碘的混合溶液中滴加不足量的硫氰化钾溶液，碘未完全反应，溶液也呈蓝色，则溶液仍为
蓝色不能判断硫氰气和碘的氧化性强弱，故C 错误；
D．在稀硫酸中加入少量氧化亚铜固体，溶液由无色变为蓝色并有红色固体生成说明氧化亚铜在稀硫酸溶
液中反应生成硫酸铜和铜，则反应中氧化亚铜既作氧化剂又作还原剂，故D 正确；
故选D。
3．（2021·辽宁·统考高考真题）由下列实验操作及现象能得出相应结论的是
实验操作
现象
结论
A
向KBr、KI 混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4，
振荡，静置
溶液分层，下层呈
紫红色
氧化性：
B
在火焰上灼烧搅拌过某无色溶液的玻璃棒
火焰出现黄色
溶液中含Na 元素
C
用pH 计测定pH：①NaHCO3溶液②CH3COONa 溶
液
pH：①>②
H2CO3酸性弱于
CH3COOH
D
把水滴入盛有少量Na2O2的试管中，立即把带火星木
条放在试管口
木条复燃
反应生成了O2
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．向KBr、KI 混合溶液中依次加入少量氯水和CCl4，振荡，静置，溶液分层，下层呈紫红色，
说明反应产生I2，发生反应：2KI+Cl2=2KCl+I2，证明氧化性：Cl2＞I2，Br2＞I2，但不能比较Br2与Cl2的氧
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化性强弱，A 错误；
B．玻璃中含有Na 元素，因此灼烧时使火焰呈黄色，不能证明溶液中含Na 元素，B 错误；
C．应该采用对照方法进行实验，但两种溶液的浓度未知，盐的种类也不同，因此不能通过测定溶液的pH
来判断H2CO3、CH3COOH 的酸性强弱，C 错误；
D．氧气有助燃性，把水滴入盛有少量Na2O2的试管中，立即把带火星木条放在试管口，木条复燃，可以
证明Na2O2与水反应产生了O2，D 正确；
故合理选项是D。
4．（2021·重庆·统考高考真题）下列实验操作及其现象与对应结论不匹配的是
选项
实验操作及其现象
结论
A
将CO 与水蒸气通过炽热的催化剂，所得气体通入澄清石灰水，溶液变浑浊
水蒸气有氧化性
B
将新制Cu(OH)2加入葡萄糖溶液中，加热至沸腾，有砖红色沉淀产生
葡萄糖具有还原性
C
将NaBiO3固体加入酸性MnSO4溶液中，充分振荡，溶液变为紫红色
NaBiO3有氧化性
D
有FeCl3溶液和KSCN 溶液混合后，滴加H2O2溶液，溶液变为红色
H2O2有还原性
A．A
B．B
C．C
D．D
【答案】D
【解析】A．将CO 与水蒸气通过炽热的催化剂生成二氧化碳和氢气，水中的氢由+1 价变为0 价，水是氧
化剂，表现氧化性，A 正确；
B．该反应中铜由+2 价变为+1 价，氢氧化铜表现氧化性，葡萄糖表现还原性，B 正确；
C．该反应中锰的化合价由+2 价变为+7 价，硫酸锰表现还原性，NaBiO3表现氧化性，C 正确；
D．溶液变为红色，是因为生成硫氰化铁，且三价铁可以催化过氧化氢分解，现象和结论不匹配，D 错误；
故选D。
5．（2023 春·河北邢台·高三校联考阶段练习）CsICl2是一种碱金属的化合物，在化学反应中既可表现氧化
性又可表现还原性，则下列有关该物质的说法不正确的是
A．Cs 显+1 价
B．向CsICl2溶液中通入Cl2，有单质碘生成
C．CsICl2是离子化合物
D．向酸性高锰酸钾溶液中滴加CsICl2溶液，溶液褪色
【答案】B
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【解析】A．Cs 是ⅠA 族元素，在化合物CsICl2中的化合价为+1，A 正确；
B．CsICl2溶液中I 显+1 价，无I-存在，所以通Cl2无I2生成，B 不正确；
C．CsICl2可看成由Cs+、Cl-、ICl 等构成，则CsICl2是离子化合物，C 正确；
D．CsICl2中Cl 显-1 价，具有还原性，向酸性高锰酸钾溶液中滴加CsICl2溶液，溶液褪色，D 正确；
故选B。
6．（2023·四川攀枝花·统考三模）发蓝工艺是将钢铁浸入热的NaNO2碱性溶液中，在其表面形成一层四氧
化三铁薄膜，其中铁经历了如下转化(假设NaNO2的还原产物均为NH3)：
下列说法中，不正确的是
A．反应①为3Fe+NaNO2+5NaOH
3Na2FeO2+NH3↑+H2O
B．当反应②转移的电子数目为3NA时，生成34gNH3
C．反应③中Na2FeO2与Na2Fe2O4的物质的量之比为1：1
D．发蓝工艺的总反应可以表示为：9Fe+4NaNO2+8H2O
3Fe3O4+4NaOH+4NH3↑
【答案】B
【解析】A．反应①中Fe 和NaNO2碱性溶液反应生成Na2FeO2，Fe 元素化合价由0 价上升到+2 价，根据氧
化还原反应规律可知N 元素由+3 价下降到-3 价生成NH3，方程式为：3Fe+NaNO2+5NaOH
3Na2FeO2+NH3↑+H2O，故A 正确；
B．当反应②中NaFeO2和NaNO2溶液反应生成Na2Fe2O4和NH3，Fe 元素化合价由+2 价上升到+3 价，
NaNO2中N 由+3 价降为-3 价，当转移的电子数目为3NA时，生成0.5molNH3，质量为8.5g，故B 错误；
C．反应③中Na2FeO2与Na2Fe2O4反应生成Fe3O4，Na2FeO2中Fe 由+2 价升为+
价，Na2Fe2O4中Fe 由+3
价降为+
价，根据得失电子守恒可知，Na2FeO2与Na2Fe2O4的物质的量之比为1:1，故C 正确；
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D．由图可知，发蓝工艺中Fe 和NaNO2碱性溶液反应生成Fe3O4和NH3，根据得失电子守恒和原子守恒配
平化学方程式为：9Fe+4NaNO2+8H2O
3Fe3O4+4NaOH+4NH3↑，故D 正确；
故选B。
1.氧化还原方程式配平的一般步骤——化合价升降法
2．氧化还原反应的计算
(1)氧化还原反应计算的常用方法——得失电子守恒法
得失电子守恒是指在发生氧化还原反应时，氧化剂得到的电子总数一定等于还原剂失去的电子总数。得失
电子守恒法常用于氧化还原反应中氧化剂、还原剂、氧化产物、还原产物的有关计算及电解过程中电极产
物的有关计算等。
(2)应用电子守恒解题的一般步骤——“一、二、三、四”。
“一找各物质”：找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
“二定得失数”：确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中原子的个数)。
“三列出等式”：根据题中物质的物质的量和电子守恒列出等式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值＝n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值。
“四找关系式”：多步连续进行的氧化还原反应的有关计算，对于多步连续进行的氧化还原反应，只要中
间各步反应过程中电子没有损耗，可直接找出起始物和最终产物，删去中间产物，建立二者之间的电子守
恒关系，快速求解。应用以上方法解答有关氧化还原反应的计算题时，可化难为易，化繁为简。
一、常见氧化还原反应类型及其配平技巧
1．完全氧化还原型
考点三 氧化还原反应方程式的配平与计算
重难点辨析
规律·方法·技巧·点拔
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技巧：可从反应物或者生成物进行配平
关键：符合一般的配平步骤
实例：1C＋2H2SO4(浓)――→CO2↑＋SO2↑＋H2O
↑4×1↓2×2
或C＋H2S O4(浓)――→1CO2↑＋2SO2↑＋H2O
↑4×1↓2×2
C＋2H2SO4(浓)=====CO2↑＋2SO2↑＋2H2O
2．歧化反应
技巧：从生成物进行配平
关键：确定氧化产物和还原产物的化学计量数
实例：NO2＋H2O―→2HN O3＋1NO
↑1×2↓2×1
3NO2＋H2O===2HNO3＋NO
3．部分氧化还原型
技巧：从生成物进行配平
关键：确定氧化产物和还原产物的化学计量数
实例：MnO2＋HCl(浓)――→1MnCl2＋1Cl2＋H2O
↓2×1 ↑1×2×1
MnO2＋4HCl(浓)=====MnCl2＋Cl2↑＋2H2O
4．归中反应
技巧：从反应物进行配平
关键：确定氧化剂和还原剂的化学计量数
实例：1S O2＋2H2S ―→H2O＋S
↓4×1 ↑2×2
SO2＋2H2S===2H2O＋3S↓
二、缺项型氧化还原反应方程式的补项原则和组合方式
1．补项原则
介质
多一个氧原子
少一个氧原子
酸性
＋2H＋结合1 个O→H2O
＋H2O 提供1 个O→2H＋
中性
＋H2O 结合1 个O→2OH－
＋H2O 提供1 个O→2H＋
碱性
＋H2O 结合1 个O→2OH－
＋2OH－提供1 个O→H2O
2．组合方式
反应物
生成物
使用条件
组合一
H＋
H2O
酸性溶液
组合二
H2O
H＋
酸性或中性溶液
组合三
OH－
H2O
碱性溶液
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组合四
H2O
OH－
碱性或中性溶液
典型例题剖析
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