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第4 讲 氧化还原反应的基本概念
1．下列反应不属于四种基本反应类型，但属于氧化还原反应的是（ ）
A．Fe+CuSO4=FeSO4+Cu
B．3CO+Fe2O3
2Fe+3CO2
C．AgNO3+NaCl=AgCl↓+NaNO3
D．2KMnO4
K2MnO4+MnO2+O2↑
【答案】B
【解析】A.Fe+CuSO4=FeSO4+Cu 的反应是置换反应，反应中有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，A
不符合题意；
B.反应不属于任何一种基本类型，反应中有元素化合价的变化，属于氧化还原反应，B 符合题意；
C.反应属于复分解反应，反应中元素化合价没有变化，不属于氧化还原反应，C 不符合题意；
D.该反应属于分解反应，反应过程中元素化合价发生了变化，属于氧化还原反应，D 不符合题意；
2．下列变化中只有通过还原反应才能实现的是（ ）
A． Fe3+→Fe2+
B．Mn2+→MnO4－
C．Cl－→Cl2
D．N2O3→HNO2
【答案】A
【解析】A 选项，Fe3+→Fe2+化合价降低，发生还原反应，故A 符合题意；
B 选项，Mn2+→MnO4－，锰元素化合价升高，发生氧化反应，故B 不符合题意；
C 选项，Cl－→Cl2化合价升高，发生氧化反应，故C 不符合题意；
D 选项，N2O3→HNO2化合价未变，没有发生还原反应，故D 不符合题意。
综上所述，答案为A。
3．在一定条件下，RO3
n-和F2可发生如下反应：
，从而可知在RO3
n-中，
元素R 的化合价是（ ）
A．4 价
B．+5 价
C．+6 价
D．+7 价
【答案】B
【解析】在反应
中，从离子方程式的电荷守恒的角度可知，n=1，则在
RO3
-中，R 的化合价为+5 价，答案选B。
4．下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是( )
1
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选项
物质(括号内为杂质)
除杂试剂
A
FeCl2溶液(FeCl3)
Fe 粉
B
NaCl 溶液(MgCl2)
NaOH 溶液、稀HCl
C
Cl2(HCl)
H2O、浓H2SO4
D
NO(NO2)
H2O、无水CaCl2
【答案】B
【解析】A 项，Fe 粉将溶液中的Fe3＋转化为Fe2＋，涉及氧化还原反应；B 项，Mg2＋与NaOH 溶液反应生成
Mg(OH)2沉淀，过滤后多余的NaOH 用稀盐酸中和，两个反应均不涉及氧化还原反应；C 项，Cl2能溶于水
并与水发生氧化还原反应，不能用水除去Cl2中的HCl；D 项，NO2与水反应生成HNO3和NO，涉及氧化
还原反应。
5．KOH 是我国古代纺织业常用作漂洗的洗涤剂。古代制取KOH 的流程如下：
上述流程中没有涉及的化学反应类型是
A．化合反应
B．分解反应
C．氧化还原反应
D．复分解反应
【答案】C
【解析】由制备流程可知，发生的分液依次为CaCO3
CaO+CO2↑、CaO+H2O=Ca(OH)2、
K2CO3+Ca(OH)2=CaCO3↓+2KOH，其反应类型分别为分解反应、化合反应、复分解反应，上述三个反应均
没有发生化合价变化，所以没有涉及氧化还原反应，答案选C。
6．吸入人体内的氧有2%转化为氧化性极强的“活性氧”，它能加速人体衰老，被称为“生命杀手”，服
用含硒(Se)元素的化合物亚硒酸钠(Na2SeO3)，能消除人体内的活性氧，由此推断Na2SeO3在人体中的作用
是( )
A．作氧化剂
B．作还原剂
C．既作氧化剂又作还原剂
D．既不作氧化剂又不作还原剂
【答案】B
【解析】“活性氧”氧化性极强，服用含硒(Se)元素的化合物亚硒酸钠(Na2SeO3)，能消除人体内的活性氧，
表明Na2SeO3能将“活性氧”还原，“活性氧”为氧化剂，Na2SeO3为还原剂。
7．下列属于氧化还原反应，且氧化剂和还原剂为同一种物质的是( )
A．MgO＋2HCl===MgCl2＋H2O
B．C＋H2O(g)=====CO＋H2
2
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C．8NH3＋6NO2=====7N2＋12H2O
D．2Na2O2＋2H2O===4NaOH＋O2↑
【答案】D
【解析】MgO＋2HCl===MgCl2＋H2O 中元素化合价没有发生变化，反应不是氧化还原反应，A 不符合题意；
C＋H2O(g)=====CO＋H2中C、H 两种元素的化合价都发生了变化，反应属于氧化还原反应，其中C 是还
原剂，H2O 是氧化剂，B 不符合题意；8NH3＋6NO2=====7N2＋12H2O 中只有N 元素的化合价发生了变化，
反应属于氧化还原反应，其中NH3 是还原剂，NO2 是氧化剂，C 不符合题意；反应2Na2O2 ＋
2H2O===4NaOH＋O2↑中有O 元素化合价的变化，反应属于氧化还原反应，其中Na2O2既是还原剂也是氧化
剂，D 符合题意。
8．已知I－、Fe2＋、SO2、Cl－和H2O2均有还原性，它们在酸性溶液中还原性的强弱顺序为Cl－＜Fe2＋＜H2O2
＜I－＜SO2，则下列反应不能发生的是( )
A．2Fe3＋＋SO2＋2H2O===2Fe2＋＋SO＋4H＋
B．I2＋SO2＋2H2O===H2SO4＋2HI
C．H2O2＋H2SO4===SO2↑＋O2↑＋2H2O
D．2Fe2＋＋Cl2===2Fe3＋＋2Cl－
【答案】C
【解析】A 项，还原性：SO2＞Fe2＋，反应能发生；B 项，还原性：SO2＞I－，反应能发生；C 项，还原性：
H2O2＜SO2，反应不能发生。
9．关于反应Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，下列说法正确的是( )
A．H2SO4发生还原反应
B．Na2S2O3既是氧化剂又是还原剂
C．氧化产物与还原产物的物质的量之比为2∶1
D．1 mol Na2S2O3发生反应，转移4 mol 电子
【答案】B
【解析】 Na2S2O3＋H2SO4===Na2SO4＋S↓＋SO2↑＋H2O，该反应的本质是硫代硫酸根离子在酸性条件下发
生歧化反应生成硫和二氧化硫，化合价发生变化的只有S 元素一种，硫酸的作用是提供酸性环境。H2SO4
中所含元素的化合价均未发生变化，A 说法不正确；Na2S2O3中的S 的平均化合价为＋2，其发生歧化反应
生成S(0 价)和SO2(＋4 价)，故其既是氧化剂又是还原剂，B 说法正确；该反应的氧化产物是SO2，还原产
物为S，氧化产物与还原产物的物质的量之比为1∶1，C 说法不正确；根据其中S 元素的化合价变化情况
可知，1 mol Na2S2O3发生反应，转移2 mol 电子，D 说法不正确。
10．现有①Na2CO3溶液 ②NaOH 固体 ③CO2 ④石墨 ⑤熔融BaCl2五种物质，按要求回答下列问题：
(1)属于电解质的是____________（填代号，下同）；属于非电解质的是____________；能导电的是
______________。
(2)上述物质中有些物质在一定条件下可以反应，请按要求写出相应的化学方程式：
①是化合反应，也是氧化还原反应_________________________________。
3
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②是化合反应，不是氧化还原反应_________________________________。
③是复分解反应，且有沉淀生成__________________________________。
【答案】②⑤ ③ ①④⑤ C+CO2
2CO Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3或
CO2+NaOH=NaHCO3 Na2CO3+BaCl2=BaCO3↓+2NaCl
【解析】①Na2CO3溶液能导电，但Na2CO3溶液为混合物，即不是电解质，也不是非电解质； ②NaOH 固
体属于电解质； ③CO2属于非电解质 ④石墨能导电，但石墨为单质，即不是电解质，也不是非电解质；
⑤熔融BaCl2能导电，属于电解质；据此解答。
1．下列类型的反应，一定发生电子转移的是
A．化合反应
B．分解反应
C．置换反应
D．复分解反应
【答案】C
【解析】A 项，在化合反应中，只要有单质参加反应，就一定有化合价的变化，故A 项错误；
B 项，在分解反应中，只要有单质的生成，就一定有化合价的变化，故B 项错误；
C 项，在置换反应中因为有单质参加和单质生成，一定有化合价的变化，故C 项正确；
D 项，在复分解反应中，因为是化合物相互交换成分生成了新的化合物，所以一定没有化合价的变化，故
D 项错误。
2．国产航母001A 等舰艇的船底都涂有含Cu2O 的防污涂料，制备Cu2O 的一种方法为Zn＋2CuSO4＋
2NaOH=Cu2O＋ZnSO4＋Na2SO4＋H2O。该反应的下列说法正确的是（ ）
A．Zn 得到电子
B．CuSO4被氧化
C．NaOH 是还原剂
D．CuSO4是氧化剂
【答案】D
【解析】A.该反应过程中，Zn 从0 价升高到＋2 价，Cu 从＋2 价降低到＋1 价。锌元素化合价升高，失去
电子，A 错误；
B 和D.CuSO4中铜元素化合价降低，CuSO4是该反应的氧化剂，被还原生成Cu2O，B 错误，D 正确；
C.参加反应的NaOH 中Na、O、H 各元素化合价都没有发生变化，所以NaOH 既不是该反应的氧化剂，也
不是该反应的还原剂，C 错误。
3．24mL 浓度为0.05mol/L 的Na2SO3溶液恰好与20mL 浓度0.02mol/L 的K2Cr2O7溶液完全反应。已知
Na2SO3被K2Cr2O7氧化为Na2SO4，则元素Cr 在还原产物中的化合价为
A．＋2
B．＋3
C．＋4
D．＋5
4
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【答案】B
【解析】令Cr 元素在产物中的化合价为a 价，根据电子转移守恒，则：
24×10-3L×0.05mol·L－1×(6-4)=20×10-3L×0.02mol·L－1×2×(6-a)，
解得a=+3；
4．氯气跟氢氧化钾溶液在一定条件下发生如下反应：Cl2＋KOH―→KX＋KY＋H2O(未配平)，KX 在一定
条件下能自身反应：KX―→KY＋KZ(未配平，KY 与KZ 的物质的量之比为1∶3)，以上KX、KY、KZ 均
是含氯元素的一元酸的钾盐，由以上条件推知在KX 中氯元素的化合价是( )
A．＋1 B．＋3 C．＋5 D．＋7
【答案】C
【解析】 反应：Cl2＋KOH―→KX＋KY＋H2O 是Cl2的歧化反应，KX、KY 中的氯元素分别显正价和－1
价；由于KX 也发生歧化反应：KX―→KY＋KZ，可断定KY 为KCl，化合价高低：KZ 中Cl>KX 中Cl(均
为正价)。假设KX 中Cl 元素为＋a 价，KZ 中Cl 元素的化合价为＋b 价，依据得失电子守恒原理及
KX―→KY＋3KZ，有a＋1＝3(b－a)，把a＝1、a＝3、a＝5 代入上式讨论，可知a＝5 时，b＝7 符合题意。
则KX 中Cl 元素的化合价为＋5。
5．科学家发现某些生物酶体系可以促进H＋和e－的转移(如a、b 和c)，能将海洋中的NO 转化为N2进入大
气层，反应过程如图所示。
下列说法正确的是( )
A．过程Ⅰ中NO 发生氧化反应
B．a 和b 中转移的e－数目相等
C．过程Ⅱ中参与反应的n(NO)∶n(NH)＝1∶4
D．过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO＋NH===N2↑＋2H2O
【答案】D
【解析】 过程Ⅰ中NO 转化为NO，氮元素化合价由＋3 价降低到＋2 价，NO 得电子，发生还原反应，A
错误；过程Ⅰ为NO 在酶1 的作用下转化为NO 和H2O，反应的离子方程式为NO＋2H＋＋e－=====NO↑＋
H2O，过程Ⅱ为NO 和NH 在酶2 的作用下发生氧化还原反应生成H2O 和N2H4，反应的离子方程式为NO＋
NH＋3e－＋2H＋=====H2O＋N2H4，两过程转移电子数目不相等，B 错误；由过程Ⅱ的反应方程式可知
n(NO)∶n(NH)＝1∶1，C 错误；过程Ⅲ为N2H4转化为N2和4H＋、4e－，反应的离子方程式为N2H4===N2↑
＋4H＋＋4e－，所以过程Ⅰ→Ⅲ的总反应为NO＋NH===N2↑＋2H2O，D 正确。
6．2022 年我国空间站的建设举世瞩目，神州十四号载人飞船发射取得圆满成功。飞船的天线用钛镍记忆
合金制造，工业上用钛酸亚铁(FeTiO3)冶炼钛(Ti)的过程是
反应①：2FeTiO3＋6C＋7Cl2=====2TiCl4＋2FeCl3＋6CO
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反应②：在氩气环境中，2Mg＋TiCl4=====Ti＋2MgCl2
下列有关说法不正确的是( )
A．反应①中Cl2是氧化剂，C、FeTiO3是还原剂
B．反应①中每生成标准状况下6.72 L CO 气体，转移0.7NA个电子
C．反应②中Mg 被氧化，TiCl4被还原
D．反应①、②中钛元素的化合价都发生了变化
【答案】D
【解析】 FeTiO3中Fe 显＋2 价，O 显－2 价，元素化合价的代数和为0，则Ti 的价态为＋4 价，根据反应
①，Cl2中Cl 的化合价降低，Cl2为氧化剂，C 的价态升高，C 作还原剂，铁元素的价态升高，FeTiO3作还
原剂，其余元素的化合价没发生变化，故A 正确，D 错误；生成6 mol CO，转移电子的物质的量为14
mol，即每生成标准状况下6.72 L CO 气体，转移电子的物质的量为＝0.7 mol，故B 正确；反应②中Mg 的
化合价由0 价升高为＋2 价，Mg 为还原剂，TiCl4中Ti 的化合价由＋4 价降低为0 价，TiCl4为氧化剂，故C
正确。
7． LiAlH4是重要的储氢材料，可与水发生反应：LiAlH4＋2H2O===LiAlO2＋4H2↑。下列说法正确的是(
)
A．氢气既是氧化产物又是还原产物
B．LiAlH4既是氧化剂又是还原剂
C．若生成标准状况下4.48 L H2，则转移0.4 mol 电子
D．还原剂与氧化剂的物质的量之比为2∶1
【答案】A
【解析】由反应的化学方程式可知，LiAlH4中H 由－1 价升高为0 价，被氧化，是还原剂，H2O 中H 由＋1
价降为0 价，被还原，是氧化剂，氢气既是氧化产物又是还原产物，A 项正确、B 项错误；由反应的化学
方程式可知，1 mol LiAlH4反应，转移4 mol 电子，生成4 mol H2，若生成标准状况下4.48 L(即0.2 mol)H2，
则转移0.2 mol 电子，C 项错误；LiAlH4为还原剂，水为氧化剂，还原剂与氧化剂的物质的量之比为1∶2，
D 项错误。
8．硼氢化钠(NaBH4)中的氢元素为－1 价，具有很强的还原性，被称为“万能还原剂”，NaBH4在催化剂
钌(Ru)表面与水反应的历程如图所示：
下列说法错误的是( )
A．过程②反应为BH3＋H2O===H2↑＋H2B(OH)
B．反应过程中硼元素的化合价发生了变化
C．若过程③和过程④均产生1 mol H2，则转移电子数目不相等
D．Ru 可使上述反应活化分子的百分数提高，加快反应速率
【答案】B
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【解析】 各步骤中硼元素的化合价均为＋3 价，B 项错误；过程③反应为H2B(OH)＋H2O===H2↑＋
HB(OH)2，产生1 mol H2时转移的电子数为NA，过程④反应为HB(OH)2＋2H2O＋e－===
H2↑＋B(OH)，产生1 mol H2时转移的电子数为NA，两者不相等，C 项错误；Ru 为催化剂，催化剂可提高活
化分子的百分数，加快反应速率，D 项正确。
9．对下列氧化还原反应中转移电子数的判断，不正确的是 （ ）
A．H2S+H2SO4(浓)=S↓+SO2↑+2H2O：6e－
B．3Cl2+6KOH
5KCl+KClO3+3H2O：5e－
C．2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑：2e－
D．2H2S+SO2=3S+2H2O：4e－
【答案】A
【解析】A.根据“只靠拢、不交叉”，反应H2S+H2SO4(浓)=S↓+SO2↑+2H2O 中，S 元素的化合价由H2S 中
的-2 价升至S 中的0 价，S 元素的化合价由浓硫酸中的+6 价降至SO2中的+4 价，转移2e－，A 错误；
B.反应3Cl2+6KOH
5KCl+KClO3+3H2O 中，Cl 元素的化合价部分由0 价升至KClO3中的+5 价，部分由0
价降至KCl 中的-1 价，转移5e－，B 正确；
C.反应2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑中，Na2O2中O 元素的化合价部分由-1 价升至0 价，部分由-1 价降至-2 价，
转移2e－，C 正确；
D.反应2H2S+SO2=3S+2H2O 中，S 元素的化合价由H2S 中的-2 价升至0 价，S 元素的化合价由SO2中的+4
价降至0 价，转移4e－，D 正确；
10．HNO2是一种弱酸，且不稳定，易分解生成NO 和NO2；它能被常见的强氧化剂氧化；在酸性溶液中它
也是一种氧化剂，如能把Fe2＋氧化成Fe3＋。AgNO2是一种难溶于水、易溶于酸的化合物，试回答下列问题：
(1)人体正常的血红蛋白中含有Fe2＋，若误食亚硝酸盐(如NaNO2)，则导致血红蛋白中的Fe2＋转化为Fe3＋而
中毒，服用维生素C 可解毒。下列叙述不正确的是________(填字母)。
A．亚硝酸盐被还原
B．维生素C 是还原剂
C．维生素C 将Fe3＋还原为Fe2＋
D．亚硝酸盐是还原剂
(2)某同学把新制的氯水加到NaNO2溶液中，观察到氯水褪色，同时生成NaNO3和HCl，请写出反应的离
子方程式：____________________________________________________。
(3)Fe 与过量稀硫酸反应可以制取FeSO4，若用反应所得的酸性溶液将Fe2＋转化为Fe3＋，要求产物纯净，可
选用的最佳试剂是________(填字母)。
a．Cl2
b．Fe
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c．H2O2
d．HNO3
(4)FeSO4可用于制备一种新型、高效、多功能绿色水处理剂高铁酸钠(Na2FeO4)，氧化性比Cl2、O2、ClO2、
KMnO4更强，主要反应：2FeSO4＋6Na2O2===2Na2FeO4＋2Na2O＋2Na2SO4＋O2↑。
①该反应中的氧化剂是______，还原剂是______。
②简要说明Na2FeO4作为水处理剂时所起的作用：
________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
【答案】 (1)D (2)NO＋Cl2＋H2O===NO＋2H＋＋2Cl－ (3)c (4)①Na2O2 Na2O2、FeSO4 ②高铁酸钠
具有强氧化性，能杀菌消毒，消毒过程中自身被还原为Fe3＋，Fe3＋水解生成Fe(OH)3胶体，能吸附水中悬
浮杂质而沉降
8
