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题型10速率与平衡机理和历程(教师哦)-29页_05-化学-高考总复习_专项复习_2025年_2025年高考化学强化提分练(新八省专用)

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题型10  速率与平衡  机理和历程
1.(2025 年1 月•“八省联考”陕西、山西、宁夏、青海卷)一定温度下,恒容密闭容器中,物质Z 发
生反应Z(g)
X(g)+2Y(g)  ΔH>0,一段时间后开始计时,测得各物质的浓度随时间变化如图所示。
下列说法正确的是(    )
A.曲线Ⅰ代表物质X,曲线Ⅲ代表物质Z
B.图中t1时刻的正反应速率大于t2时刻
C.若升高温度,正反应速率加快,逆反应速率减慢
D.0~40 min,用物质Y 表示的平均反应速率为0.3mmol·L-1·min-1 
【答案】B
【解析】结合反应方程式以及图中物质的浓度变化,减少的为反应物,增加的为生成物,生成物的浓
度增加量之比等于化学计量数之比,可知曲线Ⅲ代表反应物Z,曲线Ⅰ代表物质Y,曲线Ⅱ代表物质X。A
项,曲线Ⅰ代表物质Y,曲线Ⅲ代表反应物Z,故A 错误;B 项,t1时刻反应物的浓度大于t2时刻,浓度越
大反应速率越快,则t1时刻的正反应速率大于t2时刻,故B 正确;C 项,升高温度,正反应速率加快,逆
反应速率也加快,故C 错误;D 项,0~40min,用物质Z 表示的平均反应速率为v(Z)=
,根据速率之比等于化学计量数之比可知物质Y 表示的平均反应速
率为v(Y)=2v(Z)=0.6m mol·L-1·min-1  ,故D 错误;故选B。
2.(2025 年1 月•“八省联考”河南卷)庚醛(N)与亚硫酸氢钠(P)可发生加成反应生成
羟基磺酸钠
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(Q),正、逆反应速率可以表示为
和
和
分别为正,逆反应的速率常数,
E1和E-1分别为正,逆反应的活化能。
与
关系如图所示。下列说法正确的是(    )
A.E1>E-1                             B.升高温度,平衡逆向移动
C.达到平衡时
           D.加入催化剂可以提高N 的平衡转化率
【答案】B
【解析】从
与
关系图所示,随着温度升高,
逐渐增大,且
增大更多,说明升高温度,逆
反应速率增加更多,平衡应逆向移动,则该反应正向应为放热反应。A 项,该反应为放热反应,所以正反
应活化能更小,即E1<E-1,A 错误;B 项,该反应正向为放热反应,升高温度,平衡逆向移动,B 正确;
C 项,达到平衡时正逆反应速率相等,则有
,所以
,C 错误;D 项,加入催化剂可
加快反应速率,但不影响平衡移动,不会提高N 的平衡转化率,D 错误;故选B。
3.(2025 年1 月•“八省联考”内蒙古卷)某离子液体的阴离子[CH(CN)2]-可以吸收CO2,其可能的两种
反应路径如下图所示。下列说法错误的是(    )
2
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A.两种路径的总反应相同           B.路径Ⅰ是主要的反应途径
C.该反应为放热反应               D.生成物中既含离子键又含共价键
【答案】B
【解析】A 项,反应物相同,经过不同的反应路径,最终生成物相同,均为[C(CN)2COOH]-,总反应
均为[CH(CN)2]-+CO2=[C(CN)2COOH]-,A 正确;B 项,路径Ⅱ活化能小,反应速率快,故路径Ⅱ是主要的
反应途径,B 错误;C 项,该反应的反应物总能量高于生成物总能量,则该反应为放热反应,C 正确;D
项,生成物为[C(CN)2COOH]-,其内部含有共价键,离子液体中呈电中性,故离子液体中还含有阳离子,
与[C(CN)2COOH]-之间存在离子键,D 正确;故选B。
4.(2025 年1 月•“八省联考”四川卷)恒容反应器中,Rh 和Rh/Mn 均能催化反应:HCHO+H2+CO
HOCH2CHO (羟基乙醛),反应历程如图所示,I1~ I3为中间体,TS1~TS3为过渡态。
下列描述正确的是(    )
A.“
插入”步骤,
为-17.6kcal/mol
B.Rh 催化作用下,“加氢”步骤为决速步骤
C.Rh/Mn 催化作用下,羟基乙醛的生成速率更小
3
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D.反应达平衡时,升高温度,羟基乙醛的浓度增大
【答案】B
【解析】A 项,由图可知,一氧化碳插入步骤为放热反应,反应△H= -15.4kcal/mol,故A 错误;B 项,
反应的活化能越大,反应速率越慢,慢反应是反应的决速步骤,由图可知,Rh 催化作用下,加氢步骤的活
化能为24.4 kcal/mol,反应的活化能最大,所以加氢步骤为决速步骤,故B 正确;C 项,反应的活化能越
大,反应速率越慢,由图可知,Rh 催化作用下,反应的活化能大于Rh/Mn 催化作用下,所以羟基乙醛的
生成速率小于Rh/Mn 催化作用下,故C 错误;D 项,由图可知,生成羟基乙醛的反应为放热反应,升高温
度,平衡向逆反应方向移动,羟基乙醛的浓度减小,故D 错误;故选B。
5.(2025 年1 月•“八省联考”陕西、山西、宁夏、青海卷)某团队合成了一种铁掺杂二氧化钛的新型
催化剂,用于转化H2S 为单质S,提出的催化历程示意图如下。NA是阿伏加德罗常数的值。下列说法正确
的是(    )
A.O2使Fe2+转化成Fe3+,恢复催化剂活性
B.过程①和④均发生了非极性键的断裂
C.过程②和③均发生了氧化还原反应
D.理论上,每转化34gH2S,转移的电子数目为NA
【答案】A
【解析】A 项,根据图示③④两步历程,可知O2使Fe2+转化成Fe3+,恢复催化剂活性,A 正确;B 项,
过程①中没有发生非极性键的断裂,过程④中发生了O=O 非极性键的断裂,B 错误;C 项,过程②中铁元
素化合价发生变化,发生氧化还原反应,过程③中元素化合价没有变化,没有发生氧化还原反应,C 错误;
D 项,根据图示,该催化历程的总反应为2H2S+O2
2S+2H2O,可知H2S ~2e-,理论上,每转化34gH2S
即1mol H2S,转移的电子数目为2NA,D 错误;故选A。
6.(2025 年1 月•“八省联考”河南卷)环己酮可以在Zr 基催化剂作用下转化为环己醇,其可能的反应
机理如图所示。
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下列说法错误的是(    )
A.该反应的还原剂是
B.反应过程中涉及O-H 键的断裂和形成
C.用同位素标记的
代替
可得到
D.环己酮转化为环己醇的反应为
【答案】C
【解析】A 项,由反应机理图可知
变为
,发生了还原反应,还原剂为
,正确,A 项不符合题意;B 项,由反应机理图可知,反应的总反应为
,可知有O-H 键的断裂和形成,正确,B 项不符合
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题意;C 项,用同位素标记的
代替
可得到
,错误,C 项符合题意;D 项,
环己酮可以在Zr 基催化剂作用下转化为环己醇,反应总方程式为
,正确,D 项不符合题意;故选C。
1.工业上利用CO (g)和H2(g)在催化剂的作用下合成CH3OH(g),发生如下反应:CO (g)+2H2(g)
CH3OH(g)  
。现于一定条件下向
的密闭容器中充入一定量的CO (g)和H2(g)发生反应,测得
在不同压强下平衡体系中CO (g)的转化率随温度的变化情况如图所示。下列说法正确的是(    )
A.ΔH<0 ,p1>p2
B.在T1、p1条件下,d→a 的过程中,正、逆反应速率之间的关系:v 正<v 逆
C.a、b、c 三点对应的平衡常数Ka、Kb、Kc的大小关系是Kb>Ka>Kc
D.b→c 的过程,正反应速率变小,逆反应速率变大
【答案】B
【解析】A 项,依图,反应温度升高,CO 的平衡转化率降低,可知ΔH<0,该反应的正反应为熵减
反应,压强增大,CO 的平衡转化率升高,可知p1<p2,A 错误;B 项,在T1、p1条件下,d→a 的过程中
CO (g)的转化率,则平衡逆向移动,正、逆反应速率之间的关系:v 正<v 逆,B 正确;C 项,a、b、c 三点
对应的平衡常数Ka、Kb、Kc的大小关系是Ka=Kb>Kc,C 错误;D 项,由图可知b→c 的过程改变的条件为
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升高温度,则正、逆反应速率都增大,D 错误;故选B。
2.一定条件下向10L 的恒容密闭容器中通入2molCO2,6molH2,在催化剂存在下发生反应:CO2 (g)
+3H2(g)
CH3OH (g)+ H2O(g)  ΔH,经过10min 时测得CO2的转化率与温度(T)的关系如图所示。下
列分析中正确的是(    )
A.a 点处对应体系中:v 正=v 逆
B.与b 点对应的反应,前10min 内v(H2)=0.03mol·L-1·min-1
C.该反应的
D.当容器中气体密度保持不变时,表明该反应达到平衡状态
【答案】B
【解析】未平衡:温度越高,反应速率越快,相同时间内转化率越大,故b 点前未达平衡;b 点及以
后二氧化碳转化率随温度升高而降低,则是平衡状态。A 项,a 点后二氧化碳转化率仍可升高,说明反应
处于正向进行状态,则v 正>v 逆,故A 错误;B 项,b 点二氧化碳转化率达50%,即10min 二氧化碳消耗
1mol,氢气消耗3mol,则
,故B 正确;C 项,b 点后,随温度的升
高,二氧化碳转化率下降,说明平衡逆向移动,逆反应向为吸热反应,则
,故C 错误;D 项,恒容
条件下,混合气体总体积始终保持不变,各物质均为气体,则反应前后混合气体总质量不变,根据
可知,混合气体密度始终保持不变,不能说明反应达平衡状态,故D 错误;故选B。
3.在恒容的密闭容器中,物质M 和N 发生如下反应:2M(g)+N(g)
2Q(g)  ΔH,不同温度下保
持其它条件不变,反应相同时间测得M 的转化率与温度的关系如图中实线所示(图中虚线表示相同条件下
M 的平衡转化率随温度的变化)。
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下列说法正确的是(    )
A.根据图像可知,该反应ΔH>0
B.X 点的化学平衡常数等于Z 点的化学平衡常数
C.图中Y 点v 正(M):v 逆(N)=2:1
D.图中Z 点,不改变其它条件时,通过分离产物Q 能提高化学反应速率
【答案】C
【解析】A 项,M 的平衡转化率(虚线)随温度的变化可看出,温度越高M 的平衡转化率越低,平衡逆
向移动,反应ΔH<0,故A 错误;B 项,化学平衡常数只与温度有关,X、Z 的温度不同,化学平衡常数
不同,故B 错误;C 项,图中Y 点已达到平衡状态,v 正(M)= v 逆(M),v 逆(M):v 逆(N)=2:1,故C 正确;D
项,图中Z 点,不改变其它条件时,分离产物Q,使得Q 浓度下降,反应速率下降,故D 错误;故选C。
4.我国科学家团队打通了温和条件下草酸二甲酯[(COOCH3)2]催化加氢制乙二醇的技术难关,反应为
(COOCH3)2 (g)+ 4H2(g)
HOCH2CH2OH (g)+ 2CH3OH(g)  ΔH。如图所示,在恒容密闭容器中,反应
温度为T1时,c(HOCH2CH2OH)和c(H2)随时间t 的变化分别为曲线I 和Ⅱ,反应温度为T2时,c(H2)随时间t
的变化为曲线Ⅲ。下列判断正确的是(    )
A.ΔH>0
B.a、b 两时刻生成乙二醇的速率:v(a)=v(b)
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C.在T2温度下,反应在0~t2内的平均速率为
D.其他条件相同,在T1温度下,起始时向该容器中充入一定量的氮气,则反应达到平衡的时间小于
t1
【答案】C
【解析】A 项,反应温度为T1和T2,以c(H2)随时间t 的变化为曲线比较,Ⅱ比Ⅲ先达到平衡,所以
T1>T2,温度升高,c(H2)增大,平衡逆向移动,反应放热,A 错误;B 项,升高温度,反应速率加快,
T1>T2,则反应速率v(a)>v(b),B 错误;C 项,T2时,在0~t2内,△c(H2)=0.05mol。L-1,则
,C 正确;D 项,向恒容容器中充入氮气,不影响反应物浓度,不影响
反应速率,D 错误;故选C。
5.一定条件下热解制取H2:2H2S(g)+CH4(g)
CS2(g)+4H2(g)。已知其他条件不变时,温度对
H2S 的平衡转化率和催化剂催化效率的影响如图所示。下列说法一定错误的是(    )
A.平衡常数:K(Y)<K(Z)         B.达到平衡所需时间:t(X)>t(Y)
C.总能量:
         D.单位时间的转化率:
【答案】D
【解析】由图可知,升高温度,H2S 的平衡转化率增大,说明反应2H2S(g)+CH4(g)
CS2(g)+
4H2(g)吸热,总能量:
。A 项,温度越高,平衡常数越大,温度:Z>Y,平衡常数:K(Y)<
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K(Z),A 正确;B 项,200℃之前温度越高,催化效率越强,反应速率越快,则Y 点的反应速率大于X 点
的反应速率,则达到平衡所需时间可能为t(X)>t(Y),B 正确;C 项,正反应吸热,总能量:
,
C 正确;D 项,Z 点和Y 点温度差别不大,但Z 点的催化效率远低于Y 点,说明Y 的反应速率大于Z 点的
反应速率,则单位时间H2S 的转化率:
,D 错误;故选D。
6.在1L 恒容密闭容器中充入适量的NO2 和SO2,发生反应:NO2(g)+SO2(g)
SO3(g)+NO(g) 
ΔH<0,其中cSO3+ cSO2=1 mol·L-1。在不同温度下,平衡体系中cSO2、cSO3与cNO/cNO2的关
系如图所示。下列叙述错误的是(    )
A.T2<T1                              B.L1代表SO2,L3代表SO3
C.a 点时,NO 的体积分数为50%         D.b 点时,SO2平衡转化率为50%
【答案】C
【解析】由题干图示信息可知,随着cNO/cNO2的增大,cSO3减小,cSO2增大,则L1、L2代表
SO2,L3和L4代表SO3。A 项,由该反应的平衡常数K=
再观察图示,a、b 点对应的平衡常数
分别为1、2.6,降低温度,平衡正向移动,平衡常数增大,故T2<T1,A 正确;B 项,根据平衡常数表达
式可知,
,温度不变,平衡常数不变,随者
增大,cSO3减小,cSO2增大,
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结合图像可知,L1、L2代表SO2,L3和L4代表SO3,B 正确;C 项,a 点时,a 点代表c(SO2)=c(SO3),
cNO/cNO2=1,即c(SO2)=c(SO3)=c(NO)=c(NO2),故NO 的体积分数为25%,C 错误;D 项,b 点时,SO2
和SO3浓度相等,即SO2平衡转化率为50%,D 正确;故选C。
7.在两个容积均为1L 密闭容器中以不同的氢碳比[
]充入H2和CO2,在一定条件下发生反应:
2CO2(g)+6H2(g)
C2H4(g)+4H2O(g)  ΔH。CO2的平衡转化率
与温度的关系如图所示。下列
说法正确的是(    )
A.该反应的ΔH>0
B.氢碳比:X<2.0
C.在氢碳比为2.0 时,Q 点v(逆)小于P 点的v(逆)
D.
点温度下,反应的平衡常数为512
【答案】C
【解析】A 项,由图可知,随温度升高CO2的平衡转化率减小,说明升高温度平衡逆向移动,升高温
度平衡向吸热反应方向移动,则正反应为放热反应,故ΔH<0,A 错误;B 项,氢碳比
越大,二
氧化碳的转化率越大,故氢碳比:X>2.0,B 错误;C 项,相同温度下,Q 点二氧化碳转化率小于平衡时
的转化率,说明Q 点未到达平衡,反应向正反应方向进行,逆反应速率增大到平衡状态P,故在氢碳比为
2.0 时,Q 点v(逆)小于P 点的v(逆),C 正确;D 项,由图可知,P 点平衡时二氧化碳转化率为0.5,氢碳比
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,设起始时氢气为
、二氧化碳为
,则二氧化碳浓度变化量为
,则:
平衡常数
,D 错误。故选C。
8.一定温度下,向密闭容器中通入等物质的量的M(g)和N(g)发生反应:M(g)+N(g)
X(g)+
Q(g),该反应由两步完成:①M(g)+N(g)
Y(g)+Q(g),②Y(g)
X(g),其中反应②
,
。测得X、Y 的物质的量浓度c 随时间t 的变化曲线如图所示。下列说法错误的是(    )
A.0~30s,v(M)=0.05 mol·L-1·S-1
B.30s 时,反应k 逆:k 正=0.4
C.总反应的反应速率由反应②决定
D.Y 浓度达到最大值时,反应①未达到平衡状态,此时v 正>v 逆
【答案】A
【解析】A 项,①②反应中M、Y、Z 的系数均为1,则0~30s 内,M 的平均反应速率为
,故A 错误;B 项,达到平衡时,
,
,
,则有
,
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,故B 正确;C 项,由图可知,初始生成Y 的速率大于X,则反应①的
活化能小于反应②,反应②为慢反应,总反应的反应速率由反应②决定,故C 正确;D 项,Y 浓度达到最
大值后,Y 的浓度逐渐减小,反应①未达到平衡状态且反应正向进行,所以此时v 正>v 逆,故D 正确;故
选A。
9.向某恒容密闭容器中充入等物质的量的PCl3(g)和Cl2(g),发生如下反应:PCl3(g)+Cl2(g)
PCl5(g),测得不同温度下PCl3(g)的转化率α 与时间的关系如图所示。其速率方程为v 正=k 正·c(PCl3)·c(Cl2),
v 逆=k 逆·c(PCl5)(k 正、k 逆是速率常数,只与温度有关)。
下列说法错误的是(    )
A.该反应的ΔH<0
B.M 点:
>
C.升高温度,k 正增大的倍数小于k 逆增大的倍数
D.T1时,若平衡体系中c(Cl2)=0.25 mol·L-1,则
=1/16
【答案】D
【解析】A 项,在其它条件相同时,温度越高,反应速率越快,达到平衡所需时间就越短。由图可知,
温度:T2>T1,根据图:升高温度,PCl3的平衡转化率降低,说明化学平衡逆向移动,逆反应为吸热反应,
则该反应的正反应是放热反应,ΔH<0,A 正确;B 项,根据图可知:在M 点反应还未达到平衡状态,反
应正向进行,v 正>v 逆,即k 正·c(PCl3)·c(Cl2)>k 逆·c(PCl5),得
>
,B 正确;C 项,据A 分
析:该反应的正反应是放热反应,在其它条件不变时,升高温度,化学平衡逆向移动,说明k 正增大的倍
13
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数小于k 逆增大的倍数,C 正确;D 项,T1时,平衡时v 正=k 正·c(PCl3)·c(Cl2)=v 逆=k 逆·c(PCl5),则
,
若平衡体系中c(Cl2)=0.25 mol·L-1,假设投料PCl3(g)和Cl2(g)均为amol/L,此时PCl3(g)转化率为80%,则反
应0.8amol/L PCl3(g)、生成0.8amol/LPCl5(g),则
,D 错误;故选D。
10.CO2与H2合成甲醇的反应为CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)。在恒压密闭容器中,测得
平衡体系中CH3OH 的体积分数与温度、投料比[用
表示]的关系如图所示。已知该反应的速率方程
为
,300℃、400℃时反应速率常数分别为
、
。下列说法错误的是(    )
A.该反应的ΔH<0
B.M 点和N 点反应速率的比值:
C.加入合适催化剂有利于提高单位时间内CH3OH 的产量
D.M 点CO2的平衡转化率为80%
【答案】B
【解析】A 项,由图像可知,在投料比相同时,温度越高,CH3OH 的体积分数越小,该反应为放热反
应,ΔH<0,故A 正确;B 项,在恒压密闭容器中,M 点和N 点投料比相同,温度不同,N 点CH3OH 的
体积分数小于M 点,则N 点反应物的体积分数大于M 点,可知N 点反应物的浓度(用c2表示)大于M 点(用
c1表示),则
,故B 错误;C 项,催化剂能加快反应速率,可以提高单位时
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间内CH3OH 的产量,故C 正确;D 项,M 点投料比
,设H2为3 mol、CO2为1 mol,列三段式:
平衡时混合气体总物质的量为
,平衡体系中CH3OH 的体积分数
,解得
,
M 点CO2的平衡转化率为80%,故D 正确;故选B。
11.在两个容积均为4L 的恒容密闭容器中,起始时均充入0.4mol 乙苯,以温度、催化剂为实验条件
变量,发生反应:
(g)
 (g)+H2(g)。测得的结果如图所示。曲线Ⅱ、Ⅲ表示
经过相同时间ts 且未达到化学平衡时乙苯的转化率,下列说法正确的是(    )
A.900℃时,无催化剂的容器中,ts 内H2的平均反应速率为
B.1000℃时,有催化剂的容器中,延长反应时间乙苯的转化率可到达A 点
C.1100℃时,曲线Ⅱ、Ⅲ几乎重合,可能是因为催化剂失活
D.其他条件不变时,升高温度或减小压强均能使平衡向右移动,均能使平衡常数K 增大
【答案】C
【解析】A 项,900℃时无催化剂的容器中,ts 时乙苯的转化率为30%,则生成的氢气为0.12mol,容
器体积为4L,则ts 内H2的平均反应速率为
mol·L-1·s-1,A 错误;B 项,催化剂不影响平衡的移动,
加入催化剂,乙苯的平衡转化率(等于50%)不变,延长反应时间乙苯的转化率不可能到达A 点,B 错误;C
项,催化剂需要适宜温度,根据图像,约1100℃,曲线Ⅱ、Ⅲ几乎重合,说明不论有无催化剂,平均反应
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速率相同,则可能是催化剂失活,C 正确;D 项,平衡常数只受温度影响。其他条件不变时,减小压强,
平衡向右移动,但不能改变平衡常数,D 错误;故选C。
12.碘苯与氨基钠制备苯胺的反应机理如下。下列说法不正确的是(    )
已知:
中碳原子均为
杂化,电子结构为
A.步骤①是NH2
-与苯环上
作用
B.碱性:
C.三键键长:
D.
可在步骤③中用ND3 (氘氨)反应得到
【答案】D
【解析】A 项,根据反应①的原理可知,NH2
-带负电荷,先攻击苯环上带正电荷的
,使得苯环带
负电荷,最后
被消去,形成双键,A 正确;B 项,苯胺中
,氮原子存在1 对孤对电子,该
孤对电子会和苯环的大π 键共轭,形成
共轭体系,使得氮原子的电子云密度变小,与质子结合能力变
弱,而
中氮原子存在1 对孤对电子,与质子结合能力强,碱性更强,B 正确;C 项,由
的π 键电子云结构图可知,两侧电子云不对称,外侧电子云范围更大,故形成的三键键长比乙炔中
的三键键长长,C 正确;D 项,若仅靠步骤③中用ND3参与反应,根据反应的机理,只能得到
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,因此,若要得到
,反应②就需要替代NH2
-,D 错误;故选D。
13.某溴丁烷与乙醇反应的能量转化如图(“
”表示过渡态)。下列说法错误的是(    )
A.总反应为取代反应
B.该反应过程中C 原子杂化方式有变化
C.反应过程中(CH3)3C+是中间产物
D.决定该过程正反应快慢的步骤与逆反应快慢的步骤互为可逆反应
【答案】D
【解析】A 项,该反应的总反应为(CH3)3CBr+C2H5OH
(CH3)3COC2H5+HBr,属于取代反应,
A 正确;B 项,该反应过程中,(CH3)3CBr、C2H5OH 中C 原子发生sp3杂化,(CH3)3C+中C 原子发生sp3和
sp2杂化,杂化方式有变化,B 正确;C 项,反应过程中共出现两种含碳中间产物,(CH3)3C+是其中一种中
间产物,C 正确;D 项,正、逆反应的决速步骤由活化能最大、反应速率最慢的反应决定,决定该过程正
反应快慢的步骤是第一步,决定逆反应快慢的步骤为第二步,二者不互为可逆反应,D 错误;故选D。
14.X→Y 反应分两步进行,在催化剂Cat1、Cat2 作用下能量变化如图所示。下列叙述正确的是
(    )
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A.Cat1 作用下,第二步反应为决速反应
B.两种催化剂不改变总反应能量变化
C.催化剂可以改变生成物Y 的平衡浓度
D.升高温度,第一步反应加快,第二步反应减慢
【答案】B
【解析】A 项,化学反应速率取决于慢反应,由图可知,Cat1 作用下第一步反应的活化能大于第二步,
则第一步反应为慢反应,为决速反应,故A 错误;B 项,总反应的能量变化取决于反应物的总能量和生成
物总能量的差值,与催化剂无关,故两种催化剂不改变总反应能量变化,故B 正确;C 项,催化剂改变反
应历程,降低反应活化能,加快化学反应速率,但是不能使平衡发生移动,故催化剂不可以改变生成物Y
的平衡浓度,故C 错误;D 项,升高温度,第一步反应加快,第二步反应也加快,故D 错误;故选B。
15.在一定条件下,苯与浓HNO3和浓H2SO4混合物的反应机理和能量变化如图所示:
下列说法错误的是(    )
A.反应②为决速步骤
B.反应①的化学方程式为HNO3+H2SO4
NO2
++HSO4
-+H2O
C.反应过程中碳原子的杂化方式保持不变
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D.该条件下,
为主产物
【答案】C
【解析】A 项,由反应机理图可知,反应②的活化能最大,反应速率最慢,为决速步骤,A 正确;B
项,由元素守恒和电荷守恒可知,反应①的化学方程式为HNO3+H2SO4
NO2
++HSO4
-+H2O,B 正确;
C 项,由图可知,苯环中碳原子为sp2杂化,中间产物
与硝基相连的碳原子为sp3杂化,
饱和碳原子为sp3杂化,C 错误;D 项,由反应历程可知,反应③的活化能低于反应④,且
的稳定性大于
,故反应③为主反应,
为主产物,D 正确;故选C。
16.一种镍磷化合物催化氨硼烷(H3BNH3)水解释氢的可能机理如图所示(已知:电负性H>B),其中中
间体Ⅱ中与B 原子相连的氢原子被水中的羟基取代生成中间体Ⅲ。下列说法错误的是(    )
A.水溶性:氨硼烷>乙烷;沸点:氨硼烷>乙烷
B.用D2O 代替H2O 作反应物,有D2生成
C.“中间体I”中B、N 上所连接的H 不可能分别被P 和Ni 吸附
D.氨硼烷分子中B、N 原子均采取sp3杂化
【答案】B
【解析】A 项,氨硼烷是极性分子,且氨硼烷分子能与水分子形成氢键,乙烷是非极性分子,且乙烷
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分子不能与水分子形成氢键,水溶性:氨硼烷>乙烷;氨硼烷分子间可以形成氢键,乙烷不能,沸点:氨
硼烷>乙烷,A 正确;B 项,根据示意图,水解过程中B 原子所连的H 原子被-OH 取代,用D2O 代替H2O
作反应物,有HD 生成,B 错误;C 项,电负性:N>H>B,P>Ni,所以B 上所连H 带负电性、N 上所连H
带正电性、P 带负电性、Ni 带正电性,因为不同电性间的原子相互吸引,所以B、N 上所连H 只能分别吸
附在Ni 和P 上,C 正确;D 项,氨硼烷分子中B、N 原子之间通过配位键连接,B、N 原子均形成4 个共价
键,均采取sp3杂化,D 正确;故选B。
17.SiCl4的水解机理如下图所示(“□”代表Si 的3d 轨道)。下列说法错误的是(    )
A.上述过程涉及极性键的断裂和形成
B.水解过程中
的杂化方式有变化
C.NCl3的水解机理与SiCl4相同
D.相同条件下,SiCl4比CCl4易水解
【答案】C
【解析】A 项,上述过程涉及Si-Cl 极性键的断裂和Si-O 极性键的形成,A 正确;B 项,水解过程的
第一步中Si 原子的成键数目由4 增大为5,Si 的杂化方式有变化,从最初的sp3杂化变为sp3d 杂化,B 正确;
C 项,NCl3水解时H2O 中的H 原子与NCl3上的孤电子对结合,O 与Cl 结合形成HClO,而SiCl4上无孤电
子对,故NCl3的水解机理与SiCl4不相同,C 错误;D 项,C 为第二周期元素,只有2s、2p 轨道可以成键,
最大配位数为4,无空轨道可以接受水的配位,因此不易水解。所以相同条件下,SiCl4比CCl4易水解,D
正确;故选C。
18.CH4 可用作烟气中的脱硝剂。200℃时,某恒容密闭容器中存在反应:CH4(g)+2NO2(g)
CO2(g)+N2(g)+2H2O(g)。其反应过程的能量变化如图所示,下列说法正确的是(    )
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A.从反应过程看,Fe2O3是催化剂
B.决定总反应速率的是反应Ⅱ
C.反应Ⅱ的化学方程式为:2Fe3O4+2NO2=3Fe2O3+N2
D.若反应是在恒温恒容密闭容器中进行,当容器内混合气体的密度恒定时反应达到平衡状态
【答案】A
【解析】A 项,由图可知反应I Fe2O3与CH4反应生成Fe3O4,反应ⅡFe3O4与NO2反应生成Fe2O3,
Fe2O3先消耗后生成,是催化剂,A 正确;B 项,由图知反应I 活化能大于反应Ⅱ的活化能,反应I 的反应
速率比反应Ⅱ慢,总反应速率由反应I 决定,B 错误;C 项,反应Ⅱ得失电子不守恒、质量不守恒,正确
的反应方程式为:8Fe3O4+2NO2=12Fe2O3+N2,C 错误;D 项,由方程式CH4(g)+2NO2(g)
CO2(g)+
N2(g)+2H2O(g)可知,反应中气体总质量不变,整个反应在恒容条件下气体密度是个定值,密度恒定时,
不一定是平衡状态,D 错误;故选A。
19.CO 用于处理大气污染物N2O,在催化剂作用下该反应的具体过程如图1 所示,反应过程中能量变
化情况如图2 所示。下列说法正确的是(    )
A.总反应的催化剂为ZnO+
B.稳定性:IM1<IM2<IM3<IM4
C.反应①和反应②均为放热反应
D.总反应CO(g)+N2O(g)=CO2(g)+N2(g)的ΔH= -361.22kJ/mol
【答案】B
【解析】A 项,根据图1 和图2 结合,可以看出反应的催化剂为Zn+,ZnO+为中间产物,A 错误;B 项,
能量越低越稳定,所以稳定性:IM1<IM2<IM3<IM4,B 正确;C 项,反应①是Zn+和N2O 反应生成N2和
ZnO+,生成物总能量高于反应物总能量,是吸热反应,反应②反应物总能量高于生成物总能量,是放热反
应,C 错误;D 项,据流程图可以看出反应过程中CO 转化为CO2,N2O 转化成N2,总反应为CO(g)
+N2O(g)=CO2(g)+N2(g),生成物的总能量小于反应物的总能量,差值为361.22kJ/mol,因此该反应的 
ΔH=−361.22kJ⋅mol−1,D 错误;故选B。
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20.哈尔滨理工大学科研小组研究的单、双金属催化剂催化还原CO2的能量变化、CO2还原和H2O 氧
化的历程如下图所示:
图中星号表示吸附在催化剂上。下列有关说法正确的是(    )
A.吸附过程为放热过程
B.催化剂改变反应历程和焓变
C.单金属锌催化决速步骤的活化能为0.69ev
D.CO2还原的总反应为CO2+2H++2e-=CO+H2O
【答案】D
【解析】A 项,由图知吸附过程有吸热过程和放热过程,A 错误;B 项,催化剂可改变反应历程,由
盖斯定律知不能改变焓变,B 错误;C 项,由图知,决速步为活化能最大的一步,则单金属锌催化决速步
骤活化能为2.00ev,C 错误;D 项,由CO2还原历程图知,CO2得电子还原成CO,故CO2还原的总反应为:
CO2+2H++2e-=CO+H2O,D 正确;故选D。
21.CO2合成尿素的一种反应为2NH3(g)+CO2(g)
CO(NH2)2(g)+H2O(g)  △H,具体反应机理
及能量变化(单位:kJ·mol−1)如图所示,TS 为过渡态,表示在催化剂表面的反应。下列说法错误的是(    )
A.
的结构为HN=C=O
B.第3 个基元反应的焓变ΔH=ΔE1-ΔE2
C.反应前后碳元素、氮元素化合价发生了改变
D.最大能垒(活化能)的反应是决速步
22
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【答案】C
【解析】A 项,由原子的成键特点可知,
的结构为HN=C=O,A 正确;B 项,反应
的焓变△H=正反应的活化能-逆反应的活化能ΔH=ΔE1-ΔE2,B 正确;C 项,反应前后碳元素、氮元素化合
价不变,碳元素一直是+4 价,氮元素一直是-3 价,C 错误;D 项,最大能垒(活化能)的反应速率最慢,是
决速步,D 正确;故选C。
22.甲苯与乙酰氯(CH3COCl)在无水AlCl3催化作用下发生反应,其反应机理及部分能量示意图如图所
示,下列说法不正确的是(    )
A.该反应的快慢由中间体Q→中间体σ-络合物M 步骤决定
B.已知稳定性:
,则在历程图中虚线可表示
与CH3COCl 的反应历程
C.甲苯与乙酰氯反应过程中有反应AlCl4
-+H+=AlCl3+HCl 发生
D.该反应过程涉及极性键和非极性键的断裂和形成
【答案】B
【解析】A 项,慢反应决定总反应速率,中间体Q→中间体σ-络合物M 为慢反应,该反应的快慢由中
间体Q→中间体σ-络合物M 步骤决定,故A 正确;B 项,稳定性:
,能量越低越稳定,
的能
23
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量大于
,则表示
与CH3COCl 的反应历程虚线应该在实线上方,故
B 错误;C 项,AlCl3是催化剂,步骤Ⅰ生成AlCl4
-、步骤Ⅲ生成H+,所以甲苯与乙酰氯反应过程中有反应
AlCl4
-+H+=AlCl3+HCl 发生,故C 正确;D 项,该反应过程涉及极性键碳氯键、碳氢键的断裂,氢氯键形成,
苯环中π 键的断裂和形成,故D 正确;故选B。
23.以某金属氧化物(用
表示)为催化剂,同时消除NH3、NO 污染的反应历程如图
所示。下列说法错误的是(    )
A.在相同条件下,
比NO 更易与M 成键
B.上述反应历程涉及极性键的断裂和形成
C.通过定量测定发现,反应历程中物质④含量最少,其可能原因是③→④为快反应
D.若a 为常见非金属单质,则⑤→①的反应可能为
【答案】C
【解析】A 项,由反应①→②、③→④可知,在相同条件下,NH3优先与金属M 原子形成配位键,其
原因是NH3中N 原子周围电子云密度比NO 中N 原子周围电子云密度大,更易提供孤电子对与M 形成配位
键,故A 正确;B 项,上述反应历程中有N-H 的断裂和O-H 的形成,故B 正确;C 项,反应历程中,慢反
应的生成物在体系中含量低,快反应的反应物在体系中含量低,反应过程中物质④含量最少,其可能原因
是③→④为慢反应或④→⑤为快反应,故C 错误;D 项,若a 为常见非金属单质,根据反应前后原子守恒
24
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判断,a 为O2,则⑤→①的反应为
,故D 正确;故选
C。
24.NO 的治理是当前生态环境保护中的重要课题之一,某含CeO₂ 的催化剂(含 Ce 化合物的比例系数
均未标定)的作用机理如图所示。下列说法错误的是(    )
A.NO 可以造成臭氧空洞
B.在反应机理②中,Ce 元素的化合价升高
C.加入催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率
D.整个反应中被氧化的非金属元素为S 和 N
【答案】B
【解析】A 项,NO 具有还原性、臭氧具有氧化性,两者可以反应造成臭氧空洞,A 正确;B 项,在反
应机理②中,硫、氧、氮、氢元素化合价没有改变,则Ce 元素的化合价也不会改变,B 错误;C 项,加入
催化剂能降低反应的活化能,加快反应速率,C 正确;D 项,由图可知整个反应中化合价升高被氧化的非
金属元素为S 和N,D 正确;故选B。
25.Na2S2O8- Co3O4可作为光催化水生产物质X 的高效催化剂,反应部分机理如题图所示。下列说法
正确的是(    )
A.Co 元素位于元素周期表IB 族
B.在激光作用下,Na2S2O8发生氧化反应
C.物质X 为H2
25
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D.工业上煅烧CoCO3制备Co3O4的反应:CoCO3+O2
2Co3O4+6CO2
【答案】D
【解析】根据图示,过程Ⅰ中,S2O8
2-与Co3O4反应生成SO4
2-和Co3+,过程Ⅱ中Co3+转化为Co4+,过程
Ⅲ,Co4+与H2O 生成Co3O4与O2。A 项,Co 为27 号元素,位于元素周期表第四周期第Ⅷ族,A 错误;B 项,
Na2S2O8中硫的化合价为+6,Na 为+1 价,则正价总数为14,所以负价总数为14,含有1 个过氧键(-O-
O-),则Na2S2O8 发生还原反应,B 错误;C 项,Co4+化合价降低发生还原反应生成Co3O4,3Co4+
+6H2O=Co3O4+O2↑+12H+,则X 为氧气,C 错误;D 项,煅烧CoCO3制备 Co3O4,根据原子守恒,
CoCO3+O2
2Co3O4+6CO2,D 正确;故选D。
26.1,2―丙二醇脱氧脱水反应的催化循环机理如图所示。下列说法正确的是(    )
A.催化过程中金属元素Mo 成键数没有发生改变
B.丙烯与H2O 发生加成反应可得到1,2―丙二醇
C.该催化过程中催化剂MoO3通过增大反应的活化能来提高化学反应速率
D.该催化过程既存在极性键的断裂与形成也存在非极性键的断裂与形成
【答案】D
【解析】A 项,由图知,Mo 成键有四键和六键,A 错误;B 项,由图知,丙烯与H2O 发生加成反应可
得到1―丙醇或者2―丙醇,B 错误;C 项,催化剂MoO3通过降低反应的活化能来提高化学反应速率,C
错误;D 项,由图知,该催化过程既存在极性键的断裂与形成也存在非极性键的断裂与形成,D 正确; 故
选D。
27.氨催化还原脱除NO 的一种催化机理示意图如图,下列有关说法不正确的是(    )
26
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A.
(即MnO2)是反应的催化剂
B.该过程存在非极性键的断裂和形成
C.MnO2能结合NH3的原因是Mn 原子有空轨道能接受孤电子对,形成配位键
D.该催化过程的总反应的化学方程式:4NH3+6NO
5N2+6H2O
【答案】D
【解析】A 项,根据反应过程,反应前后MnO2没变,可知MnO2是反应的催化剂,故A 正确;B 项,
反应物有O2、生成物有N2,所以存在非极性键的断裂和形成,故B 正确;C 项,氨分子中氮原子具有孤对
电子,二氧化锰中锰原子具有空轨道,氮原子和锰原子通过形成配位键使二氧化锰和氨分子相互结合,故
C 正确;D 项,根据图示,该催化过程的总反应的化学方程式为4NH3+4NO+O2
4N2+6H2O,故D 错误;
故选D。
28.由
簇介导的光辅助水蒸气重整甲烷的两个连续催化循环机理如图所示(“UV”代表紫外线)。
27
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下列说法错误的是(    )
A.
在循环中起催化作用
B.该反应可用于制取合成气CO、H2
C.过程中包含反应
D.反应过程中金属元素
、V 的价态均不变
【答案】D
【解析】A 项,由催化循环Ⅰ、Ⅱ及催化剂性质知,A 项正确;B 项,图中循环Ⅰ、Ⅱ反应都为H2O
重整CH4 (CH4+H2O=CO+3H2),得到合成气:CO 和H2,B 项正确;C 项,由图示可知,循环Ⅰ中,在UV
的作用下,
,C 项正确;D 项,
、
、
中
钒的化合价一定不同,D 项错误;故选D。
29.碳酸二甲酯是一种重要的有机合成中间体。利用酯交换法合成碳酸二甲酯的反应机理如图所示(R
为烃基)。下列说法错误的是(    )
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A.H+是反应的催化剂 
B.反应过程中碳原子的杂化方式没有变化
C.若R 为甲基,则X 的名称为1,3-丙二醇 
D.上述反应过程中,有σ 键、π 键的断裂和形成
【答案】C
【解析】A 项,由反应机理图可知H+参与第①步反应,后又在第④步反应中生成,则H+是反应的催化
剂,A 正确;B 项,
中含有-CH2-和碳氧双键,C 原子杂化方式为sp3和sp2,
中与羟基相连
的碳原子失去1 个电子带正电,形成3 个σ 键且不含孤电子对,该碳原子杂化方式为sp2,乙基碳原子为
sp3杂化,则整个反应过程中C 原子杂化方式为sp3和sp2,没有变化,B 正确;C 项,反应③为取代反应,
若R 为甲基,则生成X 的结构简式为:
,名称为1,2-丙二醇,C 错误;D 项,题述反应过
程中,反应①断裂π 键和形成σ 键,反应②断裂σ 键,反应④形成了π 键,D 正确;故选C。
30.我国科学家团队在实验室中利用二氧化碳人工合成淀粉获得成功。如图是合成过程的相关反应路
径(部分反应条件、产物等均已略去)。下列有关说法正确的是(    )
A.人工合成淀粉的化学式可表示为(C6H12O6)n
B.反应①、②、③的原子利用率均为100%
29
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C.CO2→CH3OH→ HCHO 的转化过程中碳元素均被还原
D.过氧化氢酶使H2O2及时分解,防止其氧化其它酶,同时增大O2的利用率
【答案】D
【解析】A 项,根据人工合成淀粉的键线式可知,其化学式可表示为(C6H10O5)n,A 错误;B 项,反应
①除了合成有机物以外,还有水生成,反应②除了合成甲醛以外,也还有过氧化氢生成,所以原子利用率
均未达到100%,B 错误;C 项,CO2→CH3OH 过程中C 的化合价由+4 降低到-2 价,被还原,CH3OH→ 
HCHO 过程中C 元素化合价由-2 价升高到0 价,被氧化,C 错误;D 项,过氧化氢酶可使反应②产生的
H2O2及时分解,使反应②正向进行程度增大,增大了O2的利用率,D 正确;故选D。
30