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绝密★启用前
2025 年高考考前信息必刷卷04（重庆专用）
化 学
考情速递
高考·新动向：有机合成复杂度提升：第18 题（蜂胶活性成分合成）涉及多步官能团保护与转化（如酚
羟基的甲基化与脱保护），要求学生掌握复杂有机合成路线的设计与分析能力。
高考·新考法：多反应平衡综合分析：第13 题（CO₂ 甲烷化）通过转化率与选择性曲线，结合速率方程
与平衡常数，考查学生对多反应体系中平衡移动与速率控制的综合分析能力。电化学机理探究：第12
题（SnBr₂ 双膜电池）要求学生通过膜类型判断与电子转移分析，理解离子交换膜在电池中的作用，体
现电化学知识的深度应用。
高考·新情境： 航天材料应用：第1 题以“神舟十七号”铝材、砷化镓电池为背景，考查金属材料与
半导体材料的分类，贴近国家科技发展热点。工业副产物资源化：第15 题（阳极泥处理）通过回收
Au、Pt 等贵金属，体现绿色化学理念与资源循环利用的实际应用。
命题·大预测：夯实实验细节：理解分液漏斗控速、沉淀洗涤检验等操作原理，而非机械记忆步骤。强
化晶体计算训练：掌握晶胞参数、配位数、密度的计算方法（如第15 题），熟悉晶胞投影与坐标确
定。提升跨模块整合能力：加强热力学-动力学综合题（如第17 题）、电化学机理题（如第12 题）的
训练，适应复杂情境。关注科技前沿案例：积累航天材料、光催化技术等领域知识，提升对科技情境
题的适应力。
（考试时间：75 分钟 试卷满分：100 分）
注意事项：
1．答卷前，考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2．回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动，用橡皮擦
干净后，再选涂其他答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3．考试结束后，将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 P 31 S 32 K-39 Zn-65 Se-79
一、选择题：本题共14 小题，每小题3 分，共42 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1．2024 年1 月，从邮轮首航到电动飞机首飞，再到航天首发，我国一批科技创新实现新的突破。下列说
法不正确的是
A．“天目一号”气象星座卫星的光伏发电系统可将化学能转化为电能
B．“飞天”宇航服所用的碳化硅陶瓷和碳纤维属于新型无机非金属材料
C．“AG60E”电动飞机使用的动力型锂电池具有质量轻、比能量高的特点
D．“爱达·魔都号”邮轮使用的镁铝合金具有密度低、抗腐蚀性强的特点
【答案】A
7
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【解析】A．光伏发电系统工作时可将光能转化为电能，A 错误；
B．碳化硅陶瓷和碳纤维材料都是新型无机非金属材料，具有良好的性能用于生产宇航服，B 正确；
C．锂离子电池具有质量轻、体积小、储存能量大、比能量高的特点，C 正确；
D．镁铝合金是一种主要由镁和铝组成的金属合金，具有密度低、抗腐蚀性强的特点，D 正确；
故选A。
2．下列化学用语表述错误的是
A．Ca2+和Cl-的最外层电子排布图均为
B．PH3和H2S 的电子式分别为
和
C．HCl 中σ 键形成过程：
D．
、
和
互为同位素
【答案】B
【解析】
A．Ca2+和Cl-的最外层电子数都是8，最外层电子排布图均为
，A 正确；
B．
中磷原子和每个氢原子共用一个电子对，中心原子P 原子价层电子对数为
，
孤电子对数为1，
的电子式为
，同理H2S 的电子式为
，B 错误；
C．s 电子云为球形，p 电子云为哑铃形，HCl 中σ 键形成过程：
，C 正确；
D．
、
和
是质子数相同而中子数不同的同一元素的不同原子，是碳元素的不同核素，互为同
位素，D 正确；
故选B。
3．下列离子方程式书写正确的是
A．向
溶液中通入过量
：
B．
溶液中滴加少量的氨水：
C．用惰性电极电解饱和
溶液：
8
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D．
溶液中加入过量的HI 溶液：
【答案】B
【解析】A．向
溶液中通入过量
：
，因为
会与
反应，A
项错误；
B．
溶液中滴加少量的氨水发生复分解反应：
，B 项正
确；
C．用惰性电极电解饱和
溶液：
，C 项错误；
D．
溶液中加入过量的HI 溶液，溶液中的
在酸性条件下氧化性比
强，会先氧化
：
，D 项错误；
综上所述，答案是B。
4．下列实验所选择的装置或仪器都正确的是
A．合成氨并检验氨的生成
B．分离
胶体中的KCl
C．除去
气体中的HCl
D．验证乙炔的还原性
【答案】C
【解析】A．检验氨气除了用湿润的红色石蕊试纸，也可以用湿润的pH 试纸，干燥的pH 试纸无法检
验氨气，故A 错误；
B．胶体粒子、溶液中的离子均可透过半透膜，不能用过滤操作，应用渗析法，故B 错误；
C．CO2不溶于饱和NaHCO3溶液， HCl 与NaHCO3反应生成CO2，故C 正确；
D．电石中混有硫化物，硫化物水解生成的硫化氢也能使酸性高锰酸钾溶液褪色，会干扰乙炔的验证，
故D 错误；
故选C。
5．下列有关元素及其化合物的叙述正确的是
A．浓H2SO4具有强吸水性，能吸收糖类化合物中的水分并使其炭化
B．加热NaI 固体与浓H3PO4混合物可制备HI，说明H3PO4比HI 酸性强
C．盐卤(含MgCl2)溶液
Mg(OH)2
MgCl2溶液
无水MgCl2
D．SiO2既能和NaOH 溶液反应，又能和氢氟酸反应，但SiO2不属于两性氧化物
【答案】D
9
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【解析】A．浓H2SO4能按照水的组成夺取糖类化合物中的氢原子和氧原子并使其炭化，体现的是脱水
性，A 选项错误；
B．HI 的沸点低，易挥发加热NaI 与浓H3PO4混合物发生反应生成HI，利用的是高沸点酸制备低沸点
酸的原理，B 选项错误；
C．盐卤（含MgCl2）与石灰乳反应生成氢氧化镁，氢氧化镁与盐酸反应生成氯化镁溶液，但由于
Mg2+水解：Mg2++2H2O
Mg(OH)2+2H+，加热蒸发HCl 挥发，平衡向右移动，所以得不到无水
MgCl2，最后得到的固体是Mg(OH) 2，C 选项错误；
D．
和氢氟酸反应生成的四氟化硅不是盐，因此二氧化硅不是碱性氧化物；
和氢氧化钠反应
生成盐和水，则二氧化硅是酸性氧化物，D 选项正确；
故选D。
6．磺化聚苯醚(SPPO)质子交换膜在燃料电池领域有广阔的应用前景。合成聚苯醚(PPO)并将其改性制备
SPPO 的路线如下：
下列说法正确的是
A．2，6-二甲基苯酚能与饱和溴水发生加成反应
B．常温下，2，6-二甲基苯酚易溶于水
C．2，6-二甲基苯酚与O2发生还原反应生成PPO
D．PPO 合成SPPO 的反应是：
+mClSO3H
+mHCl
【答案】D
【解析】A．2，6-二甲基苯酚分子中，羟基碳对位的碳原子上连有的氢原子，能与饱和溴水发生取代
反应，但不能发生加成反应，A 不正确；
B．常温下，苯酚微溶于水，甲基是憎水基，2，6-二甲基苯酚相当于苯酚分子中有2 个氢原子被甲基
取代，其在水中的溶解度比苯酚还小，所以2，6-二甲基苯酚不易溶于水，B 不正确；
C．2，6-二甲基苯酚与O2发生反应转化为PPO 时，失去氢原子，发生氧化反应，C 不正确；
D．
时，可先把反应物写成
10
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，此物质再与mClSO3H 在氯仿作用
下发生取代反应生成
和mHCl，从而得出PPO 合成SPPO 的反应是：
+mClSO3H
+mHCl，D 正确；
故选D。
7．结构决定性质是化学学科的核心观念。下列解释错误的是
选项
事实
解释
A
在
中的溶解度高于在水中的溶解度
是非极性分子
B
离子化合物
常
温下为液态
阴、阳离子半径大，所带电荷数少，形成的离子
键弱，熔点低
C
键角：
O 的电负性比S 的大，
的成键电子对更偏向
0，成键电子对间排斥力更大，键角更大
D
沸点：
后者形成了分子内氢键，使其沸点低于前者
【答案】A
【解析】A．O3属于极性分子，但极性微弱，
在
中的溶解度高于在水中的溶解度，A 错误；
B．离子化合物的熔沸点和离子键有关，阴、阳离子半径大，所带电荷数少，形成的离子键弱，熔点
低，离子化合物
常温下为液态，B 正确；
C．H2O 和H2S 中心原子杂化方式相同，中心原子的孤电子对数目相同，O 的电负性比S 的大，
的
成键电子对更偏向O，成键电子对间排斥力更大，键角更大，键角
，C 正确；
D．邻羟基苯甲酸可以形成分子内氢键，对羟基苯甲酸形成的是分子间氢键，对羟基苯甲酸沸点更高，
D 正确；
答案选A。
8．近日，科学家研究利用CaF2晶体释放出的
和F-脱除硅烷，拓展了金属氟化物材料的生物医学功
能。下列说法错误的是
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A．F、Si 和Ca，原子半径依次增大
B．
与
的晶体类型及氧原子的杂化方式均相同
C．图中A 处原子分数坐标为(0，0，0)，则B 处原子分数坐标为(
，
，
)
D．脱除硅烷反应速率依赖于晶体提供自由氟离子的能力，脱硅能力
【答案】B
【解析】A．同周期元素，从左到右原子半径依次减小，同主族元素从上到下，原子半径依次增大，则
F、Si 和Ca 原子半径依次增大，A 正确；
B．OF2与 SiO2都是含有极性共价键的共价化合物，化合物中氧原子的价层电子对数都为4，杂化方式
都为sp3杂化，OF2为分子晶体、 SiO2为共价晶体，B 错误；
C．由晶胞结构可知， A 处原子分数坐标为(0，0，0)，则B 处原子分数坐标为
，C 正确；
D．三种金属氟化物都为离子晶体，晶体提供自由氟离子的能力越强，阴阳离子间形成的离子键越弱，
钡离子、钙离子和镁离子的电荷数相同，离子半径依次减小，则氟化钡、氟化钙、氟化镁三种晶体中
的离子键依次增强，晶体提供自由氟离子的能力依次减弱，D 正确；
故选B。
9．过二硫酸(
)是一种白色晶体，其酸及盐在工业上均常用作强氧化剂，如
(未配平)。设
表示阿伏加德罗常数的值，下列说法正确
的是
A．97g 过二硫酸中含过氧键数目为
B．
完全被还原时转移电子数为
C．反应式中的Y 为
D．所有Y、
均为还原产物
【答案】C
【分析】K2S2O8中，8 个O 原子中有6 个显-2 价，2 个显-1 价，发生反应后，O 元素全部显-2 价，则1
个“K2S2O8”得到2e-，MnSO4转化为KMnO4，Mn 元素由+2 价升高到+7 价，失去5e-，依据得失电子守
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恒，可建立关系式：5K2S2O8——2MnSO4，再依据质量守恒，便可得到配平的化学方程式为
。
【解析】
A．1 个过二硫酸(
)中含有1 个过氧键，97g 过二硫酸的物质的量为
=0.5mol，则含过氧键数目为0.5
，A 选项错误；
B．由反应可建立关系式：K2S2O8——2e-，270gK2S2O8的物质的量为
=1mol，完全被还原时转
移电子数为2
，B 选项错误；
C．由分析可知，反应式中的Y 为
，C 选项正确；
D．从反应方程式中可以看出，5molK2S2O8得电子后只能得到10mol
，则Y(H2SO4)、
中只
有10mol 为还原产物，还有2mol(来自MnSO4)不是还原产物，D 选项错误；
故选C。
10．某种离子化合物的结构如图所示，其中X、Y、Z、W、Q 是原子序数依次增大的短周期主族元素，Z
与W 同主族。下列说法正确的是
A．第一电离能：
B．氢化物沸点：
C．分子极性：
D．阴离子空间结构为八面体形
【答案】D
【分析】根据X、Y、Z、W、Q 是原子序数依次增大的短周期主族元素，Z 与W 同主族，Z 失去一个
电子后形成四个键，最外层有5 个电子，W 得到一个电子后形成6 个键，W 最外层是5 个电子，则Z
为N 元素，W 为P 元素，Q 的化合价为-1 价，Q 为Cl 元素，Y 形成四个键，Y 为C 元素，X 形成一个
键为H 元素。
【解析】A．同周期第一电离能增大的趋势，则第一电离能P<Cl，电子层越少，原子半径越小，第一
电离能越大，第一电离能Cl<N，则第一电离能：P<Cl< N，A 错误；
B．简单氢化物沸点：CH4<NH3，C、N 均存在其他种类氢化物，该选项未强调简单氢化物，B 错误；
C．电负性P<N，分子极性：PCl3> NCl3，C 错误；
D．阴离子为[PCl6]-，空间构型为八面体形，D 正确；
答案选D。
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11．已知1，3-丁二烯与HBr 加成的能量—反应进程图如图所示(图中
、
、
表示各步正向反应
的焓变)。下列说法错误的是
A．生成3-溴-1-丁烯的反应热为
，生成1-溴-2-丁烯的反应热为
B．反应时间越长，反应得到1-溴-2-丁烯的比例越大
C．0℃、短时间tmin 内，反应
的1，3-丁二烯得到两种产物的比例为
(设反应前后体积不
变)，则生成3-溴-1-丁烯的平均速率为
D．
与烯烃结合的一步为决速步骤，
进攻时活化能小的方向得到3-溴-1-丁烯
【答案】A
【解析】A．根据盖斯定律，生成3-溴-1-丁烯的反应热为
，生成1-溴-2-丁烯的反应热为
，A 错误；
B．根据图示可知，1-溴-2-丁烯的能量低，更稳定，因此反应时间越长，得到1-溴-2 丁烯的比例越
大，B 正确；
C．根据图示可知，生成3-溴-1-丁烯的第二步反应的活化能低，因此短时间内，生成3-溴-1-丁烯的比
例大，故生成3-溴-1-丁烯的平均速率为
，C 正确；
D．根据图示可知，第一步反应的活化能大于第二步反应的活化能，故第一步即 H+与烯烃结合的一步
为决速步，第二步反应中生成3-溴-1-丁烯的活化能小，即 Br-进攻时活化能小的反应得到3-溴-1-丁
烯，D 正确；
故选A。
12．一种
双膜二次电池，其示意图如下。下列说法正确的是
14
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已知：①M、N 均为多孔石墨烯电极；
②起始时I 室(含储液罐)溶液中只含
。
A．M 极为电池的正极
B．充电过程中，II 室中的
溶液浓度逐渐增大
C．X 膜、Y 膜均为阴离子交换膜
D．放电后，I 室中
时，导线中传导
电子
【答案】C
【分析】由图可知，外电路连接用电器，为原电池，即放电，M 极Sn2+失去电子发生氧化反应生成
Sn4+，M 为负极，N 极溴单质得到电子发生还原反应生成溴离子，N 为正极，III 室中溴离子进入II
室，并继续向I 室迁移，电池总反应为SnBr2+Br2=SnBr4；充电时，负极接外电源负极做阴极，即M 为
阴极，N 为阳极；
【解析】A．由分析可知，M 为电池负极，A 错误；
B．放电时，III 室溴单质得到电子发生还原反应生成溴离子，III 室中溴离子进入II 室，并继续向I 室
迁移，保证I 室中溶液电中性，则充电过程相反，故充电过程中，II 室中的
溶液浓度不变，B 错
误；
C．由分析知，N 极溴单质得到电子发生还原反应生成溴离子，N 为正极，III 室中溴离子进入II 室，
并继续向I 室迁移，故X 膜、Y 膜均为阴离子交换膜，C 正确；
D．起始时I 室(含储液罐)溶液中只含
，放电后，I 室中
时，有
amol
Sn2+转化为Sn4+，转移电子
amol，D 错误；
故本题选C。
13．中央经济工作会议提出加快新能源、绿色低碳等前沿技术研发和应用推广。
甲烷化是目前研究的
热点方向之一，在环境保护方面显示出较大潜力。其主要反应如下：
，在体积相同的多个恒容密闭容器中，分别充入
和
发生上述反
应，在不同温度下反应相同时间，测得
、
、
的转化率与温度关系如图所示。已知该反应
的速率方程为
、
，其中
，
为速率常数，只受温
15
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度影响。下列说法正确的是
A．
B．曲线
代表的是
C．c 点时，
D．
K 温度下反应达到平衡，此时体系压强为p，则
的分压为
【答案】B
【解析】A．随着
增大（即温度
降低），
的转化率增大，说明平衡正向移动，根据勒夏特列原
理，正反应是放热反应，所以
，A 选项错误；
B．达到平衡时
，即
，则平衡常数
，因为正反应是放
热反应，温度降低，
、
均减小，K 增大，则
减小的幅度比
小，所以曲线NG 代表的是
，B 选项正确；
C．温度越高，化学反应速率越快，达到平衡所需要的时间越短，所以ab 段为平衡态，最c 点时不是
平衡态，则
，C 选项错误；
D．设反应达到平衡时
转化了x mol，根据反应
则平衡时
，
，
，
，总物质的量
，
的物质的量分数为
，
的分压为
，D 选项错误；
故答案选B。
14．向
浓度均为
的
和
的混合溶液中加入等浓度的氨水，溶液中金属元素有不
同的存在形式，
随溶液
变化的关系如图所示，P 表示负对数，M 表示
、
或
。下列说法错误的是
16
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已知：i．
；
ii．
。
A．线X 表示
随溶液
变化的关系
B．A 点对应溶液中，
C．C 点对应溶液中，
D．
【答案】C
【分析】由于
，调节pH 过程中，溶度积常数小的先沉淀，分析图像，
曲线X 代表
，曲线Y 代表
，曲线Z 为
，据此分析；
【解析】A．由分析可知，线X 表示
随溶液
变化的关系，A 正确；
B．根据题目中A 点pH=8.04，
，
，可计算出
，同理B 点，可求出
，
，B 正确；
C．C 点对应溶液存在
的沉淀溶解平衡，溶液为
、
，
根据电荷守恒：
，此时溶
液呈碱性
，则
，则存在关
系：
，C 错误；
D．
，平衡常数：
17
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，D 正确；
故选C。
二、非选择题：本题共4 小题，共58 分。
15．（14 分）电解铜的阳极泥中含
、
、
、
、
、
等物质，以该阳极泥为原料，分离
和回收Au、Pt、Pd、Cu 等金属或其化合物的工艺流程如图所示：
已知：
易溶于水，
、
难溶于水；
。回答下列问题：
（1）PtTe 中Pt 为+2 价，且“氧化焙烧”时，阳极泥中的化合态Pt、Pd 均转化为单质，则“氧化焙
烧”中，PtTe 发生反应的化学方程式为 。
（2）“酸浸”的目的是 。
（3）“氯浸”工艺中，金属
、
、
被氧化为配离子：
、
、
，
的反应中氧化剂与还原剂的物质的量之比为 。
（4）“分金”加入过量草酸的作用，除析出金属Au 外，还有 。
（5）“沉钯”之前，测得溶液中
，加入等体积的
溶液充分反应，测
得反应后混合液中
，则初始加入
溶液的浓度约为
(忽略溶液混合时的体积变化)。
（6）利用“滤液c”可制备Pt，工艺流程如图所示。“沉铂”总反应的离子方程式为 。
（7）含硒化合物应用广泛，如硒化锌可用于制造红外线光学仪器。硒化锌为立方晶胞，其结构如图1
所示，晶胞的俯视图如图2 所示。b 处
的坐标为
，则d 处
的坐标为 ；用
表示
阿伏加德罗常数的值，该硒化锌晶体的密度为
(用含
、
的代数式表示)。
18
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【答案】（1）
（2）使
转化为
，使
与其他物质分离
（3）
（4）将
还原为
，便于后续使含
物种与含
物种分离
（5）0.8
（6）
（7）
【分析】阳极泥加入纯碱（碳酸钠）、空气焙烧，然后加入水，浸取过滤得到含Na2TeO3、Na2SeO3滤
液a，分离出滤渣，滤渣加入稀硫酸酸浸溶解氧化铜得到含硫酸铜的滤液b，分离出含Au、Pt、Pd 的
滤渣，加入浓盐酸和氯气氯浸，金属
、
、
被氧化为配离子：
、
、
，加入草酸将
还原为金单质、
还原为
，过滤分离出金单质，滤液加入氯化
铵得到含
滤液c 和
沉淀。
【解析】（1）PtTe 中Pt 为+2 价，且“氧化焙烧”时，阳极泥中的化合态Pt 转化为单质，反应中Pt
化合价由+2 变为0，空气中氧气参与反应，氧化合价由0 变为-2，Te 化合价由-2 变为+4 得到
，结合电子守恒、质量守恒，PtTe 发生反应的化学方程式为
；
（2）稀硫酸能和金属氧化物氧化铜反应，而不和
、
、
反应，故目的为：使
转化为
，使
与其他物质分离；
（3）
，Pd 化合价由0 变为+4，为还原剂，氯气中氯化合价由0 变为-1，为氧化剂，结
合电子守恒存在
，氧化剂与还原剂的物质的量之比为2:1；
（4）草酸具有还原性，由分析结合流程，“分金”加入过量草酸的作用，除析出金属Au 外，还有将
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还原为
，便于后续使含
物种与含
物种分离；
（5）反应后混合液中
，则此时
，结合反应
，则初始加入
溶液的浓度约为
；
（6）“沉铂”总反应为
和氯酸根离子发生氧化还原反应生成
，反应中Pt 化合价
由+2 变为+4、氯酸根离子中氯化合价由+5 变为-1，结合电子守恒、质量守恒，反应为
；
（7）
由图，d 处
位于图中红圈处
，其在xyz 轴的投影坐标分别为
、
、
，坐标为
；据“均摊法”，晶胞中含
个Se、4 个Zn，则晶体密度为
。
16．（14 分）苯氧乙酸是合成除草剂、植物激素和中枢神经兴奋药的中间体。某小组设计方案制备苯氧乙
酸，原理如下：
相对分子质量
熔点/℃
沸点/℃
部分性质
苯酚
94
43
181.75
有毒，易溶于热水，易溶于乙醇
苯氧乙酸
152
约100
285
易溶于热水，难溶于冷水，溶于乙醇
氯乙酸
94.5
63
189
有毒，易溶于水，溶于乙醇
20
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具体实验步骤如下：
Ⅰ．如图1 装置(部分夹持及加热装置省略)，将3.78g 氯乙酸和5mL 水加入100mL 的三颈烧瓶中，搅
拌，缓慢滴加饱和碳酸钠溶液至完全反应。
Ⅱ．加入2.82g 苯酚，再滴加35%氢氧化钠溶液至pH 为12，在沸水浴中加热一段时间后，补充氢氧
化钠溶液，继续加热至完全反应。
Ⅲ．反应结束后，将溶液趁热转入锥形瓶中，加入浓盐酸酸化。
Ⅳ．在冰水浴中冷却析出固体，结晶完全后再进行抽滤(如图2 所示)，洗涤粗产物，在60~65℃下干燥
得到黄色产品，再加入活性炭，得到约3.00g 白色晶体。
请回答下列问题：
（1）图1 仪器B 名称是 ，出水口为 (填“a”或“b”)。
（2）
(填“=”、“<”、“>”)，从分子结构角度解释原
因： 。
（3）步骤Ⅱ中补充氢氧化钠溶液的目的是 。
（4）步骤Ⅳ中抽滤的优点是 。
A．过滤速度快
B．液体和固体分离比较完全
C．滤出的固体易干燥
（5）从环保角度分析，该实验装置存在明显不足，改进方法是 。
（6）该过程中苯氧乙酸的产率最接近___________。
A．45%
B．55%
C．65%
D．75%
【答案】（1）球形冷凝管 b
（2）< 氯原子为吸电子基团，导致O-H 键极性增大，因此氯乙酸酸性大于乙酸
（3）提供碱性环境，保持溶液呈碱性
（4）ABC
（5）在冷凝管上端尾部连接装有碱石灰的球形干燥管
（6）C
【分析】本实验制备苯氧乙酸，先让氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，再加入苯酚、氢氧化钠溶液
至pH 为12，沸水水浴中加热一段时间，充分反应生成苯氧乙酸钠，利用强酸制备弱酸，苯氧乙酸钠
与盐酸反应 生成苯氧乙酸；
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【解析】（1）根据仪器B 的特点，仪器B 为球形冷凝管；冷凝管通入冷却水，为了增强冷凝效果，
冷却水下进上出，出水口为b；
（2）氯原子具有吸电子效应，使氯乙酸的羧基中O - H 键极性增强，更易电离出
，酸性更强，
值更大，根据
，酸性越强，
越小 ，则pKa(ClCH2COOH)＜pKa(CH3COOH)；
（3）步骤Ⅱ中补充氢氧化钠溶液目的是：反应过程中，酚类物质与氢氧化钠反应，且生成的产物在
反应中也会消耗氢氧化钠，补充氢氧化钠可维持溶液pH = 12，保证反应体系中有足够的碱性，使反
应能够继续进行；
（4）抽滤（减压过滤）的优点有：过滤速度快，因为在减压条件下，液体更容易通过滤纸；液体和
固体分离比较完全；滤出的固体易干燥，由于减压抽滤能将固体表面的液体尽量抽干；选ABC；
（5）实验中使用的氯乙酸有毒，在反应过程中可能会有氯乙酸等有毒物质挥发到空气中，从环保角
度考虑，应在装置上连接一个尾气吸收装置，吸收可能挥发出来的有毒气体。
（6）氯乙酸(
)的物质的量n(
)=
=0.04mol，苯酚(
)的物质
的量n(
)=
=0.03mol，根据反应原理可知，苯酚物质的量少，以苯酚的量为基准进行
计算，则理论生成苯氧乙酸的物质的量为0.03mol，苯氧乙酸的理论产量m =
=
4.56g，产率=
，故答案选C。
17．（15 分）甲醇是重要的化工原料之一，也可用作燃料，利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)可以
合成甲醇，涉及的反应如下：
反应ⅰ：CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g) ΔH1
反应ⅱ：CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g) ΔH2=−49.9kJ·mol—1
反应ⅲ：CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH3=+41.6kJ·mol—1
回答下列问题：
（1）在某催化剂作用下，反应ⅰ的反应历程如图所示(图中数据表示微粒数目以及微粒的相对总能
量，*表示吸附在催化剂上)：
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①反应ⅰ在 (填“较低”或“较高”)温度下才能自发进行。
②结合反应历程，写出反应ⅰ中生成甲醇的决速步骤的反应方程式： 。
m=
③
(计算结果保留两位有效数字，已知1eV=1.6×10—22kJ)。
（2）将一定量的CO2(g)和H2(g)充入密闭容器中并加入合适的催化剂，只发生反应ⅱ和ⅲ．相同温度
下，在不同压强下测得CO2的平衡转化率、CH3OH 的选择性[
×100%]和CO 的选择
性
×100%随压强的变化曲线如图所示。
图中表示CO2的平衡转化率的曲线是 (填“m”“n”或“p”)，简述判断方法： 。
（3）有研究认为，在某催化剂作用下反应ⅱ先后通过反应ⅲ、ⅰ来实现。保持温度T 不变，向一恒
容密闭容器中充入4molCO2和8molH2，在该催化剂作用下发生反应，经5min 达到平衡，测得H2O(g)
的物质的量为3mol，起始及达平衡时容器的总压强分别为1.5akPa、akPa，则从开始到平衡用H2分压
表示的平均反应速率为 kPa·min—1(用含a 的式子表示，下同，分压=总压×物质的量分数)；反应
ⅱ的压强平衡常数Kp= (kpa)—2(Kp 为用分压代替浓度计算的平衡常数)。
（4）光催化CO2制甲醇技术也是研究热点。铜基纳米光催化材料还原CO2的机理如图所示，光照
时，低能价带失去电子并产生空穴(h+，具有强氧化性)。在低能价带上，H2O 直接转化为O2的电极反
应式为 。
【答案】（1）较低
0.95
（2）n 增大压强，反应ⅱ平衡正向移动，反应ⅲ平衡不移动，则CO2的平衡转化率和CH3OH 的
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选择性均增大，且CO 的选择性和CH3OH 的选择性之和为100%
（3）
（4）2H2O+4h+=O2↑+4H+
【解析】（1）①由图可知，反应ⅰ为放热反应，且∆S<0，反应自发进行的条件∆H-T∆S<0，则反应
ⅰ在较低温度下才能自发进行；
②决速步骤指反应历程中反应速率最慢的反应，反应速率快慢由反应的活化能决定，活化能越大，反
应速率越慢，由反应历程图中数据可知，活化能=过渡态能量-起始态能量，各个步骤中活化能分别
为：0.7eV、0.8eV、0.2eV、0.2eV、0.7eV、(1.4-m)eV，其中最大的数值为[-0.1-(-0.9)]eV=0.8eV，该步
骤的反应方程式为
；
③反应ⅱ：CO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)
H
△
2=-49.9kJ∙mol-1，反应ⅲ：CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g)
H
△
3=+41.6kJ∙mol-1，根据盖斯定律：反应ⅰ=反应ⅱ-反应ⅲ，即CO(g)+2H2(g)
CH3OH(g)
H
△
1=-49.9kJ∙mol-1-(+41.6kJ∙mol-1)=-91.5kJ∙mol-1，由图可知，1molCO(g)和2molH2的总能量
与CH3OH(g)的总能量之差为91.5kJ，反应历程图中的E 表示的是1 个CO 分子和2 个H2分子的相对总
能量与1 个CH3OH 分子的相对总能量之差为meV，相对总能量E=meV=
，即m=0.95；
（2）反应ⅱ是气体体积减小的反应，增大压强时平衡正向移动，CO2的平衡转化率增大，反应ⅲ是气
体体积不变的反应，增大压强时平衡不移动，CO2的平衡转化率不变，则增大压强时CO2的平衡转化
率增大，CH3OH(g)的选择性增大，CO 的选择性减小，并且CH3OH(g)的选择性和CO 的选择性之和为
100%，所以曲线n 表示CO2的平衡转化率，曲线m 表示CH3OH(g)的选择性；
（3）恒温恒容条件下，气体的压强之比等于其物质的量之比，起始及达平衡时容器的总压强分别为
1.5akPa、akPa，起始时气体总物质的量为12mol，则平衡时气体的总物质的量为
，设
平衡时n(H2)=xmol，n(CO2)=ymol，n(CH3OH)=zmol，n(CO)=bmol，则x+y+z+b+3=8，由C、H、O 原
子守恒可得y+z+b=4，2x+4z+6=16，2y+z+b+3=8，解得x=1，y=1，z=2，b=1，p(H2)=p(CO2)= p(CO)=
kPa，p(CH3OH)=
kPa，p(H2O)=
kPa，则从开始到平衡用H2分压表示的平均反应速率为
；反应ⅱCO2(g)+3H2(g)
CH3OH(g)+H2O(g)的压强平衡常数
；
（4）由图可知，光照时电子向高能价带移动，即高能价带发生得电子的还原反应，故高能价带相当
于电解池的阴极；低能价带水失去电子生成O2和H+，电极反应式为2H2O+4h+=O2↑+4H+。
18．（15 分）CPAE 是蜂胶的主要活性成分之一，对疱疹病毒有功效。合成该化合物的路线如下：
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已知：
（1）A 的化学名称是 。C 中的管能团名称是醚键和 。
（2）反应②、反应⑤的反应类型分别是 。
（3）设计反应②和反应④的目的是 。
（4）D 的结构简式为 。
（5）反应⑦的化学方程式为 。
（6）化合物I 与H 互为同分异构体，同时满足下列条件的I 有 种(不考虑立体异构)。
①含有苯环 ②与
溶液作用显紫色
其中核磁共振氢谱显示为～组峰，且峰面积比为3：2：2：2：1 的同分异构体的结构简式为
。
（7）设计由
制备
的合成路线： (其他试剂任选)。
【答案】（1）对羟基苯甲醛 醛基
（2）取代反应、加成反应
（3）保护酚羟基
（4）
（5）
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（6）9
（7）
【分析】由流程结合物质化学式，合成CPAE 的流程先使用A（对羟基苯甲醛）在过氧化氢作用生成
B：
，B 与(CH3O)2SO2作用生成C：
，根据题给已知反应原理，C 与
CH2(COOH)2、吡啶作用下加热转化为D：
，D 在BBr3作用下将醚键上的甲基重新转
化为酚羟基得到E：
；F（苯乙烯）在过氧化物作用下与HBr 加成生成G：
，然后G 水解为醇得H：
；最后E 和H 在浓硫酸催化作用下酯化生成
CPAE：
；
【解析】（1）由A 结构，A 的化学名称是对羟基苯甲醛。C 为
，C 中的管能团名称是醚
键和醛基；
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（2）反应②为B 与(CH3O)2SO2作用生成C：
，B 的酚羟基中氢被取代，属于取代反应；
F（苯乙烯）在过氧化物作用下与HBr 加成生成G：
，属于加成反应；
（3）反应②是将酚羟基转化为醚键结构，反应④是将醚键结构重新转化为酚羟基，所以这两步的目
的是为了保护酚羟基；
（4）由分析，C 与CH2(COOH)2、吡啶作用下加热转化为D：
；
（5）反应⑦为E 和H 在浓硫酸催化作用下酯化生成CPA，
；
（6）化合物I 与H
互为同分异构体，同时满足下列条件：①含有苯环；②与溶液作用显
紫色：含酚羟基；若剩余的碳原子组合成一个取代基为乙基，乙基、酚羟基存在邻、间、对三种同分
异构情况；若除酚羟基外，取代基为两个甲基，苯环上3 个取代基中2 个取代基相同，则有6 种；故
共9 种；其中核磁共振氢谱显示为六组峰，且峰面积比为3：2：2：2：1，则应该存在1 个甲基且结
构对称，其结构简式为
；
（7）
先生成
，再氧化生成
，再生成
，聚合生成
，整个流程可表示为：
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