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绝密★启用前
2025 年高考考前信息必刷卷03(北京专用)
化 学
考情速递
高考·新动向:近年来高考化学试卷总体呈现回归教材、回归课标的特点,2025 年可能会继续延续这一
趋势。这意味着每一道题在考纲上都会有相应的考点对应,不管题型、考法、侧重点如何变化,都会
基于教材本身展开。
高考·新考法:对中学化学基础知识能正确复述、再现、识别,并能融会贯通;将实际问题分解,通过
运用有关知识,采用分析、综合的方法,处理简单化学问题;对常规考点的新设问或知识融合,对非
常规考点的创新糅合等。
高考·新情境:继续考查高中化学主干内容,强调化学与科技、生产、生活的亲密联系。高考化学学科
的改革旨在贴近社会与生活,强调课程标准的教育理念。改革后,试题将更加紧密地结合生活生产环
境,体现教育与实践的融合。命题会精选试题情境,发挥学科育人价值。情境素材可能来源于生活实
际、科研成果、社会热点等
命题·大预测:化学试题将继续体现综合性,即一道试题可能涉及多个知识点的综合考查。例如,在一
道工业流程题中,可能同时考查化学反应原理、元素化合物知识、化学实验操作等多个方面的内容,
要求考生能够将所学的化学知识融会贯通。题目的呈现方式可能会有创新,例如采用图表、数据等多
种形式呈现信息,增加信息的密度,测试考生在阅读理解、知识提炼、信息整合及书面表达等方面的
综合能力。考生需要能够快速捕捉关键信息、精准分析并有效传达信息,像根据图表中的数据变化趋
势分析化学平衡的移动方向等。
(考试时间:90 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡
皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 Li-7 C-12 N-14 O-16 F-19 Na-23 Mg-24 Al-27 Si-28
S-32 Cl-35.5 K-39 Mn-55 Fe-56 Cu-64 Zn-65 Br-80 I-127 Ba-137 Ce-140 Pb-207
第一部分
一、选择题(本部分共14 题,每题3 分,共42 分。在每题列出的四个选项中,选出最符合题目要求的
一项。)
1.我国在可控核聚变研究上处于世界领先水平。核聚变原料的制备与核聚变的产物如图。
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已知:
、
、
中仅
具有放射性。下列说法不正确的是( )
A.元素的第一电离能:H>He>Li B.可用质谱区分
、
和
C.
具有放射性 D.
、
的化学性质基本相同
【答案】A
【解析】A 项,根据同一周期从左往右元素第一电离能呈增大趋势,同一主族从上往下依次减小可知,
元素的第一电离能:He > H >Li,A 错误;B 项,质谱法可以用来测量微粒的相对式量,故可用质谱区分
、
和
,B 正确;C 项,由题干信息可知,
、
、
中仅
具有放射性,
中含有
,故
具有放射性,C 正确;D 项,
、
的质子数相同,核外电子数相同,化学性质基本相同,D 正确;故
选A。
2.下列化学用语或图示表达正确的是( )
A.SO3的VSEPR 模型:
B.NaOH 的电子式:
C.葡萄糖的结构简式:C6H12O6 D.乙烯分子中的π 键:
【答案】D
【解析】A 项,p-pπ 中S 的价层电子对数为:
,
模型为平面三角形:
,A 错误;B 项,NaOH 为离子化合物,电子式:
,B 错误;C 项,葡萄糖的分子
式:C6H12O6,结构简式为HOCH2(CHOH)4CHO,C 错误;D 项,乙烯分子中的π 键镜面对称,图示正确,
D 正确;故选D。
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3.城镇地面下常埋有纵横交错的金属管道,当金属管道或铁轨在潮湿土壤中形成电流回路时,就会
引起这些金属制品的腐蚀。为了防止这类腐蚀的发生,某同学设计图所示的装置。下列有关说法中正确的
是( )
A.电流由Mg 经过导线流向钢铁制品
B.
块表面随着时间的进行,会有Mg(OH)2产生
C.钢铁管道与电源正极相连的保护法是外加电流保护法
D.应选用电阻率小的导体,比如Ag 来避免能量损耗
【答案】B
【解析】钢铁输水管与镁块相连形成原电池,镁作负极,发生氧化反应被腐蚀,钢铁输水管作正极,
受到保护。A 项,钢铁输水管与镁块相连形成原电池,镁作负极,发生氧化反应被腐蚀,钢铁输水管作正
极,电流由钢铁制品经过导线流向Mg,A 错误;B 项,镁作负极,Mg 失去电子生成Mg2+,Mg2+在潮湿的
环境中会水解转化为Mg(OH)2,B 正确;C 项,Mg 为活泼金属,可作为牺牲阳极,则将Mg 与钢铁输水管
相连是用牺牲阳极法保护钢铁输水管,C 错误;D 项,Fe 比Ag 活泼,若选用Ag 作为导体,Ag 与钢铁制
品形成原电池,钢铁制品作负极会被腐蚀,D 错误;故选B。
4.下列说法不正确的是( )
A.采用多次盐析和溶解,可以分离提纯蛋白质
B.油脂的氢化也称油脂的硬化,得到的硬化油可作为制造肥皂和人造奶油的原料
C.苯甲酸钠是常用的食品防腐剂
D.高压法聚乙烯支链较少,密度和软化温度较高,属于高密度聚乙烯
【答案】D
【解析】A 项,蛋白质的盐析是蛋白质溶液中加浓无机盐溶液,使蛋白质析出,产生的沉淀分离出后
加水又能继续溶解,则采用多次盐析和溶解,可以分离提纯蛋白质,A 正确;B 项,油脂的氢化为烃基中
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含有不饱和键的油脂通常为植物油和氢气的催化加成反应,油脂的氢化也称油脂的硬化,得到的硬化油可
作为制造肥皂和人造奶油的原料,B 正确;C 项,苯甲酸钠是一种常用的食品防腐剂,C 正确;D 项,高
压法聚乙烯是在较高压力与较高温度,并在引发剂作用下,使乙烯发生加聚反应得到的,含有较多支链,
密度和软化温度也较低,属于低密度聚乙烯,低压法聚乙烯在较低压力和温度下,用催化剂使乙烯发生加
聚反应得到的,支链较小,密度和软化温度也较高,属于高密度聚乙烯,D 不正确;故选D。
5.下列离子方程式书写正确的是
A.NaHCO3溶液的水解:HCO3
-+H2O
CO3
2-+H3O+
B.向Al2(SO4)3溶液中滴加Na2CO3溶液:2Al3++3CO3
2-=Al2(CO3)3↓
C.向 Fe2(SO4)3溶液中通入足量H2S:2Fe3++S2-=2 Fe2++S↓
D.向Ca(ClO)2溶液中通入少量SO2:Ca2++3ClO-+SO2+H2O=Cl-+ CaSO4↓+2HClO
【答案】D
【解析】A 项,碳酸氢根离子水解生成碳酸分子和氢氧根离子,水解方程式为:HCO3
-+H2O
H2CO3+OH-,A 错误;B 项,铝离子和碳酸根离子发生双水解,生成氢氧化铝和二氧化碳,离子方程式为:
2Al3++3CO3
2-+3H2O=2 Al(OH)3↓+3CO2↑,B 错误;C 项,硫化氢是弱电解质,不能拆,并且三价铁可以把硫
离子氧化为单质硫,则离子方程式为:2Fe3++H2S=2Fe2++S↓+2H+,C 错误;D 项,次氯酸根离子有强氧化
性,可以将二氧化硫中+4 价硫氧化为硫酸根离子,并且二氧化硫少量,最终应该同时生成次氯酸,则离子
方程式为:Ca2++3ClO-+SO2+H2O=Cl-+ CaSO4↓+2HClO,D 正确;故选D。
6.下列实验设计和操作均正确且能达到实验目的的是( )
A.中和反应反应热的
测定
B.实验室制备氨气
C.制无水氯化钙
D.验证酸性:乙酸
碳酸
苯酚
【答案】C
【解析】A 项,金属导热速度太快,不能使用金属搅拌器,应该使用环形玻璃搅拌器,A 不合题意;
B 项,实验室制氨气时试管口应该向下倾斜,且收集氨气的导管应该插入试管底部,B 不合题意;C 项,
将CaCl2溶液蒸发结晶可以制无水氯化钙,C 符合题意;D 项,已知乙酸易挥发,图示装置由于通入苯酚
钠溶液中的CO2中含有乙酸,无法验证碳酸酸性强于苯酚,D 不合题意;故选C。
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7.实验小组同学制备KClO3并探究其性质,过程如下:
下列说法不正确的是( )
A.可用饱和NaOH 溶液净化氯气
B.生成KClO3的离子方程式为3Cl2+6OH-
ClO3
-+5Cl-+3H2O
C.推测若取无色溶液a 于试管中,滴加稀H2SO4后再加入少量CCl4,下层液体变紫色
D.上述实验说明碱性条件下氧化性:Cl2>KClO3,酸性条件下氧化性:Cl2<KClO3
【答案】A
【解析】由制备流程可知,①中浓盐酸与二氧化锰加热制备氯气,②中净化时选饱和食盐水除去挥发
的HCl,浓硫酸干燥氯气,然后发生3Cl2+6OH-
ClO3
-+5Cl-+3H2O,氯酸钾与盐酸加热可发生氧化还原反
应生成黄绿色气体为氯气,氯酸与过量KI 发生ClO3
-+I-= Cl-+ IO3
-,得到无色溶液a。A 项,氯气能和
NaOH 溶液反应,不可用饱和NaOH 溶液净化氯气,A 项错误;B 项,生成KClO3时只有Cl 元素的化合价
变化,离子方程式为3Cl2+6OH-
ClO3
-+5Cl-+3H2O,B 项正确;C 项,若取少量无色溶液a 于试管中,滴加
稀H2SO4后,Cl-、IO3
-发生氧化还原反应生成碘,CCl4密度比水小且能萃取碘单质,下层液体变紫色,C
项正确;D 项,由氯气与KOH 的反应、氯酸钾与盐酸的反应,结合氧化剂的氧化性大于氧化产物的氧化
性可知,上述实验说明碱性条件下氧化性:Cl2> KClO3,酸性条件下氧化性:Cl2<KClO3,D 项正确;故选
A。
8.氮氧化铝(AlON)是新型透明高硬度防弹铝材料,属于共价晶体。下列说法不正确的是( )
A.基态铝原子的价电子排布图为
B.AlON 和水晶所含的化学键类型不同
C.AlON 中三种元素都位于周期表p 区
D.AlON 的熔点较高
【答案】B
【解析】A 项,基态铝原子核外电子数为13,电子排布式为1s22s22p63s23p1,价电子排布式为3s23p1,
排布图为
,故A 正确;B 项,AlON 属共价晶体,水晶(SiO2)属于共价晶体,化学键都是共
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价键,故B 错误;C 项,p 区包含第ⅢA 族~0 族的元素,Al 为第ⅢA 族元素,O 为VIA 族,N 为VA 族
元素,均位于p 区,故C 正确;D 项,AlON 属共价晶体,熔点较高,故D 正确;故选B。
9.羰基硫(
)存在于多种植物中,杀虫效果显著。它的结构与CO2、CS2相似,已知
的键能为
,下列有关羰基硫的说法正确的是( )
A.分子中只含
键
B.可推测
的键能大于
C.
属于含有极性键的非极性分子
D.CS2、COS、CO2完全分解消耗的能量依次增大
【答案】D
【解析】A 项,COS 分子中有2 个σ 键和2 个π 键,A 错误;B 项,S 原子的半径大于O 原子,可推测
C=S 的键能小于C=O 的键能,即小于745 kJ·mol-1,B 错误;C 项,COS 属于含有极性键的极性分子,C
错误;D 项,S 原子的半径大于O 原子,可推测C=S 的键能小于C=O 的键能,即小于745 kJ·mol-1,所以
CS2、COS、CO2完全分解消耗的能量依次增大,D 正确;故选D。
10.一定温度下,在
的恒容密闭容器中,“甲烷重整”反应(CH4+H2O
CO+3H2)的原理流程
如下:
已知:1000℃时,“甲烷重整”反应的化学平衡常数为2。
下列说法不正确的是( )
A.反应原理流程中,物质a 可能是Fe3O4,H2O 的VSEPR 模型为四面体形
B.若增大n(CH4):n(H2O)的值,则CH4的平衡转化率降低
C.
,向容器中投入CH4和H2O 各
,达平衡时CH4的转化率为
,则该温度下“甲烷重
整”反应的平衡常数约为
D.
,若容器中n(CH4)=n(H2O)=n(H2)= 1mol、n(CO)= 2mol,则反应处于平衡状态
【答案】D
【解析】A 项,过程①Fe 与H2O 反应生成H2和a,氢元素被还原,则铁元素被氧化,根据元素守恒
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可知a 为铁的氧化物,可能是Fe3O4;H2O 中心O 原子的价层电子对数为
,VSEPR 模型为四面
体形,故A 正确;B 项,若增大n(CH4):n(H2O)的值,即相当于增加CH4的浓度,则CH4的平衡转化率降
低,故B 正确;C 项,结合已知列三段式:
,故C 正确;D 项,1000℃,若容器中
n(CH4)=n(H2O)=n(H2)= 1mol、n(CO)= 2mol,则
,则此时反应未
处于平衡状态,故D 错误;故选D。
11.硒(34Se)在医药、催化、材料等领域有广泛应用,乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌新药,其结构式
如下图所示。关于硒及其化合物,下列说法不正确的是( )
A.Se 原子在周期表中位于p 区
B.乙烷硒啉分子中,C 原子的杂化类型有sp2、sp3
C.乙烷硒啉分子中有5 种不同化学环境的氢原子
D.键角大小:气态SeO3 <SeO3
2-
【答案】D
【解析】A 项,Se 原子在周期表的位置是第4 周期ⅥA,价层电子排布式为:4s24p4,位于p 区,A 正
确;B 项,乙烷硒啉分子中,C 原子的杂化类型有sp2、sp3,苯环上的C 为sp2杂化,
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此处的C 为sp3杂化,B 正确;C 项,乙烷硒啉分子中有5 种不同化学环境的
氢原子
,C 正确;D 项,SeO3中硒原子的价层电子对数3,孤电子对数为
0,分子的空间结构为平面三角形,键角为 120°,SeO3
2-中硒原子的价层电子对数4,孤电子对数为1,离
子的空间结构为三角锥形,键角小于120°,键角大小:气态SeO3> SeO3
2-,D 错误;故选D。
12.下列类比正确的是( )
A.Fe3Cl8可表示为FeCl2•2FeCl3,则在水溶液中制备的Fe3I8也可表示为FeI2•2FeI3
B.NH3与足量盐酸反应生成NH4Cl,则N2H4与足量盐酸反应生成N2H4Cl2
C.CO2通入Ba(NO3)2溶液中无沉淀,则SO2通入Ba(NO3)2溶液中也无沉淀
D.甲苯可被酸性KMnO4氧化成苯甲酸,则乙苯可被酸性KMnO4氧化成苯乙酸
【答案】B
【解析】A 项,I-具有强还原性与氧化性的Fe3+在溶液中要反应分别变为I2和Fe2+,所以溶液中不可能
存在FeI3,A 项错误;B 项,NH3中的氮有孤电子对可以结合H+,N2H4中的2 个N 与它相似盐酸反应,B
项正确;C 项,SO2通入Ba(NO3)2溶液中,使溶液酸化,酸性条件下NO3
-将SO2氧化并与Ba2+产生了不溶
于酸的BaSO4沉淀,C 项错误;D 项,KMnO4氧化苯环上的烷基时C-C 键发生断裂,所以苯乙烷氧化产生
的是苯甲酸,D 项错误;故选B。
13.1,3-丁二烯和Br2以物质的量之比为1:1 发生加成反应分两步:第一步Br+进攻1,3-丁二烯生
成中间体
(溴正离子);第二步Br-进攻中间体
完成1,
加成或1,4-加成。反应过程中的能量变化如
下图所示,下列说法正确的是( )
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A.从中间体
到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物
B.第一步的反应速率比第二步慢,中间体
的存在时间极短
C.该加成反应的反应热为Eb-Ea,反应过程中有p-pπ 键的断裂和生成
D.升高温度,1,3-丁二烯的平衡转化率增大
【答案】B
【解析】A 项,由图可知,从中间体C 到产物,生成A 时活化能更小,速率更大,生成B 时,B 更稳
定,故A 错误;B 项,由于第一步是慢反应,第二步是快反应,故中间体C 的存在时间极短,故B 正确;
C 项,Ea是第二步反应中1,2-加成反应的活化能,Eb是第二步反应中1,4-加成反应的活化能,Eb-Ea是只
是两种活化能的差值,图中数据不能计算该加成反应的反应热,1,4-加成反应过程中有p-pπ 键的断裂,
也有p-pπ 键生成,故C 错误;D 项,由图可知,反应物的总能量大于生成物的总能量,则1,3-丁二烯的
加成反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动,1,3-丁二烯的平衡转化率降低,故D 错误;故选B。
14.某兴趣小组探究高锰酸钾和氨水的反应,实验如下:
序号
试剂
实验现象
①
2mLKMnO4溶液+1mL10mol·L-1氨水+0.5mL 蒸
馏水
溶液完全褪色所需时间:③
<②<①。
实验均产生棕褐色固体(经检
验为MnO2),都伴有少量气
泡产生(经检验为N2)。
②
2mLKMnO4溶液+1mL10 mol·L-1氨水+0.5mL1
mol·L-1稀硫酸
③
2mLKMnO4溶液+1mL10 mol·L-1氨水+0.5mL1
mol·L-1 Na2SO4溶液
④
2mLKMnO4溶液+1mL5mol·L-1(NH4)2SO4溶液
+0.5mL 蒸馏水
无明显变化
注:实验中c(KMnO4)=0.01mol·L-1。下列说法不正确的是( )
A.实验①中发生了反应2MnO4
-+2NH3=2MnO2+N2↑+2OH-+2H2O
B.溶液完全褪色所需时间②<①的主要原因:c(H+)增大,MnO4
-的氧化性增强
C.对比实验③④可得出,还原性:NH3>NH4
+
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D.在实验④的试剂中,逐滴加入浓NaOH 溶液,可观察到溶液褪色
【答案】B
【解析】根据表格中的实验可知,实验①、②、③中均产生了褐色固体MnO2,还伴有少量气泡产生,
经检验为N2,三组实验不同的是实验的环境,实验④与另外三组实验主要不同的是,实验④所用的是铵盐
而非氨水,实验的总体积均是相等的。A 项,根据题中所给信息可知,实验①中产生棕褐色固体MnO2,
还伴有少量气泡产生,经检验为N2,此时溶液为碱性,反应为:2MnO4
-+2NH3=2MnO2+N2↑+2OH-
+2H2O,故A 正确;B 项,实验①中溶液为碱性,实验②中加入了稀硫酸,实验①中溶液完全褪色所需时
间比实验②中溶液完全褪色所需时间长,但实验②中溶液完全褪色所需时间比实验③中溶液完全褪色所需
时间长,实验③中加入的是硫酸钠,为中性溶液,反而速率最快,通过对比实验②和实验③可知,影响该
反应中反应速率的并不是c(H+),故B 错误;C 项,实验③中NH3被氧化为N2,实验④中NH4
+未被氧化,
所以还原性:NH3>NH4
+,故C 正确;D 项,实验④中加入的NH4
+未被氧化,当逐滴加入浓NaOH 溶液,
会促进NH4
+的水解,增大了NH3·H2O 的浓度,进一步发生类似实验③中的反应,因此溶液褪色,故D 正
确;故选B。
第二部分
二、非选择题(本部分共5 题,共58 分。)
15.(10 分)某钙钛矿CH3NH3PbI3是一种新型半导体材料,用于制造太阳能电池。可用CH3OH、NH3、
I2、PbI2制备钙钛矿。
(1)Pb 位于元素周期表第6 周期ⅣA 族,写出基态Pb 原子价层电子轨道表示式 。
(2) NH3分子的VSEPR 模型名称是 ,NH3的N—H 键是由N 的 轨道与H 的
轨道重叠形成
键。
(3)制备CH3NH3PbI3的过程如下所示:
①Ⅰ中,CH3OH 的沸点高于CH3I 的沸点,原因是 。
②Ⅱ中,由于NH3分子中的 具有孤电子对,容易与CH3I 反应生成盐CH3NH3I。
(4)钙钛矿晶体的晶胞形状为立方体,边长为a nm,结构如图:
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①距离CH3NH3
+最近的I-有 个。
CH
②
3NH3PbI3的摩尔质量为620 g·molˉ1,阿伏加德罗常数为NA,则该晶体密度为 g·
cm-3。(1nm=10-7cm)
(5)钙钛矿的稳定性受空气中H2O、O2、紫外线等因素的影响。
ⅰ.
ⅱ.
研究发现,一旦生成HI,钙钛矿的分解程度就会增大,请结合化学平衡移动原理解释: ,
我国研究人员利用聚乙二醇有效地解决了该问题。
【答案】(1)
(1 分)
(2)四面体形(1 分) sp3杂化(1 分)
(3)CH3OH 能形成分子间氢键,CH3I 不能形成分子间氢键(1 分) N 原子(1 分)
(4) 12(1 分)
(2 分)
(5)HI 易被空气中的氧气氧化,浓度减少,反应ⅱ正向移动,CH3NH3I 的浓度减小,使反应ⅰ平衡正向
移动(2 分)
【解析】(1)由铅元素位于元素周期表第6 周期ⅣA 族可知,基态原子的电子排布式为6s26p2,轨道表
示式为
;(2)氨分子中氮原子的价层电子对数为4,则原子的杂化方式为sp3杂化,分子的
VSEPR 模型为四面体形,分子中的氮氢键是氮原子的sp3杂化轨道与氢原子的1s 轨道道重叠形成σ 键;
(3)①甲醇分子能形成分子间氢键,一碘甲烷不能形成分子间氢键,所以甲醇的分子间作用力大于一碘甲烷,
沸点高于一碘甲烷;②Ⅱ中,由于氨分子中氮原子具有孤电子对,能与一碘甲烷的CH3
+中具有空轨道的碳
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原子形成配位键生成CH3NH3I;(4)①由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点的CH3NH3
+与位于面心的碘离子距
离最近,则距离CH3NH3
+最近的碘离子的个数为12;②由晶胞结构可知,晶胞中位于顶点的CH3NH3
+个数
为8×
=1,位于面心的碘离子个数为6×
=3,位于体内的铅离子个数为1,设晶体的密度为dg/cm3,由晶
胞的质量公式可得:
=(10—,7a)3d,解得d=
;(5)反应生成的碘化氢能与氧气反应使得生成物
的浓度减小,平衡向正反应方向移动,使得CH3NH3I 的浓度减小,使反应ⅰ平衡正向移动,导致钙钛矿的
分解程度就会增大。
16.(10 分)I.电解法可处理氯化钙废液同时,吸收CO2,装置如图所示。
(1)阴极室发生的变化可视为两步,电极反应式: 和Ca2++CO3
2-=CaCO3↓。
II.工业含硫烟气污染大气,研究烟气脱硫具有重要意义。
方法一、H2还原脱硫:
(2)300℃,发生反应:①SO2(g)+2H2(g)
S(g)+2H2O(g) ΔH1
S(g)
②
+H2(g)
H2S(g) ΔH2
2H
③
2S(g)+SO2(g)
3S(g)+2H2O(g) ΔH3
请用一个等式来表示三个反应的
之间的关系 。
(3)反应③,在恒温、恒容的密闭容器中,充入H2S 和SO2,平衡常数
,测得平衡时SO2和
的浓度均为
,则平衡时
的值为 。
方法二、O2氧化脱硫:
(4)某同学探究活性炭吸附催化氧化SO2,以N2作稀释剂,一定温度下,通入SO2、O2和H2O 反应生成
H2SO4,其中不同温度下,SO2在活性炭上的吸附情况如图,下列说法正确的是_______。
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A.温度越低,SO2的吸附量越高,SO2氧化反应速率越快
B.已知:SO2的物理吸附过程能自发进行,可推断该过程是熵减、放热的过程,温度过高不利
C.原料中水蒸气的含量越大,脱硫速率一定越快
D.随着时间的推移,SO2吸附速率降低,可能是由于生成的H2SO4占据了吸附位点没及时脱出导致
(5)在SO2与O2反应过程中掺入少量CH4有利于提高SO2转化成SO3,其中一种解释是甲烷参与氧化反
应过程中存在如图机理。原料以一定流速通过反应容器,出口处测SO3的含量,结合机理说明甲烷体积分
数增大,SO3体积分数也增大的理由 。
【答案】(1) H2O+2e-+CO2=H2↑+CO3
2-(2 分)
(2) ΔH3=ΔH1-2ΔH2(2 分) (3)
(2 分)
(4)BD(2 分)
(5)该反应未达平衡,CH4在氧化过程中会生成大量O、OH 自由基,有利于SO2氧化速率加快(2 分)
【解析】(1)电解CaCl2溶液,阴极H2O 得到电子生成CO3
2-,根据得失电子守恒和电荷守恒配平电极方
程式为:H2O+2e-+CO2=H2↑+CO3
2-,然后发生反应:Ca2++CO3
2-=CaCO3↓。(2)由盖斯定律可知,①-2×②可
得反应③,则三个反应的ΔH 之间的关系为:ΔH3=ΔH1-2ΔH2。(3)根据已知条件列出“三段式”
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K=
=3.375,解得x=1mol,则平衡时
=
=
。(4)A 项,由图可知,温度越低,SO2的
吸附量越高,但SO2氧化反应速率越慢,A 错误;B 项,该反应是气体体积减小的反应,熵减,已知:SO2
的物理吸附过程能自发进行,则该反应为放热反应,温度过高不利于反应正向进行,B 正确;C 项,原料
中水蒸气的含量越大,SO2和O2的浓度减小,脱硫速率不一定越快,C 错误;D 项,随着时间的推移,SO2
吸附速率降低,可能是由于生成的H2SO4 占据了吸附位点没及时脱出导致,D 正确;故选BD。(5)原料以
一定流速通过反应容器,出口处测SO3的含量,结合机理说明甲烷体积分数增大,SO3体积分数也增大的
理由为:该反应未达平衡,CH4在氧化过程中会生成大量O、OH 自由基,有利于SO2氧化速率加快。
17.(12 分)多并环化合物K 具有抗病毒、抗菌等生物活性,其合成路线如下:
已知:i、
ii、
iii、核磁共振氢谱中峰面积比可代表氢原子的个数比。
(1)A→B 所需试剂是 。
(2)B→C 的反应为取代反应,该反应的化学方程式为 。
(3)E 中官能团的名称为 。
(4)F→G 的过程中会得到少量聚合物,该聚合物的结构简式为 。
(5)芳香族化合物M 是I 的同分异构体,写出一种符合下列条件的M 的结构简式: 。
a.能与NaHCO3反应
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b.核磁共振氢谱有3 组峰,峰面积比为2:2:1
(6)J→K 的反应过程如下图,中间产物1、2 均含有三个六元环。
中间产物1、3 的结构简式分别为 、 。
(7)K 中酰胺基上的H 在核磁共振氢谱中是一个特征峰,其峰面积可用于测定产率。0.1mol 的J 与
0.15mol 的邻苯二胺(
)反应一段时间后,加入0.1mol 三氯乙烯(Cl2C=CHCl,不参与反应),测
定该混合物的核磁共振氢谱,K 中酰胺基上的H 与三氯乙烯中的H 的峰面积比为2:5,此时K 的产率为
。
【答案】(1)浓硝酸、浓硫酸(1 分)
(2)
(2 分)
(3)硝基、羧基(1 分)
(4)
(1 分) (5)
(1 分)
(6)中间产物1
(2 分) 中间产物3
(2 分)
(7)40%(2 分)
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【解析】A 的分子式为C7H8,从D 的结构简式可知,B 是
,C 的结构简式为
,C 水解生成D,根据G 的结构简式,结合已知信息ii,可知F 的结构简式为
,E 的结构简式为
,F 到G 失水发生取代反应形成环状结构,G 到I 发生
氧化反应,I 与H2O2反应生成J,J 转化为K。(1)A→B 发生甲苯苯环上硝化反应,所需试剂是:浓硝酸、
浓硫酸;(2)B→C 的反应为取代反应,该反应的化学方程式为:
;(3)E 的结构简式为
,所含官能团的名称为:硝基、羧基;(4)F 的结构简式为
,结构中有氨
基和羧基,可以脱水形成环状结构,也可以发生缩聚反应形成高聚物,聚合物的结构简式为:
;(5)I 的结构简式为
,分子式为C8H5NO2,芳香族化合物M 是I 的
同分异构体,能与NaHCO3反应,结构中有-COOH,核磁共振氢谱有3 组峰,峰面积比为2:2:1,符合
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条件的结构简式为:
;(6)J 到K 反应过程,结合题目中已知i 可知,
与
先发生加成反应,生成中间产物1
,再发生消去反应生成中间产物2
,中间产物2 再发生已知信息ii 的反应生成中间产物3
,最后中间
产物3 失水生成K;(7)三氯乙烯(Cl2C=CHCl)结构中有一个H 原子,核磁共振氢谱应该显示1 个峰,K 中酰
胺基上的H 在核磁共振氢谱中是一个特征峰,加入0.1mol 三氯乙烯,K 中酰胺基上的H 与三氯乙烯中的H
的峰面积比为2:5,说明K 中酰胺基上的氢原子的物质的量为0.1×
=0.04mol,K 的物质的量为
0.04mol,0.1mol 的J 与0.15mol 的邻苯二胺反应的理论产量应该生成0.1mol 的K,因此产率为
。
18.(12 分)氧化铈(CeO2)是一种应用非常广泛的稀土氧化物。现以氟碳铈矿(含CeFCO3、BaO、SiO2
等)为原料制备氧化铈,其工艺流程如图所示:
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已知:①稀土离子易与SO4
2-形成复盐沉淀,Ce3+和SO4
2-发生反应:
Ce2(SO4)3+Na2SO4+nH2O=Ce2(SO4)3·Na2SO4·nH2O↓;
②硫脲:
具有还原性,酸性条件下易被氧化为(SCN2H3)2;
Ce
③
3+在空气中易被氧化为Ce4+,两者均能形成氢氧化物沉淀;
Ce
④
2(CO3)3为白色粉末,难溶于水。
回答下列问题:
(1)滤渣A 的主要成分是 (填写化学式)。
(2)在另一种生产工艺中,在氟碳铈矿矿石粉中加入碳酸氢钠同时通入氧气焙烧,焙烧得到NaF 和
CeO2两种固体以及两种高温下的气态物质,请写出焙烧过程中相应的化学方程式 。
(3)加入硫脲的目的是将CeF2
2+还原为Ce3+,反应的离子方程式为 。
(4)步骤③加入盐酸后,通常还需加入另一种化学试剂X,根据题中信息推测,加入X 的作用为 。
(5)下列关于步骤④的说法正确的是_____(填字母)。
A.过滤后的滤液中仍含有较多Ce3+,需要将滤液循环以提高产率
B.可以用Na2CO3溶液代替NH4HCO3溶液,不影响产品纯度
C.过滤时选择减压过滤能够大大提高过滤效率
D.该步骤发生的反应是2Ce3++6 HCO3
-=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O
(6)若常温下,Ka2(H2CO3)=5.0×10−11,Ksp[Ce2(CO3)3]=1.0×10−28,Ce3+恰好沉淀完全
c(Ce3+)=1.0×10−5mol∙L−1,此时测得溶液的pH=5,则溶液中c(HCO3
-)= mol∙L−1。
【答案】(1)BaSO4、SiO2(2 分)
(2)4CeFCO3+4NaHCO3+O2
4NaF+4CeO2+8CO2+2H2O(2 分)
(3)2 CeF2
2++2
=2Ce3++(SCN2H3)2+2HF+2F-(2 分)
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(4)防止Ce3+被氧化(2 分)
(5)CD(2 分)
(6)0.2(2 分)
【解析】氟碳铈矿(含CeFCO3、BaO、SiO2等)在空气中焙烧,Ce3+在空气中氧化为Ce4+,加稀硫酸浸
取,Ce4+进入溶液,SiO2不反应,BaO 与硫酸反应生成BaSO4沉淀,过滤分离,滤渣A 为SiO2、BaSO4;
含CeF2
2+滤液中加入硫脲将Ce4+还原为Ce3+,Ce2(SO4)3与Na2SO4形成复盐沉淀B 为
Ce2(SO4)3•Na2SO4•nH2O,过滤分离。复盐沉淀加入NaOH,再加入稀盐酸,Ce3+被转移到溶液中,加入碳酸
氢铵使Ce3+沉淀为Ce2(CO3)3,最后灼烧分解生成CeO2。(1)滤渣A 的主要成分是BaSO4、SiO2。(2)在氟碳
铈矿矿石粉(CeFCO3)中加入碳酸氢钠同时通入氧气焙烧,焙烧得到NaF 和CeO2两种固体以及两种高温下
的气态物质,根据质量守恒得到两种高温气体为二氧化碳和水蒸气,则焙烧过程中反应的化学方程式为
4CeFCO3+4NaHCO3+O2
4NaF+4CeO2+8CO2+2H2O。(3)根据信息硫脲(
)具有还原
性,酸性条件下易被氧化为(SCN2H3)2,则加入硫脲的目的是将CeF2
2+还原为Ce3+,反应的离子方程式为2
CeF2
2++2
=2Ce3++(SCN2H3)2+2HF+2F-。(4)步骤③加入盐酸后,通常还需加入另一种化学
试剂X,根据题中信息Ce3+在空气中易被氧化为Ce4+推测,加入X 的作用是防止Ce3+被氧化。(5)A 项,由
于加入的碳酸氢铵过量,沉淀比较充分,因此过滤后的滤液中含有的Ce3+很少,A 错误;B 项,碳酸钠与
Ce3+直接快速反应沉淀,在生成沉淀的过程中,其他杂质离子会掺杂在沉淀中,因此不可以用Na2CO3溶液
代替NH4HCO3溶液,会影响产品纯度,B 错误;C 项,减压过滤能够大大提高过滤效率,C 正确;D 项,
Ce3+加入碳酸氢铵反应生成Ce2(CO3)3沉淀,同时生成二氧化碳和水,则该步骤发生的反应是2Ce3++6 HCO3
-
=Ce2(CO3)3↓+3CO2↑+3H2O,D 正确;故选CD。(6)Ce3+恰好沉淀完全时,c(Ce3+)=1.0×10−5 mol∙L−1,则
,解得
,
测得溶液的pH=5,根据
,解得
c(HCO3
-)=0.2mol∙L−1。
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19.(14 分)以Na2SO3溶液和不同金属的硫酸盐溶液作为实验对象,探究盐的性质和盐溶液间反应的多
样性。
实验
试剂
现象
滴管
试管
0.2mol·L-1Na2SO3
溶液
饱和Ag2SO4溶液
Ⅰ.产生白色沉淀
0.2mol·L-1CuSO4
Ⅱ.溶液变绿,继续滴加产生棕黄色沉淀
0.1mol·L-1Al2(SO4)3溶液
Ⅲ.开始无明显变化,继续滴加产生白色沉淀
(1)经验检,现象Ⅰ中的白色沉淀是Ag2SO3。用离子方程式解释现象Ⅰ: 。
(2)经检验,现象Ⅱ的棕黄色沉淀中不含SO4
2-,含有Cu+、Cu2+和SO3
2-。
已知:Cu+
Cu+Cu2+,Cu2+
CuI↓(白色)+I2。
①用稀硫酸证实沉淀中含有Cu+的实验现象是 。
②通过下列实验证实,沉淀中含有Cu2+和SO3
2-。
a.白色沉淀A 是BaSO4,试剂1 是 。
b.证实沉淀中含有Cu2+和SO3
2-的理由是 。
(3)已知:Al2(SO3)3在水溶液中不存在。经检验,现象Ⅲ的白色沉淀中无SO4
2-,该白色沉淀既能溶于强
酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO4溶液褪色。
①推测沉淀中含有亚硫酸根和 。
②对于沉淀中亚硫酸根的存在形式提出两种假设:
i.Al(OH)3所吸附;
ii.存在于铝的碱式盐中。对假设ii 设计了对比实验,证实了假设ii 成立。
a.将对比实验方案补充完整。
步骤一:
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步骤二: (按上图形式呈现)。
b.假设ii 成立的实验证据是 。
(4)根据实验,亚硫酸盐的性质有 。盐溶液间反应的多样性与 有关。
【答案】(1)2Ag++ SO3
2-===Ag2SO3↓(1 分)
(2)①有红色固体生成(1 分)
HCl
②
溶液和BaCl2溶液(1 分) 在I-的作用下,Cu2+转化为白色沉
淀CuI,SO3
2-转化为SO4
2- (2 分)
(3)
Al
①
3+、OH-(2 分)
②
(2 分)
V1明显大于V2 (1 分)
(4)亚硫酸盐的溶解性、氧化还原性、在水溶液中的酸碱性(2 分)
两种盐溶液中阴阳离子的性质和反应条件(2 分)
【解析】(1). 实验Ⅰ中0.2mol/LNa2SO3溶液滴入饱和Ag2SO4溶液,由于Ag2SO4是饱和溶液且溶液混
合后稀释,因此不可能是Ag2SO4沉淀,考虑到SO3
2−浓度较大,因此推断白色沉淀为Ag2SO3,反应的离子
方程式为:2Ag++SO3
2−=Ag2SO3↓;(2)①因Cu+和稀硫酸反应生成铜和铜离子,若沉淀中含有Cu+,加入稀
硫酸会发生歧化反应生成铜单质,实验现象是有红色固体生成;②a.分析实验流程可知,实验原理为2Cu2+
+4I−=2CuI↓+I2、I2+SO3
2−+H2O=SO4
2−+2I−+2H+、SO4
2−+Ba2+=BaSO4↓,根据BaSO4沉淀可知,加入的试剂为含
Ba2+的化合物,可以选用BaCl2溶液,考虑沉淀A 没有BaSO3,因此应在酸性环境中,故答案为HCl 溶液
和BaCl2溶液;b. 由白色沉淀A 可知,之前所取上层清液中有SO4
2−,由加入KI 生成白色沉淀可知棕黄色
沉淀中含有Cu2+,Cu2+和I−作用生成CuI 白色沉淀,由加淀粉无现象说明上层清液中无I2,而Cu2+和I−反应
生成I2,因而推断生成的I2参与了其他反应,因而有还原剂SO3
2−;(3)①根据题意知实验Ⅲ的白色沉淀中无
SO4
2−,该白色沉淀既能溶于强酸,又能溶于强碱,还可使酸性KMnO4溶液褪色,可以推测沉淀中含有铝
离子和氢氧根离子,可使酸性高锰酸钾溶液褪色是因为存在具有还原性的亚硫酸根离子;②. a. 根据假设
可知实验的目的是证明产生的沉淀是Al(OH)3还是铝的碱式盐,给定实验首先制备出现象Ⅲ中的沉淀,然
后采用滴加NaOH 溶液,因此对比实验首先要制备出Al(OH)3沉淀,然后滴加NaOH 溶液,若两者消耗的
NaOH 体积相同,则现象Ⅲ中的沉淀就是Al(OH)3沉淀,若两者消耗的NaOH 体积不同,则现象Ⅲ中的沉
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淀考虑是铝的碱式盐,故步骤二的实验方案为:
;b. 根据上述分析可知,假设ii 成立
的实验证据是 V1明显大于V2;(4).根据实验可知,亚硫酸盐具有还原性、水解使溶液呈碱性;根据题目,
该实验探究的是亚硫酸钠溶液和不同金属的硫酸盐溶液反应,所以盐溶液间反应的多样性与盐的性质和溶
液的酸碱性等反应条件有关。
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