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绝密★启用前
2025 年高考考前信息必刷卷02(海南专用)
化 学
考情速递
高考·新动向:突出海南特色情境考查:命题会融入海南本地资源开发、海洋产业等特色元素。比如以
海南海水淡化工厂中化学原理为情境,考查离子交换膜工作原理、海水中离子成分分析等知识;或是
结合海南热带农业中化肥合理使用、土壤改良等,考查盐类水解、化学反应速率在实际生产中的应
用 ,展现化学学科对海南地区发展的重要作用。
高考·新考法:以海南丰富的海洋资源为背景,考查海水资源综合利用,如海水提镁、提溴的工艺流
程,涉及氧化还原反应、离子反应、化学平衡等知识。或者围绕海南的热带农业,探讨化肥合理使用
中盐类水解原理,以及农药制备里的有机化学反应,引导学生关注化学与本地产业发展的联系。
高考·新情境:以海南大力发展的太阳能、风能等新能源产业为情境,给出新能源发电站建设及运行数
据。如太阳能电池板的材料组成(涉及硅等元素化合物知识),考查化学反应原理中能量转化,像光
伏效应的原理、原电池与电解池在储能中的应用;利用风能发电时,风机叶片材料的化学性能分析,
以及金属腐蚀与防护知识在海风环境下风机维护中的应用。
命题·大预测:命题会融入更多元的真实情境,紧密结合海南当地特色,如围绕南海海洋资源开发,考
查海水提镁、海水提溴中涉及的氧化还原反应、离子反应、化学平衡等知识;以海南蓬勃发展的新能
源产业为背景,探讨太阳能电池、锂电池中物质的转化和能量变化,让学生在熟悉的场景中运用化学
知识,增强知识应用能力。
(考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦
干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 S 32 Fe 56
一、选择题:本题共8 小题,每小题2 分,共16 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.化学与生产、生活息息相关。下列叙述错误的是
A.奶粉中添加维生素、碳酸钙、硫酸亚铁等营养强化剂
B.硝酸纤维不易燃烧,可用于生产塑料、过滤膜、胶片等
C.
冠
分子可识别
,因此可增大
在苯中的溶解度
D.葡萄糖酸
内酯是制作豆腐常用的凝固剂
【答案】B
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【详解】A.由于人们的年龄阶段、工作环境及地方性营养状况等的特殊要求,需在食品中加入营养强化
剂,如在牛奶中添加维生素、碳酸钙、硫酸亚铁、硫酸锌等,A 正确;
B.硝酸纤维极易燃烧,可用于生产火药、塑料和涂料等,醋酸纤维不易燃烧,是一种纺织工业原料,可
用于生产塑料、过滤膜、胶片等,B 错误;
C.冠醚识别碱金属离子的原理是利用其皇冠状结构空腔大小的不同适配不同大小的碱金属离子,
冠
分子可识别
,因此可增大
在苯中的溶解度,C 正确;
D.豆腐是我国具有悠久历史的传统食品,葡萄糖酸
内酯、盐卤中含有的氯化镁、硫酸钙等,都是制
作豆腐常用的凝固剂,D 正确;
故选B。
2.下列物质的应用中涉及氧化还原反应的是
A.用
漂白纸浆
B.用烧碱处理含高浓度
的废水
C.用
处理饮用水进行净水消毒
D.用纯碱溶液去除物品表面的油污
【答案】C
【详解】A.SO2漂白纸浆利用了SO2的漂白性,SO2与有色物质化合成不稳定的无色物质而漂白,没有涉
及氧化还原反应,A 项不符合题意;
B.用烧碱处理含高浓度
的废水,
与OH-发生复分解反应,没有涉及氧化还原反应,B 项不符合
题意;
C.ClO2具有强氧化性,用于饮用水的消毒,涉及氧化还原反应,C 项符合题意;
D.纯碱溶液中由于
的水解而呈碱性,油污在碱性条件下发生水解,没有涉及氧化还原反应,D 项不
符合题意;
答案选C。
3.下列化学用语或图示表示错误的是
A.HClO 的电子式:
B.基态Se 原子的价电子排布式:4s24p4
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C.PCl3的VSEPR 模型:
D.酚醛树脂的结构简式:
【答案】D
【详解】
A.HClO 的电子式
,A 正确;
B.基态Se 原子核外34 个电子,为第四周期第
元素,价电子即为最外层的六个电子,价层电子排布
式:4s24p4,B 正确;
C.三氯化磷分子中磷原子的价层电子对数为
4,VSEPR 模型为四面体形,C 正确;
D.酚醛树脂的结构简式为
,D 错误;
故选D。
4.《本草述》中记载了“芳草、山草”,其中一种成分的结构简式如下。下列说法错误的是
A.该物质存在顺反异构
B.该物质能发生加成反应、取代反应、消去反应
C.1mol 该物质最多可与1mol
反应
D.可用酸性
溶液检验其中的碳碳双键
【答案】D
【详解】A.碳碳双键两端的碳上连的两个不相同的原子或原子团就有顺反异构体,由结构可知,该物质
存在顺反异构,A 正确;
B.该物质分子中含有碳碳双键和苯环,它们都能发生加成反应;分子中含有羟基、羧基、酯基、苯环上
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含有氢原子,能发生取代反应;羟基能发生消去反应,B 正确;
C.1 个该有机物分子中,含有5 个-OH 和1 个-COOH,只有羧基能和碳酸氢钠发生反应,则1mol 该物质
最多能消耗1mol
,C 正确;
D.分子中含有羟基也会被酸性高锰酸钾氧化,而使得溶液褪色,不能用酸性
溶液检验其中的碳碳
双键,D 错误;
故选D。
5.某物质结构如图所示,W、X、Y、Z 是原子序数依次增大的同一短周期元素,Z 元素的最高正价与最
低负价代数和为6。下列说法错误的是
A.第一电离能:Z>Y>X>W
B.单质熔点最高的是X
C.共价键极性:X-Z>X-Y
D.简单氢化物的还原性:Z>Y
【答案】D
【详解】A.W 为Na,X 为Si,Y 为S,Z 为Cl,同周期从左向右第一电离能呈增大趋势,故电离能大小
关系为Z>Y>X>W,A 项正确;
B.四种单质中,熔点最高的是单质Si,即熔点最高的单质为X,B 项正确;
C.X 与Z 形成
键,X 与Y 形成
键,Cl 的电负性大于S,吸引电子的能力更强,因而键的极性更
强,即共价键极性X-Z>X-Y ,C 项正确;
D.Y 的简单氢化物为
,Z 的氢化物为
,同周期从左向右非金属性逐渐增强,氢化物的还原性逐渐
减弱,故简单氢化物的还原性Z<Y,D 项错误;
答案选D。
6.下列装置和试剂均使用正确,且能够制备相应气体的是
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A.
制备Cl2
B.
制备CO2
C.
制备C2H4
D.
制备NH3
【答案】C
【详解】A.浓盐酸与二氧化锰在加热的条件下制备
,缺少加热装置,A 项错误;
B.稀硫酸与碳酸钙发生复分解反应,生成微溶的
覆盖在碳酸钙表面,会阻止反应的进行,不能制
备出
,B 项错误;
C.利用图中的装置,将温度迅速升高到
可制备乙烯气体,C 项正确;
D.浓氨水与生石灰制备氨气,生成的氨气可被无水
吸收,D 项错误;
答案选C。
7.绿矾(FeSO4·7H2O)结构如图所示,下列说法正确的是
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A.中心离子Fe2+核外电子有7 种空间运动状态
B.
中键角∠OSO 小于H2O 中键角∠HOH
C.此结构中H2O 与Fe2+、H2O 与
之间的作用力相同
D.FeSO4·7H2O 失水后可转为FeSO4·6H2O,此过程只破坏了氢键
【答案】D
【详解】A.中心离子Fe2+核外电子排布有1s22s22p63s23p63d6,有14 种空间运动状态,A 错误;
B.硫酸根离子中心原子的价电子数为
,孤电子对数为0,水分子中中心原子的价电子对
数为
,孤电子对数为2,两者都为sp3杂化,成键电子对于成键电子对之间排斥力<孤电子对
与成键电子对之间的斥力<孤电子对与孤电子对之间的斥力,后者有孤电子对,键角要更小,B 错误;
C. H2O 与Fe2+之间为配位键,H2O 与
之间为氢键,作用力不同,C 错误;
D.FeSO4·7H2O 失水后可转为FeSO4·6H2O,只失去右上角的水分子,故此过程只破坏了氢键,D 正确;
故选D。
8.过氧化氢溶液为氧化性消毒剂,能发挥抗菌作用。我国一科研团队用如图装置制取
(已知:
,电极上都覆盖有催化剂)。下列说法正确的是
A.电极a 是负极,发生还原反应
B.A 膜是阴离子交换膜,B 膜是阳离子交换膜
C.电极b 的电极反应为:
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D.电解质中发生的反应为:
【答案】D
【详解】A.电极a 是负极,发生氧化反应,A 错误;
B.该装置用于制取
,电极a 生成H+,阳离子向正极移动,透过A 膜,电极b 生成
和OH-,阴离
子向负极移动,透过B 膜,二者结合生成
,所以A 膜、B 膜分别为阳离子、阴离子交换膜,B 错误;
C.电极b 通入O2,发生还原反应,电极反应为:
,C 错误;
D.由题图可知,电池工作时,
、OH-和H+作用生成
,发生反应为:
,D 正确;
故选D。
二、选择题:本题共6 小题,每小题4 分,共24 分。每小题有一个或两个选项符合题目要求,全部选对得
4 分,选对但不全的得2 分,有选错的得0 分。
9.由下列事实或现象能得出相应结论的是
事实或现象
结论
A
烯烃中溶入冠醚时,KMnO4水溶液与烯烃反应的氧化效果
明显增强
冠醚能氧化烯烃
B
向NaHA 溶液中滴加紫色石蕊溶液,溶液变为蓝色
Kw>Ka1(H2A)·Ka2(H2A)
C
常温下将铝片投入浓HNO3中,无明显现象
Al 与浓HNO3不反应
D
向Pb3O4、Fe3O4中分别滴加浓盐酸,固体均消失,但只有
前者产生黄绿色气体
氧化性:Pb3O4>Fe3O4
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】BD
【详解】A.冠醚的作用是作为相转移催化剂,通过络合离子(如
)促进
与烯烃的反应,而非
直接氧化烯烃,结论错误,故A 错误;
B.紫色石蕊溶液变为蓝色,说明NaHA 的水解大于电离,NaHA 的水解平衡常数
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,NaHA 的电离平衡常数
,则
,即
,故B 正确;
C.常温下铝被浓HNO3钝化,表面生成致密的氧化膜,所以反应无明显现象,不能说明Al 与浓HNO3不
反应,故C 错误;
D.Pb3O4中可将浓盐酸氧化为氯气,而Fe3O4不能将HCl 氧化成氯气,证明氧化性:Pb3O4> Fe3O4,故D
正确;
故答案为BD。
10.配合物具有丰富的性质,为探究Fe(III)及其配合物的性质进行如下实验。
已知:Fe3++6F-=[FeF6]3-(无色)。
实验操作及现象
I
取少量FeO 加入①号试管,滴入过量0.3mol·L-1HNO3溶液,固体溶解,产生无色气
体,在试管口处变为红棕色,溶液为无色,取少量该溶液于②号试管,加入1 滴
0.1mol·L-1KSCN,无变化;向①号试管中加入过量的0.1mol·L-1NaOH 溶液,产生红
褐色沉淀
II
向③号、④号试管各加入1mL 0.1mol·L-1 FeCl3溶液,向③号试管中加入少许NH4F
固体,溶液黄色褪去,分别向两支试管中各滴加5 滴0.1mol·L-1淀粉 KI 溶液,③号
试管无变化,④号试管变蓝
下列说法正确的是
A.①②号试管实验不能证明FeO 被HNO3氧化
B.①②号试管实验说明Fe(III)在有HNO3存在下不能用少量KSCN 检验
C.①②③号试管实验表明与Fe(III)配位能力强弱顺序:F->Cl->SCN-
D.③④号试管实验说明Fe(III)形成[FeF6]3-配离子后氧化性减弱,不能氧化I-
【答案】BD
【详解】A.FeO 和硝酸反应,生成了NO,说明硝酸被还原,则FeO 被氧化,故A 错误;
B.向FeO 和过量硝酸反应后的溶液中加入过量的NaOH 溶液,产生红褐色沉淀,说明有Fe(Ⅲ)生成,但
加入KSCN 溶液无变化,说明Fe(III)在有HNO3存在下不能用少量KSCN 检验,故B 正确;
C.向③号试管的FeCl3溶液中加入少许NH4F 固体,溶液黄色褪去,说明F-和Fe(III)结合生成了无色的
[FeF6]3-,则F-和Fe(III)结合能力强于Cl-,①②号试管实验不能比较Cl-和Fe(III)的结合能力和SCN-和
Fe(III)结合能力的强弱,故C 错误;
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D.加入NH4F 固体的③号试管滴加淀粉KI 溶液不变蓝,说明Fe(III)形成[FeF6]3-配离子后氧化性减弱,不
能氧化I-,故D 正确;
故选BD。
11.利用废旧镀锌铁皮制备
胶体粒子的流程如图。
已知:Zn 溶于强碱时生成可溶于水的
下列有关说法不正确的是
A.
是一种复杂的化合物,是具有磁性的黑色晶体
B.滤液中主要存在的离子有
、
、
C.“酸溶”的离子方程式为:
D.“氧化”的目的是将
全部氧化为
【答案】CD
【详解】A.
中铁元素呈+2、+3 价,可看作为FeO·Fe2O3组成的一种复杂的化合物,是具有磁性的黑
色晶体,故A 正确;
B.
溶于强碱时生成可溶于水的
,Fe 与NaOH 溶液不反应,则滤液含过量NaOH,存在的
离子有:
,故B 正确;
C.“酸溶”的离子方程式为Fe+2H+═Fe2++H2↑,故C 错误;
D.由流程可知生成
,
中铁元素呈+2、+3 价,则过氧化氢只氧化部分亚铁离子,故D 错误;
故选CD。
12.用水蒸气作稀释剂,使用催化剂
,乙苯在密闭容器中发生如下三个反应:
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①
②
③
保持温度和压强不变,芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性(
)、乙苯转化率
随水烃比
(水蒸气与烃的质量比)的变化曲线如图所示,已知:
、分别
代表转化率和选择性,乙苯转化率
、苯乙烯选择性
、苯选择性
、甲苯选择性
。
下列说法正确的是
A.水烃比增加,平衡正向移动,乙苯的转化率增大
B.该条件下反应①是主反应
C.水烃比增加,苯和甲苯的选择性下降,生成苯和甲苯的物质的量一定减少
D.催化剂
能降低反应的活化能,增大乙苯的平衡转化率
【答案】AB
【详解】A.恒温恒压下反应,增大水烃比,相当于减小反应物的压强,平衡正向移动,乙苯的转化率增
大,A 正确;
B.由图可知,在相同水烃比下,苯乙烯的选择性较高,是主要反应,B 正确;
C.水烃比增加,苯和甲苯的选择性下降幅度较小,但乙苯的转化率增加,生成苯和甲苯的物质的量可能
增加,C 错误;
D.催化剂不能改变反应物的平衡转化率,D 错误;
故选AB。
13.一种汽车尾气脱硝处理的机理如图所示,下列说法错误的是
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A.
是反应的催化剂
B.状态③到状态④的过程中,有O–H 键的形成
C.状态④到状态⑤过程中,NO 发生氧化反应
D.该过程中Cu 元素的化合价未发生变化
【答案】AD
【详解】A.根据反应历程图,
是①的产物,②的反应物,故其为中间产物,A 错误;
B.状态③到状态④的变化过程中有H2O 生成,即有O-H 键的形成,B 正确;
C.状态④到状态⑤过程中,NO 化合价由+2 价升高到+4 价,被氧化,发生氧化反应,C 正确;
D.态②到状③的过程中, Cu 和 N 的化合价发生变化,其中 Cu 的化合价降低,N 元素化合价升高,
D 错误;
故选AD。
14.
的晶胞形状为长方体,边长分别为anm、bnm、cnm,结构如图所示。已知
的摩尔质量是
,阿伏加德罗常数的值为
,下列说法错误的是
A.该晶体中存在的化学键包括共价键、离子键、氢键
B.
的空间结构为四面体形
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C.
的配位数为4
D.该晶体的密度为
【答案】AC
【详解】A.该晶体中存在
和
之间的离子键,还存在
中的共价键,以及
分子中
的氢键,但氢键不属于化学键,A 错误;
B.
的中心原子S 原子,有4 个
键,没有孤电子对,所以S 原子的杂化类型为
杂化,空间结构
为四面体形,B 正确;
C.
配体为
,配位数为6,C 错误;
D.由晶胞可知,1 个晶胞中含有
为:
个,
为4 个,所以该晶胞
的密度为:
,D 正确;
故选AC。
三、非选择题:本题共5 小题,共60 分。
15.(12 分)Na2S2O3俗称“海波”,又名“大苏打”,是治疗氰化物中毒的关键药物之一,具有较强的
还原性和配位能力,常用作定量分析中的还原剂、造纸业的脱氯剂和照相行业的定影剂。Na2S2O3的实验
室制备装置图如下(加热和夹持装置略):
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查阅资料已知:2Na2S+3SO2=2Na2SO3+3S↓Na2SO3+S
Na2S2O3
实验具体操作步骤为:打开分液漏斗,使浓硫酸慢慢滴下,适当调节分液漏斗的滴速,使反应产生的SO2
气体较均匀地通入Na2S 和Na2CO3的混合溶液中,同时开启电动搅拌器搅动,水浴加热,微沸。丙中澄清
溶液先变浑浊,后变澄清,稍后又再次出现微量浑浊。直至析出的浑浊不再消失,并控制溶液的pH 接近7
时,停止通入SO2气体,溶液经分离可得Na2S2O3。
(1)丙装置中的总反应为Na2CO3+Na2S+4SO2=3Na2S2O3+CO2,该实验一般控制在碱性环境
下进行,若在酸性环境下会导致部分Na2S2O3分解并生成一种黄色物质,写出该反应的离子方程式:
。
(2)实验制得的Na2S2O3溶液中常混有少量Na2SO3,结合下图溶解度曲线,获得Na2S2O3·5H2O
的操作方法是将溶液 、 、冷却结晶、再次过滤、洗涤、干燥。
(3)粗产品中除了有未反应的Na2SO3外,可能含有Na2SO4、S 等杂质。请设计实验检验粗产品中是否含有
SO
: 。
(4)为了测定粗产品中Na2S2O3·5H2O 的含量,一般采用在酸性条件下用KMnO4标准液滴定的方法(假定粗产
品中杂质与酸性KMnO4溶液不反应)。称取1.00g 的粗样品溶于水,用0.20mol/LKMnO4溶液(加入适量硫酸
酸化)滴定,当溶液中S2O
全部被氧化时,消耗KMnO4溶液体积20.00mL。(已知:5S2O
+8MnO
+14H+=8Mn2++10SO
+7H2O)
①此滴定实验是否需要指示剂 (填“是”或“否”),KMnO4溶液置于 (填“酸式”
或“碱式”)滴定管中。
②若滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,则会使样品中Na2S2O3·5H2O 的质量分数的测量
结果会 (填“偏高”“偏低”或“不变”)。
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③产品中Na2S2O3·5H2O 的质量分数为 。(Na2S2O3·5H2O 式量:248)
(5)Na2S2O3还原性较强,在溶液中易被Cl2氧化,常用作脱氯剂,该反应的离子方程式为 。
【答案】(1)S2O
+2H+=S↓+SO2↑+H2O(2 分)
(2) 蒸发浓缩(1 分) 趁热过滤(1 分)
(3)取少量粗产品溶于足量稀盐酸,振荡,静置,取上层清液于试管中,滴加BaCl2溶液,若出现沉淀则说
明含有SO
(合理均可)(2 分)
(4) 否(1 分) 酸式(1 分) 偏低(1 分) 62%(1 分)
(5)S2O
+4Cl2+5H2O=2SO
+8Cl-+10H+(2 分)
【详解】(1)Na2S2O3在酸性条件下会发生歧化反应,离子方程式为S2O
+2H+=S↓+SO2↑+H2O;
(2)从溶解度曲线可以看出,Na2S2O3·5H2O 的溶解度随温度降低而减小,Na2SO3的溶解度随温度变化不
大,所以从混有Na2SO3的溶液中获得Na2S2O3·5H2O 可以采取将溶液蒸发浓缩、趁热过滤、冷却结晶、再
次过滤、洗涤、干燥;
(3)检验SO
的方法为取少量粗产品溶于足量稀盐酸,振荡,静置,取上层清液于试管中,滴加BaCl2
溶液,若出现沉淀则说明含有SO
;
(4)①高锰酸钾为紫红色溶液,当到达滴定终点时,溶液由无色变为紫红色,且半分钟内不褪色,故不
需要指示剂;高锰酸钾具有强氧化性,放在酸式滴定管中;
②若滴定时振荡不充分,刚看到溶液局部变色就停止滴定,则消耗标准液体积偏小,则样品中
Na2S2O3·5H2O 的质量分数的测量结果会偏小;
③根据方程式的比例关系,5S2O
~8MnO ,n(Na2S2O3)=0.20mol/L×0.02L×
=0.0025mol,则产品中
Na2S2O3·5H2O 的质量分数为
=62%;
(5)Na2S2O3中S2O
被被Cl2氧化为SO
,离子方程式为S2O
+4Cl2+5H2O=2SO
+8Cl-+10H+。
16.(10 分)用软锰矿(主要成分为
,含少量
、
、
、
、
、
等杂质)制
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备高纯
的工艺流程如图所示:
已知:25℃时相关物质的
见下表。
物质
回答下列问题:
(1)“浸出”过程中主要反应的离子方程式为 ,浸出渣成分为 。
(2)“除杂1”中
的作用是 ,调节溶液的
的理论最小值为 。(离子浓度
时认为反应完全)
(3)加入
的目的是 。
(4)“碳化”过程中反应的离子方程式为 。
(5)“系列操作”中包含洗涤、干燥等流程,采用低温干燥的原因是 。
(6)
纯度测定
步骤一:称取g 产品,加酸溶解并配制成100.00
溶液:取25.00
溶液于锥形瓶中,加入少量催化剂
和过量
溶液,加热,充分反应后,煮沸溶液使过量的
分解。
步骤二:加入指示剂,用c
溶液滴定。滴定至终点时消耗
溶液的
体积为d
。
已知:
(未配平),则
的质量分数为 。
【答案】(1)
(2 分)
、
(或只填写
)(1 分)
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(2) 将
氧化为
(1 分) 4.9(1 分)
(3)除去
、
(1 分)
(4)
(2 分)
(5)防止温度过高
发生分解,降低产率(1 分)
(6)
(1 分)
【详解】(1)软锰矿的主要成分为
,向软锰矿粉中加入稀硫酸,通入
,发生氧化还原反应,
Mn 由+4 价降低到+2 价,转化为
,
被氧化为
,反应的离子方程式为
;
、
、
、
均可溶于稀硫酸,生成
、
、
和
,
与
反应生成微
溶的
,
不溶于稀硫酸,因此浸出渣中含有
和
;
(2)“除杂1”中,加入
,可将
氧化为
,加入氨水调节pH,可将
完全沉淀为
,
将
转化为
沉淀,故
的作用是将
氧化为
;调节溶液的
时,要让
、
完
全沉淀而其他离子不沉淀,即当
完全沉淀时
、
均已沉淀完全,此时
,
,即
的理论最小值为4.9;
(3)向滤液中加入
,
可与溶液中的
和剩余的
反应生成沉淀
和
,即滤渣2 为
和
,故加入
的作用是除去
和
;
(4)“碳化”过程中,向滤液中加入碳酸氢铵和氨水,最终可将
转化为
,同时生成
和
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水,离子方程式为
;
(5)“系列操作”中包含洗涤、干燥等流程,因
在高温下会发生分解,因此采用低温干燥,防止
温度过高
发生分解,最终降低了产率;
(6)已知条件根据电荷守恒和得失电子守恒可知,配平后的离子方程式为
,用c
溶液滴定,
可将
氧化
为
,由此可得计量关系:
,故
的质量分数为
。
17.(10 分)煤制甲醇工业对国家能源安全和化工产业发展意义重大。其主要流程分为煤气化和合成甲醇:
Ⅰ.煤气化的主要反应:
反应1:
反应2:
请回答:
(1)反应
的
,在 (选填“低温”、“高温”或
“任意温度”)条件下有利于该反应自发进行。
(2)在恒温恒容容器内进行反应1 和反应2,下列说法正确的有________(填序号)。
A.混合气体的密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡
B.平衡时
的体积分数可能大于
C.平衡时向容器中充入惰性气体,平衡体系中
的体积分数不变
D.平衡时缩小容器体积,平衡体系中
减小
(3)研究人员结合实验与计算机模拟结果揭示了在金催化剂表面上反应2 的反应历程(如下图所示),其中
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吸附在金催化剂表面上的物质用*标注。该历程中决定反应2 速率的步骤方程式为 。
(4)在一定温度下,向体积固定的密闭容器中加入足量的
和
同时发生反应1 和反应2,起
始压强为0.1MPa,平衡时
的转化率为50%,
的物质的量是为0.1mol,则反应1 的平衡常数
。(已知
为分压平衡常数,分压=总压物质的是分数)
Ⅱ.合成甲醇的主要反应为
。
(5)在其他条件一定时,甲醇的产量随温度和压强的变化趋势如上图所示,其中压强最大的是 (选
填
)。
(6)在550K、
条件下,M 点所示的反应状态中甲醇的生成速率 甲醇的消耗速率(选填“>”“<”或
“=”)。
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(7)请解释甲醇的产量随温度变化的原因 。
【答案】(1)
(1 分) 高温(1 分)
(2)AC(1 分)
(3)
(或
)(2 分)
(4)0.01MPa(1 分)
(5)
(1 分)
(6)<(1 分)
(7)
时,反应未达平衡,其他条件不变时,随着温度的升高,化学反应速率加快,甲醇的产量增大:
时,反应已达平衡,随着温度的升高,反应平衡逆移,甲醇产量降低(2 分)
【详解】(1)由盖斯定律可知:反应1+反应2 可得
,则
;该反应为吸热反应且
、
,
根据
时反应自发进行,则该反应在高温条件下进行有利于该反应自发进行;
(2)A.反应1 中C 是固体,恒温恒容容器内,随着反应的进行,混合气体的质量逐渐增大,则密度逐渐
增大,当密度保持不变时,说明反应体系已达到平衡,A 正确;
B.反应1+反应2 可得
,假设反应完全进行到底,则H2的体积分数为
,但可逆反应不能进行到底,则H2的体积分数一定小于
,B 错误;
C.平衡时向容器中充入惰性气体,容器内总压强增大,但是恒容条件下各物质浓度不变,平衡不移动,
则平衡体系中CO 的体积分数不变,C 正确;
D.总体考虑该反应体系,反应1-反应2 得:
,该反应的平衡常数为
,
则平衡时缩小容器体积,温度不变,平衡体系中
不变,D 错误;
故选AC。
(3)决速步骤是反应速率最慢的,活化能最大的步骤,方程式为:
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(或
);
(4)平衡时
的转化率为50%,则平衡时水的物质的量为0.5mol,则
的物质的量是为0.1mol,设
反应1 消耗水得物质的量为xmol,列出三段式得
,
,则
,解得x=0.3mol,此时容
器中总气体的物质的量为(0.5+0.1+0.5+0.2)mol=1.3mol,起始压强为0.1MPa,则此时总压强为
,反应1 的平衡常数
;
(5)该反应正向是气体分子数减小的反应,增大压强平衡正向移动,甲醇的产量增大,故压强最大的为
P1;
(6)在550K、
条件下,M 点在平衡曲线上方,此时反应逆向进行,故所示的反应状态中甲醇的生成速
率<甲醇的消耗速率;
(7)
,反应为放热反应,
时,反应未达平衡,
其他条件不变时,随着温度的升高,化学反应速率加快,甲醇的产量增大:
时,反应已达平衡,
随着温度的升高,反应平衡逆移,甲醇产量降低。
18.(14 分)布洛芬具有退热、镇痛的疗效,是缓解新冠病毒病症的有效药物。布洛芬的传统合成路线如
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下。
已知:
回答下列问题:
(1)A→B 的反应类型为 。
(2)B 被酸性KMnO4氧化的产物(含有苯环)的核磁共振氢谱各组峰的峰面积比为2:1,该产物的结构简式为
。
(3)ClCH2COOC2H5与足量NaOH 溶液反应的化学方程式为 。
(4)C 中的官能团名称 。
(5)E→F 的反应为脱水反应,其化学方程式为 。
(6)布洛芬的同系物M 分子式为C9H10O2,其可能结构有 。种(不考虑立体异构)。
(7)芳醛直接氧化时,苯环上烃基也可能被氧化,参照上图流程设计由
制
备
的合成路线:
【答案】(1)取代反应(1 分)
(2)
(2 分)
(3)
(2 分)
(4)酯基、醚键(2 分)
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(5)
→
+H2O(2 分)
(6)14(2 分)
(7)
(3 分)
【详解】(1)乙酸酐和A 发生反应,取代了A 苯环上的氢原子,所以A→B 为取代反应。
(2)B 和酸性KMnO4 溶液反应生成
。
(3)ClCH2COOC2H5与足量NaOH 溶液反应,则Cl 原子和酯基都会发射水解反应,该反应的化学方程式
为
。
(4)C 中含有酯基、醚键两种官能团。
(5)E→F 发生消去反应,化学方程式为
→
+H2O。
(6)M 的分子式为C9H10O2,且为布洛芬的同系物,则M 中含有苯环,只有羧基一种官能团。其可能结构
有
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
、
28
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、
、
,共14 种。
(7)可先将
中的醛基转化为氰基,再将氰基在酸性环境下水解成羧基,最后酯化
得到
。其流程为:
。
19.(14 分)研究过渡元素的结构与性质具有重要意义。回答下列问题:
(1)已知
的原子序数是42,基态
原子的价电子排布式为 ,
在元素周期表中的位置为
。
(2)
可用于配制黄色颜料,
的配位数是 ,其配体的空间结构为 。
(3)
能与丁二酮肟生成鲜红色的丁二酮肟镍(结构如图所示)沉淀,可用于检验
。
①组成丁二酮肟镍的非金属元素中电负性由小到大的顺序为 。
②丁二酮肟镍中含有的化学键类型有 (填字母)。
A.离子键 B.配位键 C.氢键 D.共价键
(4)一种由
和
组成的储氢材料的结构属立方晶系,晶胞参数为
,晶胞如图所示(氢未标出)。
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①以晶胞参数为单位长度建立的坐标系可以表示晶胞中各原子的位置,称为原子的分数坐标,如A 点原子
的分数坐标为
点原子的分数坐标为
,则C 点原子的分数坐标为 。
②该结构中,H 原子以正八面体的配位模式有序分布在
的周围,H 原子与
原子之间的最短距离等于
晶胞参数的
,则该晶体的化学式为 ,晶胞密度为
(列出计算式,设阿伏
加德罗常数的值为
)。
【答案】(1) 4d55s1 (1 分) 第五周期第
B 族(1 分)
(2) 6(1 分) 角形(1 分)
(3) H<C<N<O(2 分) BD(2 分)
(4) (0.75,0.25,0.75)(2 分) Mg2FeH6(2 分)
(2 分)
【详解】(1)已知
的原子序数是42,
在元素周期表中的位置为第五周期第
B 族,因此基态
原子的价电子排布式为4d55s1。
(2)根据
可判断
的配位数是6,其配体的中心原子的价层电子对数是
,因此空间结构为角形。
(3)①非金属性越强,电负性越大,组成丁二酮肟镍的非金属元素中电负性由小到大的顺序为H<C<N
<O。
②丁二酮肟镍中含有的化学键类型有配位键、共价键,不存在离子键,氢键不是化学键,答案选BD。
(4)①A 点原子的分数坐标为
,B 点原子的分数坐标为
,则C 点原子的分数坐标为
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(0.75,0.25,0.75)。
Fe
②
原子采取立方密堆积,根据图知,Fe 原子位于晶胞的顶点和面心上,所以Fe 原子的个数为8×
+6×
=4,Mg 占据其堆积形成的所有四面体空隙且处于中心位置,则Mg 原子位于晶胞内部,为8 个原子;H
原子以正八面体的配位模式有序分布在Fe 的周围,则每个Fe 原子周围有6 个氢原子,所以该晶胞中氢原
子个数为6×4=24,则该晶胞中Fe、Mg、H 原子个数之比为4:8:24=1:2:6,所以化学式为Mg2FeH6,
晶胞密度为
。
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