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绝密★启用前
2025 年高考考前信息必刷卷04(福建专用)
化 学
考情速递
高考·新考法:2025 福建高考会加强真实情境类的试题,如设置劳动情境,突出劳育培养,如24 年吉
林第5 题、24 年安徽第3 题;更加关注时事热点情境,体现学科社会功能,如2024 湖北第2 题;设置
前沿科技情境,发展爱国主义情怀,如新课标第11 题、全国卷第9 题、湖北卷第14 题等。2025 福建省
各市的质检题里教考衔接更加明显,考查教材知识拓展的题目明显增多,尤其要关注教材中的化学实
验、资料卡片等,如2024 吉林卷第17 题,安徽卷第9 题、新卡表第9 题等。
高考·新情境:图像创新、新新新运用、考查角度创新等多维创新同时,如2024 全国卷第13 题;题型
创新,一拖二甚至是三的试题更频繁出现了,如2024 安徽卷。
命题·大预测:预计2025 年命题福建高考化学将延续“情境创新、学科交叉、实践导向”的命题风格,
考生需依托课本基础,强化新情境建模能力,重点关注省质检及名校模拟卷中的高频考点。会更紧密
联系教材内容,要重点关注教材小卡片、实验以及课后习题,不同版本的教材都要关注到,如人教
版、鲁科版和苏教版。模块融合考查类型会进一步增多,两模块融合向多模块融合过渡,如有机+物
构,实验+原理,工艺+原理+物构等。如第1 题考查生活中的真实情境,第5 题前沿科技相关,第7 题
高附加值产品的制备,第10 题络合反应与水溶液图像的模块融合,第4、9、11 题材料制备及回收利
用,第12 题午后与实验模块相融合等。
(考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡皮擦
干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 O 16 S 32 Cl 35.5 Fe 56
一、选择题:本题共10 小题,每小题4 分,共40 分。每小题只有一个选项符合题目要求。
1.化学使生活更美好,下列说法错误的是
A.玻璃能制成规则外观的玻璃球是由于晶体的自范性
B.乙醇能作为消毒剂是由于乙醇能使蛋白质变性而杀灭微生物
C.肥皂能去污是由于肥皂的主要成分中存在疏水基和亲水基
D.“复方氯乙烷气雾剂”可使拉伤部位冷冻,是由于其主要成分沸点低,易挥发
【答案】A
【详解】A.玻璃是非晶体,不具有自范性,A 错误;
1
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B.微生物的活性物质为蛋白质,乙醇能作为消毒剂是由于乙醇能使蛋白质变性而杀灭微生物,B 正
确;
C.油污难溶于水,肥皂能去污是由于肥皂的主要成分中存在疏水基和亲水基,C 正确;
D.“复方氯乙烷气雾剂”的主要成分为氯乙烷,具有沸点低,易挥发,挥发吸收热量,可使拉伤部位
冷冻,D 正确;
答案选A。
2.解耦电解水可实现用电低谷期的过剩电力向氢能的高效转化,一种以多硫化物离子为介质的转化关系
如图。设
为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是
A.
的
中含有
键数目为
B.
溶液中含阴离子的数目小于
C.用电低谷期生成
得到电子数目为
D.用电高峰期生成
时,发生还原反应的
分子数为
【答案】A
【分析】用电低谷期的反应方程式为:
,用电高峰期的反应方程式
为:
。
【详解】A.
中硫元素之间以单键相连,S-S 键个数为x 个,则
的
中含有
键数目为
,
A 正确;
B.Na2S 溶液中存在
,所以1L0.1mol•L-1Na2S 溶液中含阴离子的数目大于0.lNA,
B 错误;
C.用电低谷期的反应方程式为:
,O 元素从-2 升到0 价,有2 个O
变价,则生成
得到电子数目为2NA,C 错误;
D.选项中没有指明在标准状况下,无法进行计算,D 错误;
故选A。
3.下列反应的离子方程式正确的是
A.
溶液中加入稀硫酸:
B.
溶液中通入足量的
:
2
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C.含氟牙膏防治龋齿:
D.阿司匹林与足量
溶液共热:
【答案】C
【详解】A.
溶液中加入稀硫酸,生成S、
、
和水,离子方程式为
,A 项错误;
B.
溶液中通入足量的
,
先与水反应生成
和
,因
的酸性小于
、
,因此不与
反应,故
溶液中通入足量的
,离子方程式为
, B 项错误;
C.牙表面的矿物质为
,与含氟牙膏中的
结合,生成更稳定的
,
比
更耐酸,从而能够更好地抵抗酸性物质的侵蚀,离子方程式为
,C 项正确;
D.阿司匹林与足量氢氧化钠溶液反应,酯基、羧基、酯基水解得到的酚羟基均能与碱反应,离子方程
式为
+CH3COO-+2H2O,D 项错误;
答案选C。
4.聚苯胺可通过苯胺制得,聚苯胺因分子具有大的线性共轭π 电子体系,而成为具有代表性的有机半导
体,其结构如图所示。下列说法正确的是
A.聚苯胺由苯胺通过加聚反应制得
B.苯胺分子最多有14 个原子共平面
C.聚苯胺的y 值越小,其导电性越强
D.苯胺分子的一氯取代产物有3 种
【答案】C
【详解】A.由图知,苯胺在形成聚苯胺时会脱去H 原子,故不属于加聚反应,A 项错误;
B.苯胺分子中的N 形成三个单键,不可能所有原子均共面,最多有13 个原子共平面(除去氨基中的
一个H),B 项错误;
C.聚苯胺的y 值越小,则
的值就越大,双键占比就越高,其导电性就越强,C 项正确;
D.苯胺分子中有4 种H(苯环上3 种,氨基中1 种),则其一氯取代产物有4 种,D 项错误;
3
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故选C。
5.2023 年化学诺贝尔奖授予“量子点”研究领域的科学家,有机半导体
,由于其良好的热
稳定性和高荧光量子效应,常被用于有机发光二极管等电子器件中。其中短周期主族元素Y、Z、W 为
同周期相邻元素且原子序数依次增大,X 原子核外电子只有一种自旋取向,W 基态原子核外s 能级上的
电子总数与p 能级上的电子总数相等,Q 的基态价电子为
,且形成的配离子
为蓝
色。下列说法正确的是
A.氢化物的沸点:
B.碱性条件下
与Q 的最高价氧化物对应的水化物能发生氧化还原反应
C.X、Z、W 三种元素组成的化合物一定为共价化合物
D.该配离子
水溶液中滴加过量氨水会产生蓝色沉淀
【答案】B
【分析】根据题干信息可以推出:X 为H,Y 为C,Z 为N,W 为O,Q 为Cu。有机半导体为8-羟基喹
啉铜
;
【详解】A.简单氢化物的沸点:
,因为没有指明简单氢化物,选项A 不正确;
B.碱性条件下
(葡萄糖)与
能发生氧化还原反应,选项B 正确;
C.H、N、O 三种元素组成的化合物不一定为共价化合物,
为离子化合物,选项C 不正确;
D.
水溶液中滴加过量氨水,会先产生蓝色沉淀后蓝色沉淀溶解生成
,选
项D 不正确;
故答案选B。
6.根据以下实验操作和现象,不能得出相应结论的是
选
项
实验操作
现象
结论
A
振荡均匀
后,将三支试管都放入70~80℃的水浴里加热
C 试管中酯层消
失更快或香味消
失的快
乙酸乙酯在碱性强的条
件下水解速率更快
B
取1mL 31%工业盐酸(因含有配离子
呈亮黄
色)于试管中,滴加几滴饱和
溶液,并振荡
待沉淀后,亮黄
色变为很浅的黄
色
证明
只有在高
浓度
条件下才是稳
定的
4
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C
首先生成蓝色沉
淀,后沉淀溶
解,加入乙醇后
得到深蓝色晶体
配位键的强度:
D
已知室温下,
,
。以
溶液
为指示剂,用
标准溶液滴定待测液中的
先出现白色沉
淀,后出现砖红
色沉淀
溶解度:AgCl>
A.A
B.B
C.C
D.D
【答案】D
【详解】A.根据实验现象,C 试管中酯层消失更快或香味消失的快,说明乙酸乙酯在碱性强的条件下
水解速率更快,故A 正确;
B.亮黄色的工业盐酸中存在如下平衡:[FeCl4]-
Fe
⇌
3++4Cl-,向盐酸中滴加几滴饱和硝酸银溶液,溶液
中氯离子与滴入的银离子反应生成氯化银白色沉淀,溶液中的氯离子浓度减少,络合平衡向右移动,
四氯合铁离子的浓度减小,溶液的亮黄色逐渐变浅说明在高浓度氯离子的条件下四氯合铁离子才是稳
定存在的,故B 正确;
C.硫酸铜溶液中含有
,加入氨水至过量后得到深蓝色溶液,说明生成了
,说明配位键的强度:
,故C 正确;
D.根据
可以计算得
饱和溶液中c(Ag+)=
,根据
可以计算得
饱和溶液中c(Ag+)=
,说明溶解度AgCl<
,故D 错误;
答案选D。
7.一种以电催化的方式完成将二氧化碳和甲烷这两种最具潜力的温室气体转化为高附加值化学品的技术
正成为科学研究的热门。下面是二氧化碳与甲烷电解催化耦合成甲酸甲酯的工作原理示意图。下列有
关说法错误的是
A.电极b 使用
催化剂将
还原为
,电极反应为
5
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B.电解催化工作结束后,阴极附近pH 变大,阳极附近pH 变小
C.外电路通过0.02mol 电子时,阳极区溶液离子质量变化为0.71g
D.工作时,阴极电解催化形成的
经过该离子交换膜进入阳极区与
反应形成
【答案】C
【分析】由图可知:电极 a 的反应为 CH4-2e-+Cl-=CH3CI+H+, 发生氧化反应,a 是阳极,电极 b 的电
极反应为 CO2+2e-+H20=HCOO-+OH-,发生还原反应,b 是阴极。
【详解】A.由分析可知,电极 b 的电极反应为 CO2+2e-+H20=HCOO-+OH-,发生还原反应,A 正
确;
B.阳极反应为 CH4-2e-+Cl-=CH3CI+H+,阴极反应为 CO2+2e-+H20=HCOO-+OH-,阴极pH 值变大,阳
极pH 变小,B 正确;
C.当外电路通过 0.02mol 电子时,电路中阴极 0.01mol HCOO- 移向阳极,0.01mol Cl- 移向阳极,与
此同时阳极产生0.01mol H+在阳极区Cl- 起催化作用合成甲酸甲酯,因此阳极区溶液中离子的变化是
0.01mol 的CI-和0.01mcolH+,即质量变化为 0.0365g,C 错误;
D.电路中阴极 0.01mol HCOO- 移向阳极,阳极区在Cl-催化作用与阳极产生的
反应形成合成甲
酸甲酯,D 正确;
答案选C。
8.三草酸合铁(Ⅲ)酸钾{
}常用来作为化学光量计、催化剂等,一种合成路线如图所
示,已知:三草酸合铁酸钾晶体易溶于水(溶解度:
,
;
,
),难溶于乙醇,
下可失去全部结晶水,
时分解,它具有光敏性,受光
照射分解变为黄色,下列叙述正确的是
A.“沉铁”中,滤液主要成分是
B.“系列操作”是过滤、乙醇洗涤、干燥
C.产品贮存于透明带软木塞的试剂瓶中
D.向产品的饱和溶液中加入乙醇,有利于析出产品
【答案】D
【详解】A.“沉铁”中,滤液成分是
,还有
,还有过量的草酸,故A 错误;
B.三草酸合铁酸钾,易溶于水,在低温溶解度小,所以在过滤前要进行冷却结晶,故B 错误;
C.三草酸合铁酸钾晶体具有光敏性,受光照射分解变为黄色,不可贮存于透明带软木塞的试剂瓶中,
故C 错误;
D.三草酸合铁酸钾晶体难溶于乙醇,所以向饱和溶液中加入乙醇,有利于析出产品,故D 正确;
6
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答案选D。
9.苯乙烯是重要的有机化工原料,工业上用乙苯催化脱氢时发生如下反应:
反应Ⅰ:C6H5C2H5(g)
C6H5CH=CH2(g)+H2(g);ΔH>0
反应Ⅱ:C6H5C2H5(g)+H2(g)
C6H5CH3(g)+CH4(g);ΔH<0
反应Ⅲ:C6H5C2H5(g)
C6H6(g)+C2H4(g);ΔH>0
将1 mol 乙苯和6 mol 水蒸气置于密闭容器中,保持p=100 kPa,平衡时乙苯的转化率、苯和甲苯的选
择性随温度的关系如图所示。苯乙烯、甲苯或苯的选择性=
×100%。
下列说法正确的是
A.曲线a 代表的是苯的选择性
B.620 ℃达平衡时,容器中H2的物质的量为0.664 mol
C.600~640 ℃时,容器中苯乙烯平衡时的物质的量随温度升高变化不大
D.其他条件不变,620 ℃时起始向容器中只充入1 mol 乙苯,平衡时乙苯的转化率大于80%
【答案】B
【分析】反应Ⅱ为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,生成甲苯的物质的量减小,甲苯的选择性减
小,则曲线a 代表甲苯选择性;反应Ⅲ为吸热反应,随着温度的升高,平衡正向移动,生成苯的物质的
量增大,故曲线b 为苯的选择性,据此分析;
【详解】A.根据分析可知,曲线a 代表的是甲苯的选择性,A 错误;
B.620 ℃达平衡时,达到平衡时,乙苯的转化率为80%,苯的选择性为3%,甲苯的选择性为7%,反
应开始时,乙苯的物质的量为1mol,则反应消耗的乙苯的物质的量为0.8mol,生成苯的物质的量为
0.024mol,生成甲苯的物质的量为0.056mol,则转化生成苯乙烯所消耗乙苯的物质的量为
0.8mol-0.024mol-0.056mol=0.72mol,则反应Ⅰ生成氢气的物质的量为0.72mol,反应Ⅱ消耗氢气的物质
的量为0.056mol,则容器中氢气的物质的量为0.72mol-0.056mol=0.664mol;B 正确;
C.600~640 ℃时,乙苯的转化率增大,甲苯和苯的选择性之和变化不大,故容器中苯乙烯平衡时的
物质的量随温度升高而增大,C 错误;
D.其他条件不变,620 ℃时起始向容器中只充入1 mol 乙苯,相当于增大压强,反应Ⅰ、Ⅲ逆向移
动,平衡时乙苯的转化率小于80%,D 错误;
故选B。
7
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10.络合反应的平衡常数称为
,
,
,
。常温下,在含
(
代表
)和
的混合溶液中滴加
溶液,溶液中
[
、
、
与
的关系如图所示(已知AgAc 微溶于水)。下列叙
述正确的是
A.
代表
与
的关系
B.
的
C.饱和AgAc 溶液中
D.M 点对应坐标为
【答案】C
【分析】因为
,故当
相等时,
大于
,结
合图像可知:
代表
与
的关系,
代表
与
的关系,
代表
与
的关系;
【详解】A.由上述分析可知,
代表
与
的关系,A 错误;
8
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B.根据络合平衡方程式可推知,
的稳定常数与已知稳定常数
关系:
,B 错误;
C.根据
数据,AgAc 溶度积:
,饱和AgAc 溶液中
,C
正确;
D.M 点对应
,根据b 点坐标与对应的稳定常数知,
,D 错误。
答案选C。
二、非选择题:本题共4 小题,共60 分。
11.(15 分)
是一种常见的锂离子正极材料,其中含有
、炭黑、铝箔和粘合剂聚偏二氟乙烯(
)等。利用废弃LFP 正极材料回收金属、选择性提锂的工艺流程如下图所示。
已知:①
②
回答下列问题:
(1)
元素的焰色试验的颜色是 ;基态P 原子核外有 种空间运动状态不同的电
子。
(2)“焙烧”中有
和
生成,则
发生反应的化学方程式为 。
(3)从物质转化角度分析,“焙烧”不在玻璃设备中进行的原因是 。
(4)“滤渣1”中金属元素主要为 ;“滤渣2”的成分是
,则“调节
”的范围为
。
(5)“沉锂”时加入
的量是理论用量的1.5 倍,其目的是 (从平衡角度分析)。
(6)
和Na2SO4的溶解度曲线如下图所示,从沉锂后的母液中获取Na2SO4的操作是加热
浓缩至有大量晶体析出、 、干燥。
9
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(7)
的晶胞结构示意图如(a)所示。其中O 围绕
和P 分别形成正八面体和正四面体,它们通
过共顶点、共棱形成空间链结构。充电时,
脱出部分
形成
,如下图所示,则
。
【答案】(1)紫红(1 分) 9(1 分)
(2)12LiFePO4 +3O2
4Li3Fe2(PO4)3 + 2Fe2O3(2 分)
(3)粘合剂焙烧时会产生HF,会腐蚀玻璃设备(2 分)
(4)Fe(1 分) 4.67~8.37(2 分)
(5)增大c(
),Li3PO4沉淀溶解平衡逆向移动,使锂离子沉淀更完全(2 分)
(6)在高于32.4℃条件下趁热过滤、洗涤(2 分)
(7)
或0.1875(2 分)
【分析】废弃LFP 正极材料中含有LiFePO4、炭黑、铝箔和粘合剂聚偏二氟乙烯等,在O2中焙烧,
LiFePO4转化成Li3Fe2(PO4)3和Fe2O3、铝箔转化成Al2O3、炭黑和聚偏二氟乙烯转化成气体,焙烧后固
体用硫酸酸浸得到主要成分为FePO4的滤渣1 和滤液,滤液中加入NaOH 调pH 得到成分为Al(OH)3的
滤渣2,“调pH”后的滤液中加入Na3PO4“沉锂”得到Li3PO4。
【详解】(1)Li 元素的焰色试验的颜色是紫红色;基态P 原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p3,
有9 个原子轨道排有电子,则有9 种空间运动状态不同的电子。
(2)LiFePO4中Fe 元素的化合价为+2 价,“焙烧”时生成Li3Fe2(PO4)3、Fe2O3,反应中Fe 元素的化
合价由+2 价升至+3 价,O2中O 元素的化合价由0 价降至-2 价,根据得失电子守恒、原子守恒,
LiFePO4发生反应的化学方程式为12LiFePO4+3O2
4 Li3Fe2(PO4)3+2Fe2O3。
10
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(3)根据分析,“焙烧”时炭黑和聚偏二氟乙烯转化成气体,其中粘合剂聚偏二氟乙烯焙烧时会产
生HF,会腐蚀玻璃设备,故“焙烧”不在玻璃设备中进行。
(4)根据题给已知①和流程分析,酸浸时得到的“滤渣1”的主要成分为FePO4,金属元素主要为Fe
元素;“滤渣2”的成分是Al(OH)3,“调节pH”的范围使Al3+完全沉淀、同时Al(OH)3不会溶解,由
Ksp[Al(OH)3]=10-33可知,Al3+完全沉淀c(OH-)≥
mol/L=
mol/L=10-9.33mol/L,则
c(H+)≤10-4.67mol/L,溶液的pH≥4.67;由Al(OH)3+OH-
[Al(OH)4]-的K=100.63可知,K=100.63=
,c(OH-)≤
mol/L=10-5.63mol/L,c(H+)≥10-8.37mol/L,溶液的pH<8.37,故“调节pH”
的范围为4.67~8.37。
(5)“沉锂”时加入Na3PO4的量是理论用量的1.5 倍,其目的是:增大c(
),Li3PO4沉淀溶解平
衡逆向移动,使锂离子沉淀更完全。
(6)根据流程图可推断母液中主要是硫酸钠溶液,得Na2SO4固体的操作为加热浓缩至有大量晶体析
出、在高于32.4℃条件下趁热过滤、洗涤、干燥。
(7)LiFePO4的晶胞结构示意图如(a),其中O 围绕Fe 和P 分别形成正八面体和正四面体,它们通过
共顶点、共棱形成空间链结构,则图中小白球为Li+,图(a)中含Li+的个数为8×
+4×
+4×
=4 个,
图(a)中含4 个LiFePO4单元,图(b)中含Li+为8×
+3×
+3×
=3.25,Fe、P、O 不变,1-x=
,解
得x=
或0.1875。
12.(15 分)
(三水合三草酸合铁酸钾)为亮绿色晶体,易溶于水,难溶于乙醇,是
工业中广泛应用的原料。一种制备三水合三草酸合铁酸钾的方法如下:
I.制备
阶段:取
于
烧杯中,加5 滴
,再加
,加热溶解。在不断搅拌下加入
溶液(稍过量),煮沸后静置
得
淡黄色沉淀,用适量蒸馏水洗涤沉淀3-4 次。
II.制备
阶段:在上述沉淀中加入
溶有
草酸钾的水溶液,维持
40℃,缓慢滴加
溶液,此时有红褐色沉淀生成。继续滴加草酸溶液并不断搅拌,至溶
液呈透明的亮绿色。加无水乙醇、结晶、抽滤、洗涤、烘干、称量,得
产品
(摩尔质量为
)。
回答下列问题:
(1)配制
需要用量筒量取质量分数98%,密度
的浓
。
(2)
的结构如图,配体个数为 ,中心离子配位数为 ,设计简单的实验证明
11
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为内界的一部分 。
(3)制备
阶段中,随草酸溶液不断加入和搅拌,红褐色沉淀逐渐消失,亮绿色加
深,该过程发生的化学方程式为 。
(4)通过计算,该制备方法制得产品的产率为 %。
(5)设计如下装置,探究三草酸合铁酸钾受热分解产物,观察到 (填实验现象),即可证明产物中有
和
。
(6)测定三草酸合铁酸钾中铁的含量:称量
样品于锥形瓶中,加稀硫酸溶解,向溶液中加入过量锌
粉至反应完全后,过滤、洗涤,将滤液及洗涤液全部收集到锥形瓶中。加稀
酸化,用
溶液滴定至终点,消耗
溶液
。该晶体中铁的质量分数的表达式为
;若实际测量结果比理论值偏大的可能原因是 (填一条即可)
【答案】(1)16.0mL(1 分)
(2)3(1 分) 6(1 分) 取少量样品配成溶液后,加入KSCN 溶液,若未见红色则证明
Fe(Ⅲ)为内界一部分(2 分)
(3)
(2 分)
(4)
(2 分)
(5)B 中石灰水变浑浊,说明含有
,E 中固体有黑色的氧化铜变成红色的铜,F 中的石灰水变浑
浊,说明含有
(2 分)
(6)
(2 分) 滴定终点读取滴定管刻度时,仰视KMnO4溶液液面(其他合理即可)(2 分)
【详解】(1)根据稀释前后溶液的物质的量不变可知
=0.098L×3mol·L-1解得V
=16.0mL;
(2)由配离子的结构简式可知,具有空轨道的铁离子与3 个草酸根离子形成配离子,则配离子的中
心离子为铁离子、配位原子为氧原子、配体个数为3,配位数为6,配离子在溶液中存在络合平衡,
12
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溶液中铁离子浓度较小,所以向三草酸合铁(Ⅲ)酸钾溶液中加入硫氰化钾溶液,溶液不变为红色说明
铁离子为内界的一部分;
(3)红褐色沉淀为
,继续滴加草酸溶液并不断搅拌,至溶液呈透明的亮绿色,说明生成
,化学方程式为:
;
(4)
的物质的量为
=0.015mol,根据铁元素守恒,产率为
;
(5)B 中石灰水变浑浊,说明含有
,E 中固体有黑色的氧化铜变成红色的铜,F 中的石灰水变浑
浊,说明含有
;
(6)加入过量锌粉,则铁离子转化为亚铁离子,关系式:
,晶体中铁的质量分数的表
达式为
;滴定终点读取滴定管刻度时,仰视视KMnO4
溶液液面,则测定结果偏高(其他合理即可)。
13.(16 分)磷酸奥司他韦(I)适用于A 型和B 型流感病毒的治疗,合成难度很高,下图是科学家研究出的
一种合成路线:
回答下列问题:
(1)H 中含氧官能团的名称是 。
(2)C
D 的反应类型为 。
所涉及的反应类型有 和酸碱反应。
(3)酸性:磷酸(
) 亚磷酸(
)(填“>”“<”或“=”)。
(4)
的化学方程式为 。
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(5)F 与
等物质的量混合反应可生成G 和 (写结构简式)。
(6)在一定条件下A 分子失去2 个
分子生成有机物M,同时M 满足下列两个条件,则M 的结构简
式为 。
①遇氯化铁溶液显紫色 ②六元碳环上的一氯代物只有两种
(7)
能与
结合形成
的原因是 (从物质结构角度分析)。
【答案】(1)醚键、酯基、酰胺基(2 分)
(2)取代反应(2 分) 还原反应(2 分)
(3)<(2 分)
(4)
(2 分)
(5)
(2 分)
(6)
(2 分)
(7)
分子中的O 原子提供孤电子对,
分子中的B 原子提供空轨道,两者通过配位键结
合形成
(2 分)
【分析】由流程图可知:A 和CH3CH2OH 发生酯化反应生成B,B 与CH3SO2Cl 发生取代反应生成C,
C 和NaN3发生取代反应生成D,D 和(C2H5O)3P 反应生成E,E 与(C2H5)2CHOH、
反
应生成F,F 与
发生取代反应生成G,G 与NaN3发生取代反应生成H,H 发生还原反应和
酸碱反应生成磷酸奥司他韦(I)。
【详解】(1)由H 结构简式可知,H 中含氧官能团有醚键、酯基、酰胺基;
(2)由分析可知,C 和NaN3发生取代反应生成D,
所涉及的反应类型有还原反应和酸碱反
应;
(3)由磷酸(
)和亚磷酸(
)结构可知,亚磷酸中磷原子与一个氢原子直接相连,由于其电
负性差异等因素,使得亚磷酸分子中O-H 键的电子云更偏向O,更易电离出H+,从而表现出更强的酸
性,故酸性:磷酸(
)<亚磷酸(
);
(4)由分析可知,A 和CH3CH2OH 发生酯化反应生成B,反应方程式为:
14
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;
(5)由分析可知,F 与
发生取代反应生成G,则F 与
等物质的量混合反应可
生成G 和
;
(6)A 分子失去2 个
分子生成有机物M,羟基可与邻位碳上氢原子发生消去反应;M 遇氯化铁
溶液显紫色说明含有酚羟基;六元碳环上的一氯代物只有两种说明六元环上具有对称结构,两个侧链
处于对位,由此可推断出M 结构简式为
;
(7)
能与
结合形成
,原因是
分子中的O 原子提供孤
电子对,
分子中的B 原子提供空轨道,两者通过配位键结合形成
。
14.(14 分)利用1-甲基萘(
)制备四氢萘类物质(
,包括
和
)。反应过程中伴有
生成十氢萘(
)的副反应,涉及反应如图:
回答下列问题:
(1)已知一定条件下反应
的焓变分别为
,则反应
的焓变为 (用含
的代数式表示)。
(2)四个平衡体系的平衡常数与温度的关系如图所示。
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c
①、d 分别为反应
和
的平衡常数随温度变化的曲线,则表示反应
的平衡常数随温度变化的曲
线为 。
②已知反应
的速率方程
,
(
、
分别为正、逆反应速
率常数,只与温度、催化剂有关)。温度
下反应达到平衡时
,温度
下反应达到平衡时
。由此推知,
(填“>”“<”或“=”)。
③下列说法不正确的是 。
A.四个反应均为放热反应
B.压强越大,温度越低越有利于生成四氢萘类物质
C.由上述信息可知,
时反应
速率最快
(3)
在
的高压
氛围下反应(
压强近似等于总压)。不同温度下达平衡时各产物的
选择性S(某生成物的物质的量与消耗
的物质的量之比)和物质的量分数x(x 表示体系中某物质与
除
外其他各物质总物质的量之比)随
平衡转化率y 的变化关系如图所示,
平衡转化率y
为
时,
的产率= ;y 为
时反应
的平衡常数
。四氢萘类物质的
物质的量分数随
平衡转化率增大表现为先增大后减小,结合平衡移动原理解释原因 。
【答案】(1)
(2 分)
(2)b(2 分) >(2 分) BC(2 分)
(3)
(2 分)
(2 分) 温度越低,
平衡转化率越大,当
温度高于一定值时,
选择性较大,随
平衡转化率增大,
增大;当温度低于一定值
时,
选择性较大,随
平衡转化率增大,
减小(2 分)
【详解】(1)由盖斯定律可知,
、
与
、
两个过程的反应热相同,设反应
的焓变为
,则
,即
;
(2)①由于生成十氢萘(
)的总反应有两种过程
、
与
、
,
、
、
、
的平衡
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常数分别为
,则总反应的平衡常数K 与两个过程反应的平衡常数关系为
,c、d 分别为反应
和
的平衡常数随温度变化的曲线,由图像可知,相同温度
下
,则
,结合图像可知,所以相同温度下平衡常数较小的曲线b 表示反应
的平衡常
数
随温度变化的曲线;
②平衡时,正、逆反应速率相等:
,则
;温度
下反应达到平衡时
,则
,温度
下反应达
到平衡时
,
,结合图中曲线c 可知,温度升高平衡常数减小,因此
;
A
③.由图可知,四个反应的平衡常数均随温度升高而减小,说明升高温度,平衡逆向移动,逆反应
均为吸热反应,则四个反应均为放热反应,A 正确;
B.反应过程中生成十氢萘(
)的副反应也为气体分子数减小的放热反应,故压强越大、温度越
低,可能会导致副产物的增加,即可能使四氢萘类物质转化为副产物,B 错误;
C.由①分析可知,a 为反应R4的平衡常数随温度变化的曲线,
时反应
的平衡常数最大,但是
不代表其反应速率最快,C 错误;
故选BC;
(3)反应
、
、
、
分别为:
、
、
、
,设初始
的物质的量为
,
平衡转化率y 为
时,反应消耗的
为
,由图可知,平衡时
,则
,平衡时
的物质的量为
,则
的产率=
;y 为
时,平衡时
为
;根据化学反应计量关
系
总物质的量为
;由图可知
和
物质的量分数共
,则
二者的总物质的量为
,
=
,
的物质的量为
,则平衡时,
的物质的量为
;
压强近似等于总压,为
,混合气体总物质的
量为
,则反应
的平衡常数
;
四个反应均为放热反应,随着温度的升高,平衡逆向移动,转化率降低,所以转化率
之前,对
应的温度较高,反应以
、
为主,
选择性较大,随
平衡转化率增大,
增大;转
化率
之后,对应的温度较低,反应以
、
为主,
选择性较大,随
平衡转化率
增大,
减小。所以四氢萘类物质的物质的量分数随
平衡转化率增大表现为先增大后减小,
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结合平衡移动原理解释其原因为:温度越低,
平衡转化率越大,当温度高于一定值时,
选择性较大,随
平衡转化率增大,
增大;当温度低于一定值时,
选择性较大,随
平衡转化率增大,
减小
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