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绝密★启用前
2025 年高考考前信息必刷卷04(云南专用)
化 学
考情速递
高考·新动向:2025 年云南八省联考化学科目考试就是云南省自主命题的体现,单项选择题本大题有16
小题,每小题3 分,共48 分;非选择题本大题有4 小题,每小题13 分,共52 分。新高考下的化学试
卷在结构上可能会与其他新高考省份有更多的一致性或者相互借鉴之处,朝着体现高考公平性、普适
性和人才选拔准确性的方向完善结构设置。
高考·新考法:2025 年高考化学题型向着更加综合化、融合多知识模块方向发展,这对于考生来说首先
在知识整合方面带来了巨大挑战。化学试题会打破化学学科内各知识板块的界限,如无机化学、有机
化学、物理化学等板块不再孤立考查。在一道题目中可能同时融合多方面知识进行综合考查。。
高考·新情境:新高考体系基本形成,云南从老高考转为新高考。这使得化学学科在整个高考体系中的
定位发生了变化,其教学方式和学生的学习策略也需要相应调整。例如,在新高考模式下,化学学科
的学习可能更注重与其他学科的联系,以及在实际生活中的应用。学生需要培养综合运用知识的能力,
而不仅仅是对化学知识的死记硬背。
命题·大预测:2025 年高考人数可能增多,考生增多意味着竞争加剧,在化学学科上也不例外。学生需
要更加努力提高化学成绩,以在众多考生中脱颖而出。这就要求学生在日常学习中提高学习效率,注
重知识的掌握和应用能力的提升。云南省在借鉴其他省份新高考经验的过程中,可能会在题型的创新、
题目情境的设置等方面有所借鉴。比如一些先行新高考改革省份中出现的开放性化学试题(如实验方案
设计与评价的开放性问题)、以真实科研成果或工业生产流程为背景的综合应用题等题型,有可能会逐
渐出现在云南高考化学试卷中。这有助于选拔具有创新思维和实际应用能力的学生,适应现代社会对
人才的需求。
(考试时间:75 分钟 试卷满分:100 分)
注意事项:
1.答卷前,考生务必将自己的姓名、考生号等填写在答题卡和试卷指定位置上。
2.回答选择题时,选出每小题答案后,用铅笔把答题卡对应题目的答案标号涂黑。如需改动,用橡
皮擦干净后,再选涂其他答案标号。回答非选择题时,将答案写在答题卡上。写在本试卷上无效。
3.考试结束后,将本试卷和答题卡一并交回。
可能用到的相对原子质量:H-1 C-12 N-14 O-16 F-19 Na-23 Mg-24 Al-27 S-32 Cl-35.5
K-39 Ca-40 V-51 Mn-55 Fe-56 Cu-64 Zn-65 As-75 Br-80 Y-89 I-127 Ag-108 Ba-137
W-184
一、选择题:本题共14 小题,每小题3 分,共42 分。在每小题给出的四个选项中,只有一项符合题
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目要求。
1.云南省民族文化历史悠久、灿烂。下列云南省博物馆馆藏文物的主要材料与其他三项不属于同一
类的是( )
A.新石器时代的鸡形
陶壶
B.牛虎铜案
C.滇王金印
D.宋代大理国银鎏
金镶珠金翅鸟
【答案】A
【解析】A 项,制作鸡形陶壶的硅酸盐材料属于无机非金属材料;B 项,牛虎铜案,主要材料为金属
材料;C 项,滇王金印,主要材料为金属材料;D 项,宋代大理国银鎏金镶珠金翅鸟的主要材料为金属材
料; 故选A。
2.化学品是生活中必不可缺的物质,科学、安全、有效和合理地使用化学品是每一位生产者和消费
者的要求和责任,下列有关说法错误的是( )
A.阿司匹林学名为乙酰水杨酸,是一种重要的抗生素
B.在食品中添加适量亚硝酸钠,可起到抗氧化、防腐作用
C.可在面包加工过程中添加碳酸氢铵,使面包更加疏松、柔软
D.可在食物中添加叶绿素铜钠盐、姜黄等着色剂来改善食物色泽
【答案】A
【解析】A 项,阿司匹林又名乙酰水杨酸是一种既能解热,又能镇痛,还有消炎、抗风湿作用的药物,
不是抗生素,故A 错误;B 项,亚硝酸钠的还原性,肉制品中添加适量的亚硝酸钠,亚硝酸钠有防腐的作
用,故B 正确;C 项,碳酸氢铵受热产生气体,可使面包更加疏松、柔软,故C 正确;D 项,叶绿素铜钠
盐、姜黄是食品天然着色剂,可改善食物色泽,故D 正确;故选A。
3.下列过程中,对应反应方程式正确的是( )
A.用氢氟酸刻蚀玻璃:SiO3
2-+6H++4F-=SiF4↑+3H2O
B.AgCl 溶于浓氨水:Ag+ +2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++2H2O
C.酸性K2Cr2O7溶液氧化H2O2:Cr2O7
2-+5H2O2+8H+=2Cr3++9H2O+4O2↑
D.含氟牙膏防治龋齿:Ca5(PO4)3(OH)(s)+F-(aq)
Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq)
【答案】D
【解析】A 项,玻璃的主要成分为SiO2,用氢氟酸刻蚀玻璃时,SiO2和氢氟酸反应生成SiF4气体和水,
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反应方程式为SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O,A 错误;B 项,AgCl 是难溶物,不可拆,离子方程式为
AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]++ Cl-+2H2O,B 错误;C 项,酸性K2Cr2O7溶液氧化H2O2,Cr2O7
2-被还原成
Cr3+,H2O2被氧化成O2,离子方程式为Cr2O7
2-+3H2O2+8H+=2Cr3++7H2O+3O2↑,C 错误;D 项,牙齿表面的
Ca5(PO4)3(OH)(s)易被有机酸溶解,含氟牙膏能使沉淀转化生成更难溶的Ca5(PO4)3F(s),从而防治龋齿,离
子方程式为:Ca5(PO4)3(OH)(s)+F-(aq)
Ca5(PO4)3F(s)+OH-(aq),D 正确;故选D。
4.下列化学用语表述正确的是( )
A.2-乙基-1,3-丁二烯的键线式:
B.聚丙烯的链节为:
C.
分子的空间填充模型:
D.二氯化二硫
的电子式:
【答案】A
【解析】A 项,根据烯烃的命名,2-乙基-1,3-丁二烯的结构简式为CH2=C(CH2CH3)CH=CH2,键线式
为
,A 正确;B 项,聚丙烯的结构为
,则聚丙烯的链节为
,
B 错误;C 项,CCl4中第二周期的碳原子半径小于第三周期的氯原子,故CCl4分子的空间填充模型不会是
,C 错误;D 项,S2Cl2的结构式为Cl-S-S-Cl,硫原子间只有一对共用电子,正确的电子式为
,D 错误;故选A。
5.海洋资源丰富,从海水中获取镁和溴的流程示意图如下:
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下列有关说法正确的是( )
A.从经济效益角度考虑,工业上使用的试剂X 是氢氧化钠
B.可用Na2SO3代替SO2吸收含溴的空气
C.直接将MgCl2溶液加热蒸干得无水MgCl2
D.虚线框内流程的主要目的是减少环境污染
【答案】B
【解析】苦卤中含有氯化镁,加生石灰反应生成氢氧化镁沉淀,氢氧化镁加入盐酸得到氯化镁溶液,
在氯化氢氛围中蒸发结晶得到氯化镁,熔融电解得到金属镁;苦卤中含有溴离子,通入氯气生成溴单质,
用热空气吹出溴然后用二氧化硫吸收,再通入氯气得到溴水混合物,经蒸馏得到液溴。A 项,氢氧化钠价
格较贵,从经济角度考虑,试剂X 最适合的是生石灰或氢氧化钙,A 错误;B 项,Na2SO3具有还原性,可
以吸收含溴的空气,B 正确;C 项,MgCl2水解生成氯化氢易挥发,直接将MgCl2溶液加热蒸干最终得到
MgO,应在氯化氢氛围中加热蒸干,C 错误;D 项,虚线框内流程的主要目的是富集溴元素,D 错误;故
选B。
6.下图所示的实验操作及描述均正确,能达到相应目的的是( )
A.用于NaOH 溶液
滴定盐酸溶液
B.用于吸
收尾气氨气
C.从b 通入冷凝水用于除
去碘中混有的Fe2(SO4)3(夹
持及加热装置略)
D.制备Fe(OH)3
胶体
【答案】C
【解析】A 项,NaOH 溶液滴定盐酸,选用碱式滴定管,此处选用聚四氟乙烯活塞酸碱通用的,可以,
错在应该用左手操作活塞,此处用右手错误,A 错误;B 项,吸收氨气应防倒吸,苯的密度比水小,应在
上层,起不到防倒吸的作用,选用此装置应该把苯换为CCl4,B 错误;C 项,若从a 口通入冷凝水,则冷
凝水无法充满整个冷凝管,冷凝效果不好,需要用从b 口通入,此时可以将冷凝水充满冷凝管。碘单质加
热时升华,遇冷后又凝华,最终使碘和Fe2(SO4)3分开,因此图丁可以用于除去碘中混有的Fe2(SO4)3,C 正
确;D 项,制备Fe(OH)3胶体时,应向沸水中滴加饱和氯化铁溶液,继续煮沸至液态成红褐色,停止加热,
D 错误; 故选C。
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7.工业上用
(分子结构:
)与甲烷为原料制备CS2,发生反应:
S8+2CH4=2CS2+4H2S。设NA为阿伏加德罗常数的值,下列说法正确的是( )
A.CS2中
键和π 键数量之比为
B.S8既是氧化剂又是还原剂
C.生成标准状况下的H2S 气体
,断开S-S 键数为NA
D.若该反应转移电子数8NA,则被还原的CH4有
【答案】C
【解析】A 项,CS2的结构为:S=C=S,一个双键中含有一个σ 键、一个π 键,因此1molCS2中含有
2molσ 键与2molπ 键,因此σ 键与π 键数量比为1:1,故A 错误;B 项,反应中C 元素化合价由CH4中-4
价升至CS2中+4 价,CH4做还原剂,S 元素化合价由0 价降至-2 价,S8做氧化剂,故B 错误;C 项,标准
状况下,11.2LH2S 为0.5mol,1 个S8中含有8 个S-S 键,根据S8~8(S-S)~4H2S 可知,每生成0.5molH2S 消
耗0.125molS8,断裂1molS-S 键,即断开S-S 键数为NA,故C 正确;D 项,CH4中-4 价升至CS2中+4 价,
有CH4~CS2~8e-,反应转移8NA个电子,即每消耗1 molCH4,甲烷化合价升高,是被氧化,故D 错误;故
选C。
8.洋川芎内酯J 具有抗炎镇痛的功效,其结构简式如图所示。下列有关洋川芎内酯J 的说法错误的是
( )
A.该物质属于烃的衍生物
B.含有羟基、碳碳双键、酮羰基、醚键四种官能团
C.能使溴水褪色
D.能与酸性高锰酸钾溶液发生反应
【答案】B
【解析】A 项,根据洋川芎内酯J 的结构简式可知,该物质中含碳、氢、氧三种元素,属于烃的衍生
物,A 正确;B 项,根据有机物结构可知,洋川芎内酯J 含有羟基、碳碳双键、酯基三种官能团,B 错误;
C 项,该物质中含碳碳双键,能与溴水发生加成反应使其褪色,C 正确;D 项,该物质中含羟基、碳碳双
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键,能与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,D 正确;故选B。
9.化合物G 是一种常见的有机还原剂,其结构式如下图所示。其中X、Y、Z、W、M 是原子序数依
次增大的短周期主族元素。下列说法正确的是( )
A.离子半径:M>W B.键角:Z2X2>W2X4
C.第一电离能:Z>W D.Y 的最高价含氧酸为强酸
【答案】B
【解析】M 可形成M+,可知其最外层电子数为1,结合原子序数大小,可知M 为Na;X 序数最小,
结合一个键为H 元素,Z 结合四个键为C 元素,Y 得一个电子后结合四个键为B 元素,W 结合一个三键为
N 元素。A 项,M 为Na,W 是N,Na+、N3-离子核外电子排布相同,核电荷数越大离子半径越小,则离子
半径是Na+<N3-,A 错误;B 项,W2X4是N2H4,Z2X2是C2H2,C2H2是直线形结构,键角为180°,N2H4中N
原子为sp3杂化,有1 对孤电子对,孤电子对的斥力较大,键角小于109°28′,键角N2H4< C2H2,B 正确;C
项,同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势,第一电离能是N>C,C 错误;D 项,Y 为B,其最高
价含氧酸硼酸为弱酸,D 错误;故选:B。
10.一种可植入体内的微型电池工作原理如图所示,通过CuO 催化血糖反应,从而控制血糖浓度。下
列有关说法正确的是( )
A.电池工作时,化学能全部转化为电能
B.电池工作时,电子由a 电极沿导线流向b 电极
C.a 电极反应式为O2+4H++4e-=2H2O
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D.反应中每生成1 molC6H12O7,转移电子数为
【答案】D
【解析】A 项,电池工作时,会有一部分化学能转化为热能,因此化学能不能全部转化为电能,A 错
误;B 项,在上述原电池反应中,在右边b 电极上,葡萄糖失去电子被氧化为葡萄糖酸,所以b 电极为原
电池的负极,a 电极为原电池的正极,电池工作时,电子由负极b 电极沿导线流向正极a 电极,B 错误;C
项,根据图示可知:在a 电极上O2得到电子被还原为OH-,故a 电极的反应式为:O2+4e-+2H2O=4OH-,C
错误;D 项,在发生原电池反应时,葡萄糖C6H12O6被氧化变为葡萄糖酸C6H12O7,每有1 mol C6H12O7生成,
转移2 mol 电子,则转移的电子数近似值为
,D 正确;故选D。
11.下列实验操作、现象及所得到的结论均正确的是( )
选项
实验操作和现象
结论
A
向[Cu(NH3)4]SO4水溶液中加入乙醇,析出蓝色晶体
乙醇的极性比水的极性弱
B
在Ca(ClO)2溶液中通入SO2气体,有沉淀生成
酸性:H2SO3>HClO
C
向FeCl3溶液中滴加1 滴KSCN 溶液,再加入KCl 固体,
溶液颜色变浅色
增加生成物浓度,平衡逆移
D
将甲苯加入酸性KMnO4溶液中紫红色褪去
甲苯分子中含有碳碳双键
【答案】A
【解析】A 项,向[Cu(NH3)4]SO4为离子化合物,属于强极性化合物,向其水溶液中加入乙醇,因为乙
醇的极性比水的极性弱,[Cu(NH3)4]SO4在乙醇中的溶解度减小,会析出蓝色晶体,A 正确;B 项,在
Ca(ClO)2溶液中通入SO2气体,发生氧化还原反应生成硫酸钙、氯化钙和水,Ca(ClO)2+SO2+2H2O=
CaCl2+2H2SO4,不能发生复分解反应,无法比较次氯酸和亚硫酸的酸性强弱,B 错误;C 项,向FeCl3溶液
中滴加1 滴KSCN 溶液,发生可逆离子反应:Fe3++3SCN-
Fe(SCN)3 (血红色),再加入KCl 固体后,
未补充平衡离子,不影响平衡,溶液颜色不发生改变,C 错误;D 项,将甲苯加入酸性KMnO4溶液中紫红
色褪去,原因是甲基受苯环的影响而易被氧化,而且苯环结构中没有碳碳双键,D 错误;故选A。
12.乙二胺四乙酸(EDTA)是一种重要的络合剂,其能与绝大多数的金属离子形成稳定的配合物,简易
机理如图所示。下列叙述错误的是( )
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A.EDTA 的核磁共振氢谱上有3 组峰 B.EDTA 中含有两种官能团
C.螯合物中含有4 个sp2-pπ 键 D.螯合物中有5 个五元螯合环
【答案】C
【解析】A 项,EDTA 中羧基、两个亚甲基共3 种氢,则核磁共振氢谱上有3 组峰,A 正确;B 项,
EDTA 中含有羧基、次氨基两种官能团,B 正确;C 项,sp2杂化轨道只用来容纳和形成σ 键和孤电子对,
不能用来形成π 键,图中螯合物中有4 个C=O 双键,是C 未杂化的p 轨道与O 的2p 轨道形成的p-pπ 键,
C 错误;D 项,螯合物中含有3 个酯基与Ca 形成五元螯合环,另外两个N 与Ca 也形成1 个五元螯合环,
最后一个N 和一个O 与Ca 形成的1 个五元螯合环,共有5 个五元螯合环,D 正确;故选C。
13.Fe xCuyN 晶胞结构如图所示,若晶胞参数为apm,NA表示阿伏加德罗常数的值。下列说法不正确
的是( )
A.x:y=3:1
B.若以N 为顶点建立晶胞,则Fe 位于棱心的位置
C.相邻两铁原子间最短距离为
D.晶体密度为
【答案】D
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【解析】A 项,晶胞中Cu 个数为
,Fe 个数为
,N 个数为1,则x:y=3:1,故A 正确;
B 项,若以N 为顶点建立晶胞,则Fe 位于棱心的位置,按照均摊法棱心位置Fe 原子数为3 个,故B 正确;
C 项,相邻两铁原子间最短距离为
的棱长,即
,故C 正确;D 项,晶体密度等于晶胞质量除
以晶胞体积,其中晶胞体积为
,晶胞的质量为
,晶体的密度为
,故D 错误。
14.常温下,用0.l
NaOH 溶液滴定某二元弱酸H2A 溶液,溶液的pH、粒子的分布分数
[如
]与H2A 被滴定分数
的关系如图所示。下列说法正确的是
( )
A.Ⅱ线表示
的变化曲线
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B.
时,c(Na+)>c(HA-)>c(H2A)>c(A2-)
C.
时,3cNa+=2[cHA-+cA2-+cH2A]
D.b、d、e、f 四点对应的溶液中,f 点的水的电离程度最大
【答案】D
【解析】NaOH 溶液滴定H2A 过程中依此发生反应:H2A+OH-=HA-+H2O,HA-+OH-=A2-+H2O,反应过
程中δ(H2A)一直减小,δ(HA-)先增大后减小,δ(HA-)逐渐较小时,δ(A2-)逐渐增大,溶液的pH 值逐渐增大,
由此可知:Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ线分别表示δ(H2A)、δ(HA-)、δ(A2-)、pH 的变化曲线。A 项,由以上分析可知
Ⅱ表示δ(HA-)的变化曲线,A 错误;B 项,
时,反应生成NaHA,NaHA 溶液显酸性,HA-的电
离程度大于HA-的水解程度,cA2->cH2A,B 错误;C 项,
时,溶质为等物质的量的
NaHA 和Na2A,根据物料守恒可知,溶液中2cNa+=3[cHA-+cA2-+cH2A],C 错误;D 项,f 点溶液
中的溶质为Na2A,水的电离程度最大,D 正确;故选D。
二、非选择题:本题共4 小题,共58 分。
15.(15 分)单质钨的化学性质比较稳定,主要用来制造灯丝和高速切削合金钢、超硬模具。工业上利
用黑钨矿(主要成分为FeWO4和MnWO4,还含少量Si、As 的化合物)生产钨的工艺流程如图所示。
已知:①常温下钨酸难溶于水;WO3难溶于水,能与水蒸气反应生成一种挥发性极强的水钨化合物
WO2(OH)2。
②焙烧过程中含Si、As 的化合物转化为Na2SiO3、Na3AsO3、Na3AsO4。
pH=10
③
时,As 的主要存在形式为H2AsO3
-和HAsO4
2-。
回答下列问题:
16
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(1)为提高焙烧效率,可采取的措施有 (任答一点)。
(2)沉钨时pH 过低,WO4
2-会形成多钨酸根离子,其中最主要的是HW6O21
5-和W12O41
10-,写出生成
W12O41
10-的离子方程式: 。
(3)滤渣的成分为MgSiO3、MgHAsO4,写出净化时加入H2O2发生的主要反应的离子方程式:
。
(4) H3AsO3的酸性弱于H3AsO4的原因为 。
(5)操作Ⅰ的名称为 ;若黑钨矿中钨的质量分数为w,提炼过程中利用率为m,欲用nkg 黑
钨矿制得纯度≥99%的金属钨,则产品中杂质含量最大为 kg。
(6)碳化钨是耐高温、耐磨材料。碳化钨晶胞结构如图。
①每个钨原子周围距离最近且等距的碳原子有 个。
②已知该晶胞的底边长为anm,高为bnm,
,
,
,NA为阿伏加德罗常数的值,
则晶胞密度为 g· cm-3。
【答案】(1)黑钨矿粉碎处理或适当升高温度或加快通入空气的速率等(2 分)
(2) 12WO4
2-+14H+=W12O41
10-+7H2O(2 分)
(3) H2AsO3
-+H2O2+OH-= HAsO4
2-+2H2O(2 分)
(4) H3AsO4非羟基氧个数多,中心原子电正性强,易电离出氢离子(2 分)
(5) 过滤(1 分)
(2 分)
(6) 6(2 分)
(2 分)
【解析】向黑钨矿中通入空气和氢氧化钠焙烧,主要生成氧化锰、氧化铁和钨酸钠,同时还有硅酸钠
等物质生成,水浸时二氧化锰和氧化铁不溶于水,过滤后的滤液主要成分是钨酸钠、硅酸钠,还含有
Na3AsO3和Na3AsO4,调节pH=10,此时As 以H2AsO3
-和HAsO4
2-的形式存在,加入过氧化氢和氯化镁除去
As 元素和硅元素,过滤后滤液中加入盐酸沉钨,过滤后得到H2WO4,加热后分解产生三氧化钨和水,再
在还原气氛中生成钨。(1)为提高焙烧效率,可采取的措施有:黑钨矿粉碎处理或适当升高温度或加快通入
空气的速率等;(2)沉钨时pH 过低,WO4
2-会形成多钨酸根离子,其中最主要的是HW6O21
5-和W12O41
10-,生
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成W12O41
10-的离子方程式:12WO4
2-+14H+=W12O41
10-+7H2O;(3)净化时加入H2O2作氧化剂,发生的主要反应
的离子方程式:H2AsO3
-+H2O2+OH-= HAsO4
2-+2H2O;(4)H3AsO3的酸性弱于H3AsO4的原因为:H3AsO4非羟
基氧个数多,中心原子电正性强,易电离出氢离子;(5)操作Ⅰ的名称为:过滤;若黑钨矿中钨的质量分数
为w,提炼过程中利用率为m,欲用nkg 黑钨矿制得纯度≥99%的金属钨,用H2还原三氧化钨生成钨,制
备的产品金属钨中纯钨为mnkg,最少占产品的99%,假设杂质最多为
,最多占产品的1%,则
,
;(6)①根据晶胞图示,每个钨原子周围距离最近且等距的碳原子有:6 个;
已知该晶胞的底边长为anm,高为bnm,
,
,
,NA为阿伏加德罗常数的值,晶胞
的体积为:
,则其晶胞密度为
。
16.(14 分)Ⅰ.配合物乙二胺四乙酸铁钠(结构如图甲所示,以下简写为NaFeY)可以添加到酱油中作为
铁强化剂,制备乙二胺四乙酸铁钠晶体步骤如下:
①称取一定质量的FeCl3·6H2O 于烧杯中溶解,加入适量浓氨水后搅拌、过滤、洗涤、干燥。
②将第一步得到的Fe(OH)3、乙二胺四乙酸(H4Y)、H2O 加入图乙仪器a 中,搅拌,80℃水浴1h,再加
入适量碳酸钠溶液反应10min。
③将②反应后溶液经操作蒸发浓缩,冷却结晶后,过滤洗涤,晾干得到产品。
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回答下列问题:
(1)乙二胺四乙酸铁钠中含有的化学键类型除了有共价键外,还有 。
(2)“步骤①”中制取Fe(OH)3时通常采用加热的方式为水浴加热,原因是 ,为避免Fe(OH)3
沉淀中裹入过多杂质,采取的措施有 。
(3)盛装Na2CO3溶液的仪器名称为 ,加入碳酸钠溶液后可观察到产生大量气泡,则步骤②
由Fe(OH)3生成NaFeY·3H2O 的总反应化学方程式为 。
Ⅱ.市售铁强化剂中含有NaCl、KIO3、NaFeY,其中n(KIO3):n(NaFeY)=1:50。称取mg 样品,加稀
硫酸溶解后配成100 mL 溶液,取出10.00 mL,加入稍过量的KI 溶液,充分反应后,滴入淀粉溶液,用
1mol/LNa2S2O3标准溶液进行3 次平行滴定,消耗Na2S2O3标准溶液的体积分别为10.02 mL、10.90mL、
9.98mL。[已知:IO3
-+5I-+6H+=3I2+3H2O、FeY-+4H+=H4Y+Fe3+、2S2O3
2-+I2=2I-+S4O6
2-]
(4)滴定终点的现象为当滴入最后半滴标准液时,溶液由 色变为 色,且半分钟
内不变色。
(5)样品中铁元素的质量分数为 %。
【答案】(1)离子键、配位键(2 分)
(2)加快反应速率,并防止Fe(OH)3受热分解(2 分) 分批次加入适量浓氨水(2 分)
(3)恒压滴液漏斗(1 分) 2Fe(OH)3+Na2CO3+2H4Y=2[NaFeY·3H2O]+CO2↑+H2O(2 分)
(4)蓝(1 分) 浅绿(1 分)
(5)
(3 分)
【解析】(1)由图可知,乙二胺四乙酸铁钠是含有离子键、共价键、配位键的离子化合物;(2)氢氧化铁
受热易分解,所以制备氢氧化铁时,应采用水浴加热的方式加快反应速率,同时防止氢氧化铁受热分解;
为避免加入氨水时,因反应剧烈导致氢氧化铁沉淀中裹入过多杂质,实验时应分批次加入适量浓氨水;(3)
由实验装置图可知,盛装碳酸镍溶液的仪器为恒压滴液漏斗;由题意可知,生成NaFeY·3H2O 的反应为氢
氧化铁与碳酸钠溶液、乙二胺四乙酸反应生成NaFeY·3H2O、二氧化碳和水,反应的化学方程式为
2Fe(OH)3+Na2CO3+2H4Y=2[NaFeY·3H2O]+CO2↑+H2O;(4)溶液中的碘与硫代硫酸钠溶液完全反应后,再滴
入半滴硫代硫酸钠溶液,溶液会由蓝色变为浅绿色,且半分钟内不变色;(5)设样品中碘酸钾的物质的量为
amol,由方程式可知,碘酸钾反应生成碘的物质的量为3amol,由原子个数和得失电子数目守恒可知,
NaFeY 生成碘的物质的量为50amol×
=25amol;由题给数据可知,第二次实验所得数据误差较大,应舍
去,则滴定消耗硫代硫酸钠溶液的平均体积为10.00mL,由方程式可得:28amol×2=1mol/L×0.01L×10,解
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得a=
mol,所以样品中铁元素的质量分数为
=
。
17.(14 分)载人航天器中用萨巴蒂尔(Sabatier)反应将CO2转化为CH4和H2O,配合水的电解实现氢气
和氧气的再生。
(1)萨巴蒂尔反应为:
,利用萨巴蒂尔反应再生制氧气的大体流程如
图所示。
①上述流程中,化合价发生改变的元素有 。
②已知H2和CH4的燃烧热分别是-285.8 kJ·mol−1,-890.3 kJ·mol−1,H2O(l)=H2O(g) H=+44kJ·mol−1,
则:
ΔH = 。
(2)萨巴蒂尔反应在300-400℃时转化率较高,副反应主要有:CO2(g)+H2(g)
CO(g)+H2O(g) ΔH1=
+41.2kJ·mol−1,Ni-ZrO2催化CO2加H2制CH4的反应历程如图所示。
①用D2代替H2,通过检测生成的水中含有有H2O、D2O、HDO,可能的原因有 。
②向恒压、密闭容器中通入1mol CO2和4mol H2,平衡时混合气体中含碳物质(CH4、CO2、CO)的物质
的量随温度的变化如图所示。温度低于600℃时,随着温度升高,B 的物质的量增大的原因是 。
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(3)一种铜基催化KOH、尿素[CO(NH2)2]无膜电解系统用于电解水,可以低成本生产氢气。相同条
件下,恒定通过电解池的电量,电解得到的部分氧化产物在不同电解电压时的法拉第效率(FE%)
如图所示。(法拉第效率:
)
①当电解电压为U5时,阳极同时生成N2和NO2
-的电极反应式为: 。
②不同电流密度下,阴极产物H2的法拉第效率和H2的生成速率如图所示。电流密度大于
时,H2的法拉第效率降低的原因可能是: 。
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【答案】(1) C、H、O(2 分) -164.9 kJ·mol−1(2 分)
(2)催化剂中含有H 原子,且历程中反应是可逆反应(2 分) 主反应的ΔH<0,副反应的ΔH>0。
温度低于600℃时,随温度升高,主反应平衡逆向移动,CO2浓度增大;随温度升高,副反应平衡正向移
动,CO2浓度减小;主反应的影响大于副反应,所以剩余CO2物质的量增大,故温度低于600℃时,随着
温度升高,B 的物质的量增大(3 分)
(3)3CO(NH2)2-24e-+32OH-=3CO3
2-+N2↑+2NO2
-+22H2O(3 分)
电流密度较大时,阳极产生的NO2
-浓度大,扩散到阴极得电子(2 分)
【解析】由流程图知,宇航员呼出CO2气体,将CO2气体进行富集,在萨巴蒂尔反应器中发生
反应,再将生成的H2O 进行电解,得到氢气和氧气,氢气回到萨巴蒂尔
反应器中循环使用,氧气则供给宇航员进行呼吸。(1)①在上述流程中,发生的主要反应为
和
,故化合价发生改变的元素有C、H、O;②已
知H2和CH4的燃烧热分别是-285.8 kJ·mol−1,-890.3 kJ·mol−1,则反应I 为
,反应Ⅱ为
,令反应Ⅲ为H2O(l)=H2O(g) H=+44kJ·mol−1,由
反应I×4-反应Ⅱ+反应Ⅲ×3 得
,
;(2)①由图知,催化剂中含有H 原子,
且历程中反应是可逆反应,所以若用D2代替H2,生成的水中含有H2O、D2O、HDO;②主反应的ΔH<
0,副反应的ΔH>0。温度低于600℃时,随温度升高,主反应平衡逆向移动,CO2浓度增大;随温度升高,
副反应平衡正向移动,CO2浓度减小;主反应的影响大于副反应,所以剩余CO2物质的量增大,故温度低
于600℃时,随着温度升高,B 的物质的量增大;(3)①由图知,当电解电压为U5时,N2和NO2
-法拉第效
率各为49%,两者的物质的量之比为1 1∶,则阳极由KOH 和尿素[CO(NH2)2]同时生成N2和NO2
-的电极
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反应式为3CO(NH2)2-24e-+32OH-=3CO3
2-+N2↑+2NO2
-+22H2O;②由于电流密度较大时,阳极产生的NO2
-浓
度大,扩散到阴极得电子,使得H2的法拉第效率降低。
18.(15 分)G 是有机化学重要的中间体,能用于合成多种药物和农药,G 的一种合成路线如下:
已知:
(呈碱性,易被氧化)。
回答下列问题:
(1)A→B 除生成B 外,还有HCl 生成,则A 的名称为 。
(2)C 中官能团名称为 。
(3)⑥的反应类型为 。
(4)设置反应①的目的是 。
(5)D 的结构简式为 ;写出D→E 反应的化学方程式: 。
(6)M 是G 的一种同分异构体,满足下列条件的M 有 种。
①分子结构中含苯环,且环上有四个支链
②1mol 该物质与足量NaHCO3反应生成2molCO2
写出其中环上一氯代物只有一种的同分异构体的结构简式: (任写一种)。
【答案】(1)3−甲基苯酚或间甲基苯酚(1 分)
(2)羧基、酯基(2 分)
(3)取代反应(1 分)
(4)保护酚羟基,防止其被氧化(2 分)
(5)
+HNO3
+H2O(2 分)
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(6) 16(3 分)
(2 分)、
(2 分)
【解析】由有机物的转化关系可知,
与乙酰氯发生取代反应生成
,则A 为
;
与酸性高锰酸钾溶液发生氧化反应生成
,
在氢
氧化钠溶液中共热发生水解反应后、酸化得到
,则D 为
;浓硫酸作用下
与浓硝酸共热发生硝化反应生成
,则E 为
;
与铁、盐酸发生还原反应生成
,一定条件下
与乙酰氯
发生取代反应生成
。(1)A→B 的过程发生了取代反应,除了生成HCl,还生成了
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,根据分析,可知A 为
,其名称为3−甲基苯酚或间甲基苯酚;(2)根据C 的结
构简式,可知C 中含有的官能团为羧基、酯基;(3)分析F 和G 的结构简式,可知F 中的—NH2中的一个H
原子被
取代,故⑥的反应类型为取代反应;(4)反应①是将—OH 转化为—OOCCH3,反应③是
将—OOCCH3转化为—OH,则设置反应①的目的是保护酚羟基,防止其被氧化;(5)根据分析可知,D(
)→E(
)发生了硝化反应,化学方程式为
+HNO3
+H2O;(6)要满足题给条件,说明M 分子中含有苯环,四个支链分别是2 个—
COOH,1 个—NH2和1 个—CH3,则分析其同分异构体的数目:当—NH2和—CH3处于邻位时,共有6 种
同分异构体;当—NH2和—CH3处于间位时,有6 种同分异构体;当—NH2和—CH3处于对位时,有4 种同
分异构体,故满足条件的M 的同分异构体共有6+6+4=16 种。苯环上一氯代物只有一种,说明该同分异构
体分子的苯环上只存在一种等效氢,则该同分异构体的结构简式为
、
。
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