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考点一：中和反应的反应热的测定
1．概念
在25 ℃和101 kPa 下，在稀溶液中，强酸和强碱发生中和反应生成 时所放出的热量。
2．中和反应的反应热的测定
(1)简易量热计的构造及作用
(2)原理计算公式：Q＝ 。其中C 表示溶液及量热计的热容，T1、T2分别表示 。
【点拨】①实验过程保温且操作要快的目的： 。
②为保证酸完全中和，采取的措施是 。
③因为弱酸或弱碱存在电离平衡，电离过程需要吸热。实验中若使用弱酸、弱碱则测得的反应热 。
1．已知H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH＝－57.3 kJ·mol－1，则H2SO4和Ba(OH)2反应的ΔH＝2×(－57.3)
kJ·mol－1( )
2．在测定中和反应反应热的实验中，应把NaOH 溶液分多次倒入( )
3．为测定反应H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l)的ΔH，也可以选用0.1 mol·L －1NaHSO4 溶液和0.1 mol·L－
1NaOH 溶液进行实验( )
4．实验时可用铜丝搅拌器代替玻璃搅拌器( )
5．已知稀溶液中，H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l)
ΔH＝－57.3 kJ·mol－1，则稀醋酸与稀氢氧化钠溶液反应生成1 mol 水时放出57.3 kJ 的热量( )
6．已知HCl 和NaOH 反应的中和热ΔH＝－57.3 kJ·mol－1，则98%的浓硫酸与稀氢氧化钠溶液反应生成1
第35 讲 反应热的测定与计算
01 了解中和反应的反应热测定的原理及操作。
02 掌握盖斯定律的内容及意义，并能进行有关反应热的计算。
重点·夯基易错
1
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mol 水的中和热为－57.3 kJ·mol－1( )
1．中和热的定义及表示方法
—
2．以50 mL 0.50 mol·L－1 盐酸与50 mL 0.55 mol·L－1 NaOH 反应为例，填写下表。(填“偏小”或“偏
大”)
引起误差的实验操作
t 终－t 始
|ΔH|
保温措施不好
偏小
偏小
搅拌不充分
偏小
偏小
所用酸、碱浓度过大
偏大
偏大
用同浓度的氨水代替NaOH 溶液
偏小
偏小
用同浓度的醋酸代替盐酸
偏小
偏小
用50 mL 0.50 mol·L－1 NaOH 溶液
偏小
偏小
1．某化学实验小组用简易量热计(装置如图)测量中和反应的反应热，实验采用50 mL 0.5 mol·L－1盐酸
与50 mL 0.55 mol·L－1 NaOH 溶液反应。下列说法错误的是( )
A．采用稍过量的NaOH 溶液是为了保证盐酸完全被中和
B．仪器a 的作用是搅拌，减小测量误差
C．NaOH 溶液应迅速一次性倒入装有盐酸的内筒中
D．反应前测完盐酸温度的温度计应立即插入NaOH 溶液中测量温度
2．中和反应是放热反应，下列关于中和反应的反应热测定的说法错误的是( )
A．等温条件下，试管中进行的中和反应，反应体系向空气中释放的热量就是反应的热效应
B．测定中和反应的反应热时，需要快速的将两种溶液混合
C．测定中和反应的反应热时，最重要的是要保证实验装置的隔热效果
D．不同的酸碱反应生成1 mol 液态水释放的热量可能不相同
方法·规律总结
点拨·能力培养
2
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1．（2024·浙江·高考真题）下列实验装置使用不正确的是
A．图①装置用于二氧化锰和浓盐酸反应制氯气
B．图②装置用于标准酸溶液滴定未知碱溶液
C．图③装置用于测定中和反应的反应热
D．图④装置用于制备乙酸乙酯
2．（2009·重庆·高考真题）下列热化学方程式书写正确的是(
的绝对值均正确)
A．
(燃烧热)
B．
(中和热)
C．
(反应热)
D．
(反应热)
3．（2022·辽宁·高考真题）下列实验能达到目的的是
实验目的
实验方法或操作
A
测定中和反应的反应热
酸碱中和滴定的同时，用温度传感器采集锥形瓶内溶液的温度
B
探究浓度对化学反应速率
的影响
量取同体积不同浓度的
溶液，分别加入等体积等浓度的
溶
液，对比现象
真题·明考向
3
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C
判断反应后
是否沉淀
完全
将
溶液与
溶液混合，反应后静置，向上层清液中再加1 滴
溶液
D
检验淀粉是否发生了水解
向淀粉水解液中加入碘水
A．A
B．B
C．C
D．D
考点二：盖斯定律及其应用
1．内容
一个化学反应，不管是一步完成的还是分几步完成的，其反应热是相同的。即化学反应的反应热只与反应
体系的 有关，而与 无关。
2．意义
间接计算某些反应的反应热。
3．应用
转化关系
反应热间的关系
aA――→B；A――→B
ΔH1＝
AB
ΔH1＝
ΔH＝
1．“三步”确定热化学方程式或ΔH
2．应用盖斯定律时要注意的问题
(1)叠加各反应式时，有的反应要逆向写，ΔH 符号也相反，有的反应式要扩大或缩小，ΔH 也要相应扩
重点·夯基易错
方法·规律总结
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大或缩小。
(2)比较反应热大小时，反应热所带“＋”“－”均具有数学意义，参与大小比较。
(3)利用键能计算反应热时，要注意物质中化学键的个数。如1 mol NH3中含有3 mol N—H 键，1 mol
P4中含有6 mol P—P 键等。
(4)同一物质的三态变化(固、液、气)，状态由固→液→气变化时，会吸热；反之会放热。
3．熟练掌握常见物质中的化学键数目。
1 mol
物质
CO2
(C==O)
CH4
(C—H)
P4
(P—P)
SiO2
(Si—O)
石墨
(C—C)
金刚石
(C—C)
Si
(Si—Si)
S8
(S—S)
化学键数
2NA
4NA
6NA
4NA
1.5NA
2NA
2NA
8NA
1．依据图示关系，下列说法不正确的是( )
A．ΔH2＞0
B．1 mol S(g)完全燃烧释放的能量小于2 968 kJ
C．ΔH2＝ΔH1－ΔH3
D．16 g S(s)完全燃烧释放的能量为1 484 kJ
3．火箭的第一、二级发动机中，所用的燃料为偏二甲肼和四氧化二氮，偏二甲肼可用肼来制备。用肼
(N2H4)作燃料，四氧化二氮作氧化剂，二者反应生成氮气和气态水。已知：
①N2(g)＋2O2(g)===N2O4(g)
ΔH＝＋10.7 kJ·mol－1
②N2H4(g)＋O2(g)===N2(g)＋2H2O(g)
ΔH＝－543 kJ·mol－1
写出气态肼和N2O4反应的热化学方程式：______________________________________。
点拨·能力培养
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1．（2024·上海·高考真题）I.铝的三种化合物的沸点如下表所示：
铝的卤化
物
沸点
1500
370
430
(1)解释三种卤化物沸点差异的原因 。
(2)已知反应
。
①
②
③
④
⑤
则
。
(3)由图可知，若该反应自发，则该反应的_______。
A．
B．
C．
D．
II.已如
的晶胞如图所示(已知结构为平行六面体，各棱长不相等，
在棱心)
真题·明考向
6
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(4)该晶体中，每个
，距离其最近的
有_______个。
A．4
B．5
C．8
D．12
(5)已知
，一个晶胞的体积
。求
的晶胞密度 。
(6)
水解可得
胶体，请解释用
可净水的原因 。
(7)用上述制得的胶体做电泳实验时，有某种胶体粒子向阴极移动，该粒子可能是_______。
A．
B．
C．
D．
考点三：反应热大小的比较
1．根据反应物量的大小关系比较反应焓变的大小
①H2(g)＋O2(g)===H2O(g) ΔH1
②2H2(g)＋O2(g)===2H2O(g) ΔH2
反应②中H2的量更多，因此放热更多，|ΔH1|<|ΔH2|，但ΔH1<0，ΔH2<0，故ΔH1>ΔH2。
2．根据反应进行的程度大小比较反应焓变的大小
③C(s)＋O2(g)===CO(g) ΔH3
④C(s)＋O2(g)===CO2(g) ΔH4
反应④中，C 完全燃烧，放热更多，|ΔH3|<|ΔH4|，但ΔH3<0，ΔH4<0，故ΔH3>ΔH4。
3．根据反应物或反应产物的状态比较反应焓变的大小
⑤S(g)＋O2(g)===SO2(g) ΔH5
⑥S(s)＋O2(g)===SO2(g) ΔH6
重点·夯基易错
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方法一：图像法，画出上述两反应能量随反应过程的变化曲线。
由图像可知：|ΔH5|>|ΔH6|，但ΔH5<0，ΔH6<0，故ΔH5<ΔH6。
方法二：通过盖斯定律构造新的热化学方程式。
由反应⑤－反应⑥可得S(g)===S(s) ΔH＝ΔH5－ΔH6<0，故ΔH5<ΔH6。
4．根据特殊反应的焓变情况比较反应焓变的大小
⑦2Al(s)＋O2(g)===Al2O3(s) ΔH7
⑧2Fe(s)＋O2(g)===Fe2O3(s) ΔH8
由反应⑦－反应⑧可得2Al(s)＋Fe2O3(s)===2Fe(s)＋Al2O3(s) ΔH＝ΔH7－ΔH8，已知铝热反应为 ，
故ΔH<0，ΔH7<ΔH8。
1．反应热大小比较的注意要点
（1）反应物和生成物的状态
物质的气、液、固三态的变化与反应热关系：
（2）ΔH 的符号
比较反应热大小时不要只比较ΔH 数值的大小，还要考虑其符号。
（3）化学计量数
当反应物和生成物的状态相同时，化学计量数越大，放热反应的ΔH 越小，吸热反应的ΔH 越大。
（4）可逆反应与反应热(ΔH)
正确理解可逆反应的反应热(ΔH)，如：N2(g)＋3H2(g)，2NH3(g) ΔH＝－92.4 kJ·mol－1中的92.4 kJ 是1
mol N2(g)与3 mol H2(g)完全反应生成2 mol NH3(g)时放出的热量。
1．室温下，将1 mol 的CuSO4·5H2O(s)溶于水会使溶液温度降低，热效应为ΔH1，将1 mol 的CuSO4(s)溶于
水会使溶液温度升高，热效应为ΔH2；CuSO4·5H2O 受热分解的化学方程式为CuSO4·5H2O(s)===CuSO4(s)＋
5H2O(l)，热效应为ΔH3。下列判断正确的是( )
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A．ΔH2＞ΔH3
B．ΔH1＜ΔH3
C．ΔH1＋ΔH3＝ΔH2
D．ΔH1＋ΔH2＞ΔH3
2．对于反应a：C2H4(g)C2H2(g)＋H2(g)，反应b：2CH4(g)C2H4(g)＋2H2(g)，当升高温度时平衡都向
右移动。①C(s)＋2H2(g)===CH4(g) ΔH1；②2C(s)＋H2(g)===C2H2(g) ΔH2；③2C(s)＋2H2(g)===C2H4(g)
ΔH3。则①②③中ΔH1、ΔH2、ΔH3的大小顺序排列正确的是( )
A．ΔH1>ΔH2>ΔH3
B．ΔH2>ΔH3>2ΔH1
C．ΔH2>2ΔH1>ΔH3
D．ΔH3>ΔH2>ΔH1
1．（2021·浙江·高考真题）相同温度和压强下，关于反应的
，下列判断正确的是
A．
B．
C．
D．
2．（2020·浙江·高考真题）关于下列
的判断正确的是
A．
B．
C．
D．
真题·明考向
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1．（2023·江苏南京·一模）下列说法正确的是
A．1 mol N2与4 mol H2混合充分反应，则反应中转移的电子数目小于6 mol
B．反应2Mg(s)+CO2(g)=C(s)+2MgO(s) 能自发进行，则该反应的ΔH>0
C．在稀溶液中：H＋(aq)+OH-(aq)=H2O(l) ΔH=-57.3kJ·mol−1，若将含0.5 mol H2SO4的浓硫酸与1 L 1.0
mol·L−1 的NaOH 溶液混合，放出的热量小于57.3 kJ
D．汽车尾气中的NO，主要来源于汽油、柴油的燃烧
2．（2024·重庆·模拟预测）下表为某些化学键的键能化学键键能
化学键
键能(kJ/mol)
154
500
942
a
已知火箭燃料肼(N2H4)有关化学反应的能量变化如图所示，则下列说法正确的是
A．表中的a=391
B．相同条件下O2比N2稳定
C．
D．图中的
3．（2024·北京东城·二模）
稀溶液中存在如下平衡：
Ⅰ.
演练·提能力
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Ⅱ.
关于该溶液的说法不正确的是（温度变化忽略不计）
A．加水稀释，溶液中离子总数增加
B．加入少量浓
溶液，Ⅰ和Ⅱ均向正反应方向移动
C．加入少量
，溶液颜色不再变化时，
比原溶液中的小
D．
4．（2024·北京东城·一模）碱金属单质M 和
反应的能量变化如下图所示。下列说法正确的是
A．CsCl 晶体是共价晶体
B．
C．若M 分别为Na 和K，则
：Na<K
D．
，
5．（2024·湖南长沙·一模）苯基甲基乙炔(
)可用作医药中间体，制备帕瑞昔布钠。一定条
件下，苯基甲基乙炔可与HCl 发生催化加成，反应过程如下：
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已知：
，下列说法正确的是
A．
中最多4 个碳原子共线
B．
C．产物Ⅱ比产物I 稳定，两者互为立体异构体
D．反应I 的活化能大于反应Ⅱ
6．（2024 高三·全国·专题练习）通常人们把气态分子中
化学键解离成气态原子所吸收的能量看成该
化学键的键能。键能可以用于估算化学反应的反应热
，化学反应的
等于反应中断裂旧化学键吸收
的能量之和与反应中形成新化学键释放的能量之和的差。
化学键
生成
化学键时放出的能量
根据上表中给出的数据判断，下列热化学方程式不正确的是
A．
B．
C．
D．
7．（2024·湖南岳阳·模拟预测）标准状态下，气态反应物和生成物的相对能量与反应历程示意图如下(已
12
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知O2和Cl2的相对能量为0)，下列说法错误的是
A．
B．可计算
键能为
C．相同条件下，O3的平衡转化率：历程Ⅱ=历程Ⅰ
D．历程Ⅰ、历程Ⅱ中速率最快的一步反应的热化学方程式为：ClO(g)+O(g)=O2(g)+Cl(g) ΔH=(E4-
E5)kJ∙mol−1
8．相关有机物分别与氢气发生加成反应生成1 mol 环己烷(
)的能量变化如图所示：
下列推理不正确的是( )
A．2ΔH1≈ΔH2，说明碳碳双键加氢放出的热量与分子内碳碳双键数目成正比
B．ΔH2<ΔH3，说明单双键交替的两个碳碳双键间存在相互作用，有利于物质稳定
C．3ΔH1<ΔH4，说明苯分子中不存在三个完全独立的碳碳双键
D．ΔH3－ΔH1<0，ΔH4－ΔH3>0，说明苯分子具有特殊稳定性
9．依据图示关系，下列说法不正确的是( )
A．石墨燃烧是放热反应
B．1 mol C(石墨，s)和1 mol CO 分别在足量O2中燃烧，全部转化为CO2，前者放热多
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C．C(石墨，s)＋CO2(g)===2CO(g) ΔH＝ΔH1－ΔH2
D．化学反应的ΔH，只与反应体系的始态和终态有关，与反应途径无关
10．已知几种离子反应的热化学方程式如下：
①H＋(aq)＋OH－(aq)===H2O(l) ΔH1；
②Ba2＋(aq)＋SO(aq)===BaSO4(s) ΔH2；
③NH3·H2O(aq)＋H＋(aq)===NH＋H2O(l) ΔH3；
④Ba2＋(aq)＋2OH－(aq)＋2H＋(aq)＋SO(aq)===BaSO4(s)＋2H2O(l) ΔH4。
下列有关判断正确的是( )
A．ΔH2>0，ΔH3<0
B．ΔH2<ΔH4
C．ΔH4<ΔH1＋ΔH2
D．ΔH1>ΔH3
11．硫酸是一种重要的基本化工产品，接触法制硫酸生产中的关键工序是SO2 的催化氧化：SO2(g)＋
O2(g)―――→SO3(g) ΔH＝－98 kJ·mol－1。钒催化剂参与反应的能量变化如图所示，V2O5(s)与SO2(g)反应
生成VOSO4(s)和V2O4(s)的热化学方程式为____________________________________________。
12．Cr2O3催化丙烷脱氢过程中，部分反应历程如图，X(g)→Y(g)过程的焓变为__________(列式表示)。
13．已知：
①CaO(s)＋H2O(l)Ca(OH)2(s) ΔH1＝－65.17 kJ·mol－1
②Ca(OH)2(s)Ca2＋(aq)＋2OH－(aq) ΔH2＝－16.73 kJ·mol－1
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③Al(s)＋OH－(aq)＋3H2O(l)[Al(OH)4]－(aq)＋H2(g) ΔH3＝－415.0 kJ·mol－1
则CaO(s)＋2Al(s)＋7H2O(l)===Ca2＋(aq)＋2[Al(OH)4]－(aq)＋3H2(g)的ΔH4＝_______kJ·mol－1。
14．已知
(g)===
(g)＋H2(g) ΔH1＝＋100.3 kJ·mol－1①
H2(g)＋I2(g)===2HI(g) ΔH2＝－11.0 kJ·mol－1②
对于反应：
(g)＋I2(g)===
(g)＋2HI(g)
ΔH3＝________kJ·mol－1。
15．（2023·广东·高考真题）化学反应常伴随热效应。某些反应(如中和反应)的热量变化，其数值Q 可通过
量热装置测量反应前后体系温度变化，用公式
计算获得。
(1)盐酸浓度的测定：移取
待测液，加入指示剂，用
溶液滴定至终点，消耗
溶液
。
①上述滴定操作用到的仪器有 。
A．
B．
C．
D．
②该盐酸浓度为
。
(2)热量的测定：取上述
溶液和盐酸各
进行反应，测得反应前后体系的温度值(
)分别为
，则该过程放出的热量为
(c 和
分别取
和
，忽略水以外各物
质吸收的热量，下同)。
(3)借鉴(2)的方法，甲同学测量放热反应
的焓变
(忽略温度对焓变的
影响，下同)。实验结果见下表。
序
号
反应试剂
体系温度/
反应前
反应后
15
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i
溶液
粉
a
b
ii
粉
a
c
①温度：b c(填“>”“<”或“=”)。
②
(选择表中一组数据计算)。结果表明，该方法可行。
(4)乙同学也借鉴(2)的方法，测量反应
的焓变。
查阅资料：配制
溶液时需加入酸。加酸的目的是 。
提出猜想：
粉与
溶液混合，在反应A 进行的过程中，可能存在
粉和酸的反应。
验证猜想：用
试纸测得
溶液的
不大于1；向少量
溶液中加入
粉，溶液颜色
变浅的同时有气泡冒出，说明存在反应A 和 (用离子方程式表示)。
实验小结：猜想成立，不能直接测反应A 的焓变。
教师指导：鉴于以上问题，特别是气体生成带来的干扰，需要设计出实验过程中无气体生成的实验方案。
优化设计：乙同学根据相关原理，重新设计了优化的实验方案，获得了反应A 的焓变。该方案为
。
(5)化学能可转化为热能，写出其在生产或生活中的一种应用 。
16
