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第05 讲 化学反应速率与化学平衡图像
目 录
01 考情透视·目标导航.........................................................................................................................2
02 知识导图·思维引航.........................................................................................................................3
03 考点突破·考法探究.........................................................................................................................4
考点一 化学反应速率图像.........................................................................................................4
知识点1 速率
时间图像
—
......................................................................................................4
知识点2 速率
压强
—
(或温度)图像........................................................................................5
知识点3 物质的量(或浓度)—时间图像................................................................................6
知识点4 化学速率图像分析...................................................................................................7
考向1 考查速率-时间图像.....................................................................................................7
考向2 考查速率
压强
—
(或温度)图像..................................................................................10
考向3 考查浓度或物质的的量-时间图像...........................................................................12
考点二 化学平衡图像...............................................................................................................14
知识点1 转化率(或百分含量)—时间
温度
—
(或压强)图像...............................................14
知识点2 恒温线或恒压线图像.............................................................................................15
知识点3 反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像.................................................16
知识点4 化学平衡图像分析.................................................................................................16
考向1 考查转化率(或百分含量)—时间
温度
—
(或压强)图像的分析判断.......................18
考向2 考查恒温线或恒压线图像的分析判断.....................................................................20
考向3 考查组分含量、浓度或物质的量与温度的关系图像的分析判断.........................22
考向4 考查化学平衡曲线外的非平衡点分析.....................................................................24
04 真题练习·命题洞见.......................................................................................................................28
1
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考点要求
考题统计
考情分析
化学反应速率
图像
2024·辽宁卷,3 分
2024·安徽卷,3 分
2023 辽宁卷12 题,3 分
2023 山东卷14 题,4 分
2022 浙江1 月选考19 题,2 分
2022 湖南卷14 题,4 分
2022 广东卷15 题,4 分
2022 河北卷11 题,4 分;
分析近三年的高考试题,高考命题在本讲有以下规律:
化学反应速率和化学平衡图像分析类试题经常涉及的图
像类型有含量—时间—温度(压强)图像、恒温、恒压曲
线等,图像中蕴含着丰富的信息,具有简明、直观、形
象的特点,命题形式灵活,难度不大,解题的关键是根
据反应特点,明确反应条件,认真分析图像,充分挖掘
蕴含的信息,紧扣化学原理,找准切入点解决问题。图
像作为一种思维方法在解题过程中也有着重要作用,可
以将一些较为抽象的知识,转化为图像,然后进行解
决。注意掌握从图像中获取有效信息,解答与化学反应
速率和化学平衡有关的问题,如反应速率、反应转化
率、产率,提高转化率的措施等;从图表或图像中获取
信息,计算转化率、平衡常数等。
化学平衡图像
2024·湖南卷,3 分
2024·辽宁卷,3 分
2023·重庆卷,3 分
2023 湖南卷13 题,4 分
2023 浙江6 月选考14 题,3 分
2022 江苏卷13 题,3 分
2022 广东卷13 题,4 分
复习目标:
1.能从
像
化学反
速率和化学平衡是
化的,知道化学反
速率、化学平衡与外界条件有关,并遵循一
图
识
应
应
认
变
定
律;能多角度。
地分析化学反
速率和化学平衡,运用化学反
原理解决
。
应
应
题
规
动态
实际问
2.建立
像与
点、
和
据之
的
关系,知道可以通
像分析、推理等方法
化学反
速率和化
图
间
过图
识
应
观
结论
证
逻辑
认
学平衡的本
特征及其相互关系,建立模型。能运用模型解
化学反
速率和化学平衡的有关
像曲
化,
质
释
应
图
线变
揭示化学反
速率和化学平衡的本
和
律。
应
质
规
3.能通
像
和提出有关化学反
速率和化学平衡的有探究价
的
;通
控制
量来探究影响化学反
过图
应
题
过
发现
值
问
变
速率和化学平衡的外界条件。
应
2
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3
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考点一 化学反应速率图像
知识点1 速率—时间图像
1.“渐变”类v-t 图像
图像
分析
结论
t1时v′正突然增大,v′逆逐渐增大;v′正>v′
逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,增大反
应物的浓度
t1时v′正突然减小,v′逆逐渐减小;v′逆>v′
正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,减小反
应物的浓度
t1时v′逆突然增大,v′正逐渐增大;v′逆>v′
正,平衡向逆反应方向移动
t1时其他条件不变,增大生
成物的浓度
t1时v′逆突然减小,v′正逐渐减小;v′正>v′
逆,平衡向正反应方向移动
t1时其他条件不变,减小生
成物的浓度
2.“断点”类v-t 图像
图像
t1时刻所
改变的条
件
温度
升高
降低
升高
降低
适合正反应为放热的反应
适合正反应为吸热的反应
压强
增大
减小
增大
减小
适合正反应为气体物质的量增大的
反应
适合正反应为气体物质的量减小的反
应
4
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3.“平台”类vt 图像
图像
分析
结论
t1 时v′正、v′逆均突然增大且v′正=v′
逆,平衡不移动
t1时其他条件不变使用催化剂
t1 时其他条件不变增大反应体系的
压强且m+n=p+q(反应前后气体
体积无变化)
t1 时v′正、v′逆均突然减小且v′正=v′
逆,平衡不移动
t1 时其他条件不变,减小反应体系
的压强且m+n=p+q(反应前后气
体体积无变化)
4.全程速率—时间图像
例如:Zn 与足量盐酸的反应,化学反应速率随时间的变化出现如图所示情况。
原因:(1)AB 段(v 增大),反应放热,溶液温度逐渐升高,
v 增大
。
(2)BC 段(v 减小),溶液中
c (H
+ ) 逐渐减小,
v 减小
。
知识点2 速率—压强(或温度)图像
1.对于速率~温度曲线,温度改变后,吸热反应速率变化大,放热反应速率变化小。即吸热大变,放热小
变。以mA+nB
pC+qD;△H=Q为例
2.对于速率~压强曲线,压强改变后,气体体积之和大的一侧反应速率变化大,气体体积之和小的一侧反
应速率变化小。以mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g);△H=Q为例
【名师点拨】这类图像中曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变
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化幅度。图中交点是平衡状态,压强或温度增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
知识点3 物质的量(或浓度)—时间图像
这类图像能说明平衡体系中各组分在反应过程中的浓度变化情况。
1、识图:在c-t 图中,一般横坐标表示时间,纵坐标表示浓度或物质的量等变化,分析图时要抓住随着时
间的变化曲线的基本走势问题,其重点及易错点应抓住曲线的斜率,某一时刻曲线的斜率大小就表示该时
刻反应的速率快慢,曲线越陡表示反应的速率越大,曲线越平缓表示反应的速率越小。
2、规律:①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。
③若为是否使用催化剂,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。
3、实例:某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所示。
(1)由图像得出的信息
①X 、
Y 是反应物,Z 是产物。
②t3 s 时反应达到平衡状态,X、Y 并没有全部反应,该反应是可逆反应。
0
③~t3 s 时间段:Δn(X)=n1-
n 3mol,Δn(Y)=n2-
n 3mol,Δn(Z)=n2mol。
(2)根据图像可进行如下计算
①某物质的平均速率、转化率,如
v(X)= mol·L-1·s-1;
Y 的转化率=×100%。
②确定化学方程式中的化学计量数之比,如X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为( n 1-
n 3) (∶ n 2-
n 3)∶ n 2。
4、易错提醒:解该类图像题要注意各物质曲线出现折点(达到平衡)的时刻相同,各物质浓度变化的内在联
系及比例符合化学方程式中的化学计量数关系。
知识点4 化学速率图像分析
1.识图
这类图像定性地揭示了反应过程中 v(正)、v(逆)随时间(含条件改变对化学反应速率的影响)而变化
的规律,体现了平衡的“逆、动、等、定、变、同”的基本特征,以及平衡移动的方向。分析这类图像的
重点及易错点是图像中演变出来的相关面积,曲线下方阴影部分的面积大小就表示在该时间段内某物质的
浓度的变化量。另外,由v-t 图可知,在一般情况下,同一个反应有先快后慢的特点,生成等量产物(或
消耗等量反应物),所需的时间逐渐变长。
2.常见v-t 图像分析方法
(1)看图像中正、逆反应速率的变化趋势,看二者是同等程度的变化,还是不同程度的变化。同等程度的变
化一般从压强(反应前后气体体积不变的反应)和催化剂角度考虑;若是不同程度的变化,可从温度、浓度、压
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强(反应前后气体体积改变的反应)角度考虑。
(2)对于反应速率变化程度不相等的反应,要注意观察改变某个条件瞬间,正、逆反应速率的大小关系及变
化趋势。同时要联系外界条件对反应速率的影响规律,加以筛选、验证、排除。
(3)改变条件判断v(正)、v(逆)的相对大小时,可以从平衡移动方向讨论,若平衡正移,v(正)>v(逆),若平衡逆
移,v(正)<v(逆)。
(4)规律:vt 图像中无“断点”,曲线是“渐变”的,即逐渐升高或降低,则改变的条件是浓度。若曲线
是向上“渐变”,表示改变的条件是“增强”,反之,改变的条件是“减弱”,如工业合成氨的反应:
N2(g)+3H2(g)2NH3(g) ΔH<0。
因t1时刻改变条件后,v′逆>v′正,平衡逆向移动,故改变的条件是增大NH3的浓度。
考向1 考查速率-时间图像
例1(2024·辽宁抚顺·模拟)向绝热恒容密闭容器中通入SO2和NO2,一定条件下使反应SO2(g)+NO2(g)
SO3(g)+NO(g)达到平衡,正反应速率随时间变化的示意图如下所示。由图可得出的正确结论是( )
A.反应在c 点达到平衡状态
B.反应物浓度:a 点小于b 点
C.反应物的总能量低于生成物的总能量
D.Δt1=Δt2时,SO2的转化率:a~b 段小于b~c 段
【答案】D
【解析】A 项,化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变,其实质是正反应速率等于逆反应速率,c
点对应的正反应速率显然还在改变,一定未达平衡,错误;B 项,a 到b 时正反应速率增加,反应物浓度随
时间不断减小,错误;C 项,从a 到c 正反应速率增大,之后正反应速率减小,说明反应刚开始时温度升
高对正反应速率的影响大于浓度减小对正反应速率的影响,说明该反应为放热反应,即反应物的总能量高
于生成物的总能量,错误;D 项,随着反应的进行,正反应速率越快,消耗的二氧化硫就越多,SO2的转
化率将逐渐增大,正确。
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【思维建模】分清正反应、逆反应及二者反应速率的相对大小,分清“突变”和“渐变”;正确判断化学
平衡的移动方向;熟记浓度、压强、温度、催化剂等对化学平衡移动的影响规律。
Ⅰ.v 正突变,v 逆渐变,且v 正>v 逆,说明是增大了反应物的浓度,使v 正突变,且平衡正向移动。
Ⅱ.v 正、v 逆都突然减小,且v 正>v 逆,说明平衡正向移动,该反应的正反应可能是放热反应或气体体积
增大的反应。
Ⅲ.v 正、v 逆都突然增大,且增大程度相同,说明该化学平衡没有发生移动,可能是使用了催化剂,也可
能是对反应前后气体分子数不变的反应压缩体积(即增大压强)。
【变式训练1】如图表示反应2SO2(g)+O2
2SO3(g)+Q 的正反应速率随时间的变化情况,试根
据图中曲线判断下列说法可能正确的是
A.t1时只减小了压强;
B.t1时只降低了温度;
C.t1时增加了SO2和O2的浓度,平衡向正反应方向移动;
D.t1时减小SO2浓度的同时,增加了SO3的浓度;
【答案】D
【解析】A.若t1时减小了压强,平衡向逆反应方向移动,重新平衡时的速率小于原平衡速率,故A 错误;
B.若t1时降低了温度,平衡向正反应移动,重新平衡时的速率小于原平衡速率,故B 错误;C.若t1时增加
了SO2和O2的浓度,正反应速率应大于原平衡速率,平衡向正反应方向移动,图象中t1时刻不符合,故C
错误;D.若t1时减小了SO2的浓度,增加了SO3的浓度,平衡向逆反应移动,新平衡时反应物浓度比可以
原来还大,平衡时正反应速率可以比原平衡速率大,故D 可能正确;故选D。
【变式训练2】(2024·山东济南·模拟)在一密闭容器中发生反应N2(g)+3H2(g)
2NH3(g) ΔH<0,达到
平衡后,只改变某一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。
8
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回答下列问题:
(1)处于平衡状态的时间段是________(填字母,下同)。
A.t0~t1 B.t1~t2 C.t2~t3 D.t3~t4 E.t4~t5 F.t5~t6
(2)判断t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。
A.增大压强 B.减小压强 C.升高温度 D.降低温度 E.加催化剂 F.充入氮气
t1时刻________;t3时刻________;t4时刻________。
(3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是________。
A.t0~t1 B.t2~t3 C.t3~t4 D.t5~t6
(4)如果在t6时刻,从反应体系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反应速率的变
化曲线。
【答案】(1)ACDF (2)C E B (3)A
(4)
【解析】(1)根据图示可知,t0~t1、t2~t3、t3~t4、t5~t6时间段内,v 正、v 逆相等,反应处于平衡状态。
(2)t1时,v 正、v 逆同时增大,且v 逆增大得更快,平衡向逆反应方向移动,所以t1时改变的条件是升温。
t3时,v 正、v 逆同时增大且增大量相同,平衡不移动,所以t3时改变的条件是加催化剂。t4时,v 正、v 逆同时
减小,但平衡向逆反应方向移动,所以t4时改变的条件是减小压强。(3)根据图示知,t1~t2、t4~t5时间
段内平衡均向逆反应方向移动,NH3的含量均比t0~t1时间段的低,所以t0~t1时间段内NH3的百分含量最
高。(4)t6时刻分离出部分NH3,v 逆立刻减小,而v 正逐渐减小,在t7时刻二者相等,反应重新达到平
衡,据此可画出反应速率的变化曲线。
考向2 考查速率—压强(或温度)图像
例2 可逆反应mA(g)
nB(g)+pC(s)
⇌
;△H=Q,温度和压强的变化对正、逆反应速率的影响分别符合如图中
的两个图象,以下叙述正确的是:( )
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A.m>n,Q<0
B.m>n+p,Q>0
C.m>n,Q>0
D.m<n+p,Q<0
【答案】A
【解析】由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反应速率,则升高温度,平衡逆向移动;增大压强,
正反应速率大于逆反应速率,则增大压强,平衡正向移动。由图象可知,升高温度,逆反应速率大于正反
应速率,则升高温度,平衡逆向移动,所以该正反应为放热反应,Q<0;增大压强,正反应速率大于逆反
应速率,则增大压强,平衡正向移动,该反应为气体气体缩小的反应,所以m>n,故答案选A。
【思维建模】曲线的意义是外界条件(如温度、压强等)对正、逆反应速率影响的变化趋势及变化幅度。
如图中交点A 是平衡状态,压强增大,正反应速率增大得快,平衡正向移动。
【变式训练1】下列各图是温度(或压强)对2A(s)+2B(g)
2C(g)+D(g) ΔH<0 的正、逆反应速率的影
响,曲线交点表示建立平衡时的温度或压强,其中正确的是( )
A.
B.
C.
D.
【答案】C
【解析】A 和B 图中自变量为温度,温度越高,速率越快,B 项错误;升温时平衡向吸热方向移动,逆反
应速率大于正反应速率,A 项错误;C、D 图中自变量为压强,压强越大,速率越快,D 项错误;增加压
强,平衡向气体分子数减小方向移动,也就是向逆反应方向移动,逆反应速率大于正反应速率,C 项正
确。
【变式训练2】(23-24 高三上·四川·期中)某恒容密闭容器中充入一定量SO2和O2进行反应: 2SO2(g)+
O2(g)
2SO3(g) ΔH<0,图甲表示反应速率(v)与温度(T) 的关系、图乙表示 T1 时,平衡体系中SO2的体
积分数与压强(p)的关系。下列说法正确的是( )
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图甲
,图乙
A.图甲中,曲线1 表示正反应速率与温度的关系
B.图乙中,a、b 两点的反应速率:v(a)>v(b)
C.图甲中,d 点时,混合气体的平均摩尔质量不再改变
D.图乙中,c 点的正、逆反应速率:v(逆) < v(正)
【答案】C
【解析】A.反应2SO2(g)+O2(g)
2SO
⇌
3(g)
H
△<0,正反应放热,升高温度,平衡逆向移动,逆反应速率大
于正反应速率,则曲线1 表示逆反应速率与温度的关系,故A 错误;B.温度恒定时,a、b 两点对应的压
强是b 的大,压强越大,反应速率越快,a、b 两点对应的反应速率:va<vb,故B 错误;C.d 点表示温度
为T0时,正、逆反应速率相等,说明反应达到平衡,则混合气体的平均摩尔质量不再改变,故C 正确;
D.c 点时,二氧化硫的含量小于平衡时的含量,反应需要向生成二氧化硫的方向进行,即向逆反应方向进
行,所以v(逆)>v(正),故D 错误;故选C。
考向3 考查浓度或物质的的量-时间图像
例3(2024·河南洛阳·模拟)100 ℃时,向某恒容密闭容器加入1.6 mol·L-1的Q 后会发生如下反应:2Q(g)
M(g)。其中M 的物质的量浓度随时间的变化如图所示:
下列说法错误的是( )
A.从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)=0.02 mol·L-1·s-1
B.a、b 两时刻生成Q 的速率:v(a)<v(b)
C.用Q 浓度变化值表示的ab、bc 两个时间段内的反应速率:v(ab)>v(bc)=0
D.其他条件相同,起始时将0.2 mol·L-1氦气与Q 混合,则反应达到平衡所需时间少于60 s
【答案】D
【解析】根据分析,从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)===0.02 mol·L-1·s-1,故A 正确;Q 为
反应物,初始时浓度最大,消耗速率最大,生成速率最小,随着反应的进行,Q 的浓度逐渐减小,消耗速
率逐渐减慢,生成速率逐渐增大,则a、b 两时刻生成Q 的速率:v(a)<v(b),故B 正确;ab 段M 的浓度变
化量为(0.6-0.3) mol·L-1=0.3 mol·L-1,则Q 的物质的量浓度变化量为M 的两倍,为0.3 mol·L-1×2=0.6
mol·L-1,反应时间为60 s-20 s=40 s,v(ab)==0.015 mol·L-1·s-1,bc 段反应达到平衡状态,M、Q 的物
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质的量浓度变化量为0,则v(bc)=0,则用Q 浓度变化值表示的ab、bc 两个时间段内的反应速率:
v(ab)>v(bc)=0,故C 正确;其他条件相同,向某恒容密闭容器中通入0.2 mol·L-1氦气与Q 混合,容器体
积不变,Q、M 的浓度不变,与原平衡体系等效,则反应达到平衡所需时间等于60 s,故D 错误。
【思维建模】某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图所
示。
(1)由图像得出的信息
X
①、Y 是反应物,Z 是产物。
②t3 s 时反应达到平衡状态,X、Y 并没有全部反应,该反应是可逆反应。
0
③~t3 s 时间段:Δn(X)=n1-n3 mol,Δn(Y)=n2-n3 mol,Δn(Z)=n2 mol。
(2)根据图像可进行如下计算
①某物质的平均速率、转化率,如
v(X)= mol·L-1·s-1;
Y 的转化率=×100%。
②确定化学方程式中的化学计量数之比,如X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为(n1-n3) (∶n2-n3)∶n2。
【变式训练1】(2024·安徽铜陵·模拟)向一容积不变的密闭容器中充入一定量A 和B,发生如下反应:
xA(g)+2B(s)
yC(g) ΔH<0。在一定条件下,容器中A、C 的物质的量浓度随时间变化的曲线如图所
示。请回答下列问题:
(1)用A 的浓度变化表示该反应在0~10 min 内的平均反应速率v(A)=________。
(2)根据图示可确定x∶y=________。
(3)0~10 min 容器内压强________(填“变大”“不变”或“变小”)。
(4)推测第10 min 引起曲线变化的反应条件可能是________(填编号,下同);第16 min 引起曲线变化的
反应条件可能是________。
①减压 ②增大A 的浓度 ③增大C 的量 ④升温 ⑤降温 ⑥加催化剂
12
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(5)若平衡Ⅰ的平衡常数为K1,平衡Ⅱ平衡常数为K2,则K1________K2(填“>”“=”或“<”)。
【答案】(1)0.02 mol·L-1·min-1 (2)1 2∶ (3)变大 (4)④⑥ ④ (5)>
【解析】(1)0~10 min 内v(A)==0.02 mol·L-1·min-1。(2)根据图像可知,0~10 min 内A 的物质的量
浓度减少量为0.2 mol·L-1,C 的物质的量浓度增加量为0.4 mol·L-1,x、y 之比等于A、C 的浓度的变化量
之比,故x∶y=0.2 mol·L-1 0.4 mol·L
∶
-1=1 2∶。(3)该反应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因
此0~10 min 容器内压强变大。(4)根据图像可知,10 min 时改变条件后,A、C 的浓度瞬时不变且随后
反应速率加快,故改变的条件可能是升温或加入催化剂;12~16 min,反应处于平衡状态,16 min 时改变
条件后,A、C 的浓度瞬时不变,且随后A 的浓度逐渐增大,C 的浓度逐渐减小,说明平衡逆向移动,故
改变的条件可能是升温。(5)升高温度,平衡逆向移动,平衡常数减小。由于16 min 时升高温度,则
K1>K2。
【变式训练2】(2024·河北保定·三模)铌被广泛应用于航空航天、电子、原子能、超导材料及新型功能材
料等领域,是一种十分重要的战略物资。
常用于萃取稀土金属铌:
。某温度下,萃取过程中溶液中
与时间的变化关系如图所示。下列叙述正确的是
A.其他条件不变,
时萃取反应已停止
B.
增大,萃取反应平衡向左移动,平衡常数减小
C.
min、
min 时萃取反应的正反应速率:
D.
min 内,
的平均反应速率
【答案】D
【解析】A.平衡时正反应、逆反应依然在不断进行,A 项错误;B.平衡常数只与温度有关,增大浓度K
不变,B 项错误;C.萃取反应发生后,正反应速率由大到小至不变时反应达到平衡,
,C 项错误;
D.
min 内,
,根据速率之比等于化学计量数之比,
的平均反应速
率
,D 项正确;故选:D。
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考点二 化学平衡图像
知识点1 转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像
该类图像中常常与化学平衡知识相联系,重在考查化学平衡相关知识点。这类图像反映了反应物或生成物
的量在不同温度(压强)下对时间的关系,解题时要注意一定条件下物质含量不再改变时,应是化学反应
达到平衡的特征。
1.识图:一般当转化率达到一个定值,即转化率或百分含量保持不变,该反应达到化学平衡,我们可以借
助图像中曲线的数值大小,进一步结合影响平衡的一些外界因素,分析整合,得出相关结论。已知不同温
度或压强下,反应物的转化率α(或百分含量)与时间的关系曲线,推断温度的高低及反应的热效应或压强的
大小及气体物质间的系数的关系。
2.规律:“先拐先平,数值大”原则
分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。
①若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。如图甲中T2>T1。
②若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。如图乙中p1>p2。
③若为使用催化剂引起,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。如图丙中a 使用催化剂。
3.实例:正确掌握图像中反应规律的判断方法
[以mA(g)+nB(g)
pC(g)中反应物A 的转化率αA为例说明]
①图甲中,T2>T1,升高温度,αA降低,平衡逆向移动,正反应为放热反应。
②图乙中,p1>p2,增大压强,αA升高,平衡正向移动,则正反应为气体体积缩小的反应。
③若纵坐标表示A 的百分含量,则甲中正反应为吸热反应,乙中正反应为气体体积增大的反应。
知识点2 恒温线或恒压线图像
该类图像的纵坐标为物质的平衡浓度(反应物或生成物)或反应物的转化率,横坐标为温度或压强。
1.识图:(α 表示反应物的转化率,c 表示反应物的平衡浓度)
图①,若p1>p2>p3,则正反应为气体体积减小的反应,ΔH<0;图②,若T1>T2,则正反应为放热反应。
【名师点睛】解答此类图像问题,往往可作分析时可沿横轴作一条平行于纵轴的虚线——恒压线或恒温
线,然后进行定一议二,从而可解决问题。
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2.规律:(1)“定一议二”原则:可通过分析相同温度下不同压强时反应物A 的转化率大小来判断平衡移
动的方向,从而确定反应方程式中反应物与产物气体物质间的系数的大小关系。如乙中任取两条压强曲线
研究,压强增大,αA增大,平衡正向移动,正反应为气体体积减小的反应,甲中任取一曲线,也能得出结
论。
(2)通过分析相同压强下不同温度时反应物A 的转化率的大小来判断平衡移动的方向,从而确定反应的
热效应。如利用上述分析方法,在甲中作垂直线,乙中任取一曲线,即能分析出正反应为放热反应。
知识点3 反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
1.反应过程中组分含量或浓度与温度的关系图像
对于化学反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),在相同时间段内,M 点前,表示化学反应从反应物开始,
则v 正>v 逆,未达平衡;M 点为刚达到的平衡点。M 点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A%增大(C%
减小),平衡逆向移动,ΔH<0。
2.化学平衡曲线外的非平衡点分析
对于化学反应mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),L 线上所有的点都是平衡点。
左上方(E 点),A%大于此压强或温度时平衡体系中的A%,E 点必须向正反应方向
移动才能达到平衡状态,所以,E 点v 正>v 逆;则右下方(F 点)v 正<v 逆。
3.投料比与转化率或产率相关图像
在工业生产中,为了提高转化率或产率,从原料的利用率研究分析,我们可以得
到投料比与转化率或产率相关图像,通过图像分析我们可以得到最佳投料比。如
在保持体系总压为105 Pa 的条件下进行反应:SO2+O2
SO3,原料气中SO2
和O2的物质的量之比m[m=]不同时,SO2的平衡转化率与温度(t)的关系如图所
示:
分析图像我们可以得到如下信息,在同温同压下,增加二氧化硫的量,会使原料
气中SO2和O2的物质的量之比m 变大,m 越大,平衡转化率α(SO2)越小,即图中m1、m2、m3的大小顺序
为m1>m2>m3。
知识点4 化学平衡图像分析
1.思维建模
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2.解题步骤
第一步:看特点。即分析可逆反应方程式,观察物质的状态、气态物质分子数的变化(正反应是气体分
子数增大的反应,还是气体分子数减小的反应)、反应热(正反应是放热反应,还是吸热反应)等。
第二步:识图像。即识别图像类型,一看“面”(理清横坐标、纵坐标表示的含义);二看“线”(分析
曲线的走向和变化趋势,它与横坐标、纵坐标的关系);三看 “点”(重点分析特殊点——起点、拐
点、交点、终点的含义);四看是否要作辅助线(如等温线、等压线等),五看定量图像中有关量的多少
问题。
第三步:联想化学反应速率、化学平衡移动原理,特别是影响因素及使用前提条件等。利用规律“先拐先
平,数值大”判断,即曲线先出现拐点,先达到平衡,其温度、压强越大。
第四步:图表与原理整合。逐项分析图表,重点看图表是否符合可逆反应的特点、化学反应速率和化学平
衡原理。
3.解题技巧
①先拐先平:在含量—时间曲线中,先出现拐点的则先达到平衡,说明该曲线表示的温度较高或压强较
大。
②定一议二:在含量—T/p 曲线中,图像中有三个变量,先确定一个量不变,再讨论另外两个量的关系(因
平衡移动原理只适用于“单因素”的改变)。即确定横坐标所示的量后,讨论纵坐标与曲线的关系或确定纵
坐标所示的量后(通常可画一垂线),讨论横坐标与曲线的关系。
③三步分析法:一看反应速率是增大还是减小;二看v(正)、v(逆)的相对大小;三看化学平衡移动的方向。
4.易错点拨
(1)“先拐先平”与速率快慢的误区:在反应速率与化学平衡图像中,我们容易错误认为曲线先出现拐
点,则反应速率一定快,由此得出反应温度或压强、浓度一定大等错误观点。正确的分析应该是先出现拐
点,先平衡,即常说的“先拐先平”,但比较反应速率快慢时,应该依据曲线斜率的大小,斜率大,反应
速率快,如下面图像,尽管曲线b 先平衡,但其反应速率小于曲线a 对应的速率。
(2)未达到平衡的曲线误认为是平衡时的曲线。如根据下面图像判断某反应正反应为放热反应还是吸热
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反应时,从o—a—b 阶段,误认为升高温度,生成物浓度增大,反应向正反应方向进行,所以该正反应为
吸热反应。该错误结论的得出原因在于o—a—b 阶段时,该反应并没有达到平衡状态,b 点为平衡时状
态,通过b—c 阶段可以得出,在平衡状态下,若升高温度,生成物浓度减少,平衡逆向移动,所以该反应
的正反应为放热反应。
(3)图像中涉及定量问题时,应该注意相关“量”与反应原理的对应关系。如合成氨中,若H2 、 N2的
浓度按照3:1 置入反应装置中,尽管H2 、 N2的浓度不断减少,根据反应原理,二者减少量应该满足3:1
的关系,显然下面图像中曲线的变化是错误的结论。
考向1 考查转化率(或百分含量)—时间—温度(或压强)图像的分析判断
例1(2024·湖南·模拟预测)研究
之间的转化对控制大气污染具有重要意义,已知:
。如图所示,在恒容密闭容器中,反应温度为
时,
和
随t
变化曲线分别为Ⅰ、Ⅱ,改变温度到
,
随t 变化为曲线Ⅲ。下列判断正确的是
A.反应速率
B.温度
C.升高温度,正向反应速率增加,逆向反应速率减小
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D.温度
和
下,反应分别达到平衡时,
前者小
【答案】B
【解析】A.升高温度,反应速率增大,达到平衡所需时间变短,根据图像,温度T2>T1,故反应速率
,A 错误;B.升高温度,反应速率增大,达到平衡所需时间变短,根据图像,温度T2>T1,B
正确;C.升高温度,正、逆反应速率均增大,C 错误;D.该反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移
动,所以温度
和
下,反应分别达到平衡时,
前者大,D 错误;本题选B。
【思维建模】“先拐先平数值大”。在化学平衡图像中,先出现拐点的反应则先达到平衡,先出现拐点的
曲线表示的温度较高(如图Ⅰ中T2>T1)、压强较大(如图Ⅱ中p2>p1)或使用了催化剂(如图Ⅲ中a 使用了催化
剂)。
Ⅰ.表示T2>T1,正反应是放热反应,升高温度,平衡逆向移动。
Ⅱ.表示p2>p1,反应物A 的转化率减小,说明正反应是气体体积增大的反应,增大压强,平衡逆向移动。
Ⅲ.生成物C 的百分含量不变,说明平衡不发生移动,但反应速率a>b,故a 使用了催化剂;也可能该反应
是反应前后气体体积不变的可逆反应,a 增大了压强(即压缩体积)。
【变式训练1】(2024·湖北孝感·模拟)在其他条件不变时,只改变某一条件,化学反应aA(g)+B(g)
cC(g)的平衡的变化图像如下(图中p 表示压强,T 表示温度,n 表示物质的量,α 表示平衡转化率),据此分
析下列说法正确的是( )
A.在图像反应Ⅰ中,说明正反应为吸热反应
B.在图像反应Ⅰ中,若p1>p2,则此反应的ΔS>0
C.在图像反应Ⅱ中,说明该正反应为吸热反应
D.在图像反应Ⅲ中,若T1>T2,则该反应能自发进行
【答案】D
【解析】A 项,图像反应Ⅰ中任取一曲线,图中随着温度的升高反应物的平衡转化率减小,升高温度平衡
向逆反应方向移动,则正反应为放热反应,错误;B 项,在图像反应Ⅰ的横坐标上任取一点,作横坐标的
垂直线与两曲线相交,若p1>p2,增大压强反应物的平衡转化率增大,增大压强平衡向正反应方向移动,则
a+1>c,ΔS<0,错误;C 项,图像反应Ⅱ中T1先出现拐点,T1反应速率快,T1>T2,T1平衡时n(C)小于T2
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平衡时n(C),升高温度平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应,错误;D 项,图像反应Ⅲ增大压强平
衡不移动,则a+1=c,若T1>T2,升高温度A 的转化率减小,升高温度平衡向逆反应方向移动,则
ΔH<0,该反应能自发进行,正确。
【变式训练2】在密闭容器中,加入
和
发生如下反应:
,C 的
体积分数(C%)随时间的变化趋势符合如图关系:
下列说法正确的是
A.B 物质可能是气体
B.若在F 点时给容器压缩体积,达新平衡时C 的浓度将增大
C.该反应为吸热反应
D.恒温恒容下达平衡后,向容器中再加入2molA 和1molB,A 的体积分数减小
【答案】B
【分析】“先拐先平数值大”由图1 可知温度T1>T2,图2 压强P1>P2,图1 可知T1>T2,T1时C%少平衡逆
向移动,正反应是放热反应,由图2 可知压强P1>P2,压强大C%少,平衡逆向移动,因此B 是非气体。
【解析】A.通过分析B 是非气体,故A 错误;B.F 点时给容器压缩体积,平衡逆向移动,C 的物质的量
减少,但是由于体积缩小,C 的浓度还是增大,故B 正确;C.通过图1 分析反应是放热反应,故C 错
误;
D.恒温恒容下达平衡后,向容器中再加入2molA 和1molB,相当于增大压强,最终平衡逆向移动,A 的
含量增大,故D 错误。答案选B。
考向2 考查恒温线或恒压线图像的分析判断
例2(2024·广东中山·模拟)SO2的催化氧化是硫酸工业中的重要反应:2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g)
ΔH<0,图中L(L1、L2)、X 可分别代表压强或温度。下列说法正确的是( )
A.X 代表压强
B.L2>L1
C.Ka=Kb
D.若c 点的温度或压强分别为L2、X1,则c 点v(SO2)正>v(SO2)逆
【答案】D
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【解析】A.X 如为压强,增大压强,平衡正向移动,转化率增大,正反应为放热反应,升高温度平衡逆向
移动,转化率减小,则X 表示温度,故A 错误;B.该反应为气体体积减小的反应,增大压强平衡正向移
动,转化率增大,L 表示压强,应该L1>L2,故B 错误;C.X 表示温度,则a、b 点温度不同,则平衡常数不
同,故C 错误;D.c 点反应未达到平衡状态,平衡正向移动,则c 点v(SO2)正>v(SO2)逆,故D 正确。
【思维建模】“定一议二”。在化学平衡图像中,包括纵坐标、横坐标和曲线所表示的三个变量,分析方
法是确定其中一个变量,讨论另外两个变量之间的关系。如图Ⅰ中确定压强为105 Pa 或 107 Pa,则生成物
C 的百分含量随温度T 的升高而逐渐减小,说明正反应是放热反应;再确定温度T 不变,做横轴的垂线,
与压强线出现两个交点,分析生成物C 的百分含量随压强p 的变化可以发现,增大压强,生成物C 的百分
含量增大,说明正反应是气体体积减小的反应。同理分析图Ⅱ。
【变式训练1】(2024·浙江温州·模拟)在一恒容的密闭容器中充入0.1 mol·L-1 CO2、0.1 mol·L-1CH4,在
一定条件下发生反应:CH4(g)+CO2(g)
2CO(g)+2H2(g),测得CH4平衡转化率与温度、压强关系如图,
下列有关说法不正确的是( )
A.上述反应的ΔH<0
B.压强:p4>p3>p2>p1
C.1 100 ℃时该反应的平衡常数约为1.64
D.压强为p4时,在y 点:v 正>v 逆
【答案】A
【解析】p1、p2、p3、p4是四条等压线,由图像可知,压强一定时,温度越高,CH4的平衡转化率越高,故
正反应为吸热反应,ΔH>0,A 项错误;该反应为气体分子数增加的反应,压强越高,甲烷的平衡转化率越
小,故压强p4>p3>p2>p1,B 项正确;压强为p4、温度为1 100 ℃时,甲烷的平衡转化率为80.00%,故平衡
时各物质的浓度分别为c(CH4)=0.02 mol·L-1,c(CO2)=0.02 mol·L-1,c(CO)=0.16 mol·L-1,c(H2)=0.16
mol·L-1,即平衡常数K=≈1.64,C 项正确;压强为p4时,y 点未达到平衡,此时v 正>v 逆,D 项正确。
【变式训练2】(2024·河北衡水·模拟预测)储氢合金M 的吸放氢反应式为:xH2(g)+2M(s)
2M-Hx(s),
现将100gM 置于恒容容器中,通入氢气并维持容器内压强恒定,在不同温度下M 的最大吸氢量与氢气压
强的关系如图所示,下列说法错误的是
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A.压强越小,温度对最大吸氢量的影响越大
B.若到达P 点的时间为3min,则吸氢速率v=0.35g/min
C.在相同条件下,若氢气中含有氩气,则最大吸氢量减小
D.若到达N 点所用时间小于P 点,则吸氢速率v(N)<v(P)
【答案】D
【解析】A.由图可知,压强越小,温度对最大吸氢量的影响越大,故A 正确;B.由图可知,到达P 点
的时间为3min 时,M 的最大吸氢量为1.05g,则反应速率为
=0.35g/min,故B 正确;C.恒压条件下
若氢气中含有氩气,相当于氢气的分压减小,该反应是气体体积减小的反应,平衡向逆反应方向移动,吸
氢量减小,故C 正确;D.由图可知,压强相同时,N 点反应温度高于P 点,温度越高,反应速率越快,
则N 点反应速率小于P 点,故D 错误;故选D。
考向3 考查组分含量、浓度或物质的量与温度的关系图像的分析判断
例3(2024·河北保定·三模)一定条件下,在甲、乙两个恒容密闭容器(容器容积
)中投入等物
质的量的X 和Y,发生反应
,达到平衡时,Q 的物质的量浓度与温度和容
器容积的关系如图所示。下列说法正确的是
A.x+y>p+q
B.c(P):b>2a
C.压强:2p(b)<p(c)
D.平衡常数:
【答案】D
【分析】由于容器容积V 甲:V 乙=1:2 但投入的是等物质的量的X 和Y,故甲中Q 的浓度更大,但是小于乙
中Q 的浓度的2 倍,说明容器体积减小,平衡逆向移动,反应是气体体积数增大的反应,随温度升高,Q
浓度增大,说明正反应吸热;
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【解析】A.由分析,x+y<p+q,A 错误;B.a、b 两点Q 的浓度相等,由于反应起始物是X 和Y,产生
的P 和Q 物质的量之比等于化学计量数之比,故a、b 两点P 的浓度也相等,B 错误;C.起始反应物是X
和Y,甲的体积是乙的一半,由于体积缩小平衡逆向移动,使总压强减小,故压强p(c)<2p(b),C 错误;
D.b、c 两点温度相同,K 相等,正反应吸热,a 温度更低平衡逆向移动,K 更小,故平衡常数:
Ka<Kb=Kc,D 正确;本题选D。
【变式训练1】(2024·江苏南通·二模)肼(
)是一种含氢量高的燃料。向恒容密闭容器内加入3 mol
,一定条件下体系中
催化分解存在以下平衡:
.
;
.
。
不同温度下达到平衡时,
均几乎完全分解,分解产物的物质的量如图。
下列说法正确的是
A.曲线a 对应的物质是
B.低于M 点对应温度时,以反应Ⅰ为主
C.体系中一定不存在反应:
D.N 点时,体系内:
为2 3∶
【答案】D
【解析】A.图中为分解产物的物质的量,当温度升高时,NH3趋于0,此时以反应Ⅰ为主,根据反应
可知,曲线a 对应的物质是H2,故A 错误;B.低于M 点对应温度时,NH3含
量最高,以反应Ⅱ为主,故B 错误;C.由图可知,不同温度下达到平衡时,
均几乎完全分解,温度
升高时,NH3趋于0,所以体系中还存在
,故C 错误;D.由图可知,N 点
时,
,由H 元素守恒知,
,体系内为2:3,故D 正确;故答案选D。
【变式训练2】(2024·河北沧州·三模)工业上用
固体作固硫剂,氢气还原辉钼矿(
)获得钼
(Mo)的反应原理为
。在恒容
密闭容器中进行该反应,平衡时气体的体积分数与温度的关系如图所示。下列说法错误的是
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A.X、Y、Z 分别代表
、
、CO
B.该反应在高温下可以自发进行
C.图中
D.升高温度,反应体系中混合气体的平均相对分子质量增大
【答案】C
【解析】A.该反应中,反应物只有一种是气体,生成物有两种是气体,由图可知,随着温度的升高,平
衡时一种气体
的体积分数减小,两种气体(Y 和Z)的体积分数增大,且Y 的体积分数是Z 的体积分数的
2 倍,故可推知X、Y、Z 分别代表
、
、
,A 正确;B.由化学方程式可知该反应的
,由
图可知该反应为吸热反应,即
,根据
可知,该反应在高温下可以自发进行,B 正
确;C.由图可知,130℃时,该反应达到平衡时,
和
的体积分数相等,
的体积分数是
的
体积分数的2 倍,三种气体的体积分数之和等于
,则
,C 错误;D.升高温度,该反应的化学
平衡正向移动,反应体系中混合气体的平均相对分子质量增大,D 正确;答案选C。
考向4 考查化学平衡曲线外的非平衡点分析
例4(2024·江苏·模拟预测)通过反应I:4HCl(g)+O2(g)=2Cl2(g)+2H2O(g)可将有机氯化工业的副产品HC1
转化为Cl2.在0.2MPa、反应物起始物质的量比
=2 条件下,不同温度时HC1 平衡转化率如图所示。
向反应体系中加入CuCl2,能加快反应速率。
反应II:2CuCl2(s)+O2(g)=2CuO(s)+2Cl2(g) ΔH=125.6 kJ·mol−1
反应III:CuO(s)+2HCl(g)=CuCl2(s)+H2O(g) ΔH=-120.0 kJ·mol−1
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下列说法正确的是
A.反应I 的 ΔH=5.6 kJ·mol−1
B.升高温度和增大压强均能提高反应I 中HCl 的平衡转化率
C.0.2MPa、500℃时,向反应体系中加入CuCl2,延长反应时间,能使HCl 转化率从X 点的值升至Y 点的
值
D.在0.2MPa、500℃条件下,若起始
<2,充分反应,HCl 的转化率可能达到Y 点的值
【答案】D
【解析】A.根据盖斯定律,由Ⅱ+Ⅲ2 得4HCl(g) +O2(g)=2Cl2(g) +2H2O(g),ΔH=+125.6 kJ·mol−1+(-120.0
kJ·mol−1)×2 =-114.4 kJ·mol−1,A 错误;B.反应Ⅰ为气体体积减小的放热反应,升高温度平衡逆向移动,
HCl 的平衡转化率降低,B 错误;C. CuCl2为固体不能影响平衡移动,反应时间也不能影响平衡移动,
HCl 转化率不变,C 错误;D.在0.2MPa、500℃条件下,若起始
<2,增加了O2的相对含量,能提
高HCl 的转化率,HCl 的转化率可能达到Y 点的值,D 正确;故选D。
【思维建模】(1)改变投料比相当于增加一种反应物的浓度,另一种反应物的转化率升高,而自身的转
化率降低。
(2)当按化学反应方程式的计量数之比投入反应物,各组分的平衡转化率相同,平衡时产物的体积分数
最大。
【变式训练1】(2024·江苏徐州·模拟预测)
催化加氢过程中主要发生下列反应:
反应:
反应
:
向恒压的容器中充入1mol
和3mol
,若仅考虑上述反应,平衡时
和CO 的选择性及
的
转化率随温度的变化如图中实线所示。
下列说法正确的是
A.
B.平衡时
的转化率随温度的变化可用图中虚线④表示
C.反应状态达A 点时,只有使用对反应
催化活性更高的催化剂才能提高
的选择性
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D.反应状态达B 点时,容器中
为1/32mol
【答案】D
【分析】反应Ⅱ为放热反应,温度升高,平衡往逆向移动,
的选择性下降,则CO 的选择性上升,
CO 的选择性对应曲线①,
的选择性对应曲线②,
的平衡转化率对应曲线③。据此作答。
【解析】A.随着温度升高,
的选择性下降,CO 的选择性上升,300℃前,CO2的平衡转化率下
降,则以反应Ⅱ为主,300℃后,CO2的平衡转化率上升,则以反应I 为主,说明反应I 为吸热反应,A 错
误;B.向恒压的容器中充入1mol
和3mol
,投料比恰好与反应Ⅱ中的系数比相等,所以,300℃
前,转化率应该是相同的,故应该与CO2的平衡转化率重叠,B 错误;C.反应状态达A 点时,想提高
的选择性,应使平衡向生成更多
的方向移动,温度不能改变,只能改变压强或者反应物浓
度,若增大H2的浓度,反应I 也会正向移动,那么
的选择性不一定会被提高;若增大压强,反应I
不会移动,反应Ⅱ往正向移动,生成更多的
,可以提高
的选择性;同时也可以通过改变催
化剂来控制反应Ⅱ,使用对反应Ⅱ催化活性更高的催化剂也能提高
的选择性,C 错误;D.反应状
态达B 点时,CO2的平衡转化率25%、
的选择性也是25%,根据
,则25%=
,
,D 正确;故选D。
【变式训练2】(23-24 高三下·湖南·阶段考试)
是常见的环境污染性气体。一定温度下,向三个容积
不等的恒容密闭容器中分别投入1 mol
,用足量活性炭还原
的反应为
。反应相同时间后,三个容器中
的物质的量(n)如图中A、
B、C 三点所示。下列叙述不正确的是
A.A 点达到平衡, B、C 点均未达到平衡
B.若B 点达到平衡时,在该温度下的平衡常数
C.若C 点使用催化剂,能提高
的转化率
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D.C 点时,瞬间压缩容器体积至1 L 后,
的物质的量增大
【答案】D
【分析】该反应正向气体分子数增大,恒温恒容条件下,A 点的容器体积最小,压强最大,A 点的反应速
率最大;C 点的容器体积最大,压强最小,C 点的反应速率最小。根据A、C 点NO₂ 的物质的量可知A 点
已经达到平衡状态,C 点未达平衡。根据“三段式”计算平衡常数K:
mol/L.
计算B 点浓度商Q:
。
【解析】A.根据分析可知,B 点浓度商
,B 点未达平衡,A 正
确;B.A、B、C 点在同一温度下,该反应的平衡常数不变,
,B 正确;C.C 点未达平衡,使用
催化剂可以加快反应速率,提高反应物的转化率,C 正确;D.C 点时,瞬间压缩容器体积至1 L,与A 点
形成等效平衡,
的物质的量为0.5mol、保持不变,D 错误;答案选D。
1.(2024·湖南卷)恒压下,向某密闭容器中充入一定量的
和
,发生如下反应:
主反应:
副反应:
在不同温度下,反应达到平衡时,测得两种含碳产物的分布分数
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随投料比x(物质的量之比)的变化关系如图所示,下列
说法正确的是
A.投料比x 代表
B.曲线c 代表乙酸的分布分数
C.
,
D.L、M、N 三点的平衡常数:
【答案】D
【分析】题干明确指出,图中曲线表示的是测得两种含碳产物的分布分数即分别为
、
,若投料比x 代表
,x 越大,可看作是CH3OH 的量增多,则对于主、副反应
可知生成的CH3COOCH3越多,CH3COOCH3分布分数越高,则曲线a 或曲线b 表示CH3COOCH3分布分
数,曲线c 或曲线d 表示CH3COOH 分布分数,据此分析可知AB 均正确,可知如此假设错误,则可知投料
比x 代表
,曲线a 或曲线b 表示
,曲线c 或曲线d 表示
,据此作
答。
【解析】A.根据分析可知,投料比x 代表
,故A 错误;B.根据分析可知,曲线c 表示
CH3COOCH3分布分数,故B 错误;C.根据分析可知,曲线a 或曲线b 表示
,当同一投料比
时,观察图像可知T2时
大于T1时
,而
可知,温度越高则
越大,说明温度升高主反应的平衡正向移动,
;曲线c 或曲线d 表示
,当同一投
料比时,观察可知T1时
大于T2时
,而
可知,温度越高则
越小,说明温度升高副反应的平衡逆向移动,
,故C 错误;D.L、M、N 三点对
应副反应
,且
,升高温度平衡逆向移动,
,故D 正确;故答案选
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D。
2. (2024·山东卷)逆水气变换反应:
。一定压力下,按
,
物质的量之比
投料,
,
温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。
已知该反应的速率方程为
,
,
温度时反应速率常数k 分别为
。下列说法
错误的是
A.
B.
温度下达平衡时反应速率的比值:
C. 温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.
温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与
温度时相同
【答案】CD
【分析】由图可知,T1比T2反应速率速率快,则T1>T2;T1温度下达到平衡时反应物的摩尔分数低于T2温
度下平衡时;由于起始CO2与H2的物质的量之比为1 1∶,则达到平衡时CO2和H2的摩尔分数相等。
【解析】A.根据分析,T1比T2反应速率速率快,反应速率常数与温度有关,结合反应速率方程知k1>
k2,A 项正确;B.反应的速率方程为v=kc0.5(H2)c(CO2),则
,T1温度下达到
平衡时反应物的摩尔分数低于T2温度下平衡时,则
,B 项正确;C.温度不变,仅改变体系初
始压力,虽然平衡不移动,但反应物的浓度改变,反应速率改变,反应达到平衡的时间改变,反应物摩尔
分数随时间的变化曲线变化,C 项错误;D.T2温度下,改变初始投料比,相当于改变某一反应物的浓
度,达到平衡时H2和CO2的摩尔分数不可能相等,故不能使平衡时各组分摩尔分数与T1温度时相同,D 项
错误;答案选CD。
3.(2023·湖南卷,13)向一恒容密闭容器中加入1molCH4和一定量的H2O,发生反应:CH4(g)+ H2O(g)
CO
(g)+ 3H2(g)。CH4的平衡转化率按不同投料比
随温度的变化曲线如图所示。下列说法错误
的是( )
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A.x1<x2
B.反应速率:v 正b<vc 正
C.点a、b、c 对应的平衡常数:Ka<Kb =Kc
D.反应温度为T1,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
【答案】B
【解析】A.一定条件下,增大水的浓度,能提高CH4的转化率,即x 值越小,CH4的转化率越大,则
,故A 正确;B.b 点和c 点温度相同,CH4的起始物质的量都为1mol,b 点x 值小于c 点,则b 点
加水多,反应物浓度大,平衡正向移动,甲烷的转化率增大,生成物的浓度增大,则在相同温度下反应速
率:
,故B 错误;C.由图像可知,x 一定时,温度升高CH4的平衡转化率增大,说明正反应为吸
热反应,温度升高平衡正向移动,K 增大;温度相同,K 不变,则点a、b、c 对应的平衡常数:
,故C 正确;D.该反应为气体分子数增大的反应,反应进行时压强发生改变,所以温度一定
时,当容器内压强不变时,反应达到平衡状态,故D 正确;答案选B。
4.(2023·山东卷,14)一定条件下,化合物E 和TFAA 合成H 的反应路径如下:
已知反应初始E 的浓度为0.10mol∙L-1,TFAA 的浓度为0.08mol∙L-1,部分物种的浓度随时间的变化关系如图
所示,忽略反应过程中的体积变化。下列说法正确的是( )
A.t1时刻,体系中有E 存在
B.t2时刻,体系中无F 存在
C.E 和TFAA 反应生成F 的活化能很小
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D.反应达平衡后,TFAA 的浓度为0.08mol∙L-1
【答案】AC
【分析】一定条件下,化合物E 和TFAA 合成H 的反应路径中,共发生三个反应:
E+TFAA
①
F
F
②
G
G
③
H+TFAA
t1之后的某时刻,H 为0.02 mol∙L-1,此时TFAA 的浓度仍为0,则表明0.10mol∙L-1E、起始时的
0.08mol∙L-1TFAA、G 分解生成的0.02 mol∙L-1 TFAA 全部参加反应,生成0.10mol∙L-1F;在t2时刻,H 为
0.08mol∙L-1,TFAA 为0.06mol∙L-1,G 为0.01 mol∙L-1,则F 为0.01 mol∙L-1。
【解析】A.t1时刻,H 的浓度小于0.02 mol∙L-1,此时反应③生成F 的浓度小于0.02 mol∙L-1,参加反应①的
H 的浓度小于0.1 mol∙L-1,则参加反应E 的浓度小于0.1 mol∙L-1,所以体系中有E 存在,A 正确;B.由分
析可知,t2时刻,H 为0.08mol∙L-1,TFAA 为0.06mol∙L-1,G 为0.01 mol∙L-1,则F 为0.01 mol∙L-1,所以体系
中有F 存在,B 不正确;C.t1之后的某时刻,H 为0.02 mol∙L-1,此时TFAA 的浓度仍为0,表明此时E 和
TFAA 完全反应生成F,所以E 和TFAA 生成F 的反应速率快,反应的活化能很小,C 正确;D.在t2时
刻,H 为0.08mol∙L-1,TFAA 为0.06mol∙L-1,G 为0.01 mol∙L-1,F 为0.01 mol∙L-1,只有F、G 全部转化为H
和TFAA 时,TFAA 的浓度才能为0.08mol∙L-1,而G
H+TFAA 为可逆反应,所以反应达平衡后,TFAA
的浓度一定小于0.08mol∙L-1,D 不正确;故选AC。
5.(2022·广东卷,15)在相同条件下研究催化剂I、Ⅱ对反应
的影响,各物质浓度c 随反应时间t 的
部分变化曲线如图,则( )
A.无催化剂时,反应不能进行
B.与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低
C.a 曲线表示使用催化剂Ⅱ时X 的浓度随t 的变化
D.使用催化剂Ⅰ时,0~2 min 内,v(X)=1.0 mol·L-1·min-111. (2022·广东卷,13)恒容密闭容器中,
BaSO4(s)+4H2(g)
BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正
确的是( )
A.该反应的ΔH<0
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B.a 为n(H2O)随温度的变化曲线
C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动
D.向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大
【答案】D
【解析】A.由图可知,无催化剂时,随反应进行,生成物浓度也在增加,说明反应也在进行,故A 错
误;B.由图可知,催化剂I 比催化剂II 催化效果好,说明催化剂I 使反应活化能更低,反应更快,故B 错
误;C.由图可知,使用催化剂II 时,在0~2min 内Y 的浓度变化了2.0mol/L,而a 曲线表示的X 的浓度
变化了2.0mol/L,二者变化量之比不等于化学计量数之比,所以a 曲线不表示使用催化剂II 时X 浓度随时
间t 的变化,故C 错误;D.使用催化剂I 时,在0~2min 内,Y 的浓度变化了4.0mol/L,则
(Y) ==
=2.0
,
(X) =
(Y) =
2.0
=1.0
,故D 正确;答案
选D。
6.(2022·浙江卷,19)在恒温恒容条件下,发生反应A(s)+2B(g)
3X(g),c(B)随时间的变化如图中曲线甲
所示。下列说法不正确的是( )
A.从a、c 两点坐标可求得从a 到c 时间间隔内该化学反应的平均速率
B.从b 点切线的斜率可求得该化学反应在反应开始时的瞬时速率
C.在不同时刻都存在关系:2v(B)=3v(X)
D.维持温度、容积、反应物起始的量不变,向反应体系中加入催化剂,c(B)随时间变化关系如图中曲线
乙所示
【答案】C
【解析】A.图象中可以得到单位时间内的浓度变化,反应速率是单位时间内物质的浓度变化计算得到,
从a、c 两点坐标可求得从a 到c 时间间隔内该化学反应的平均速率,选项A 正确;
B.b 点处的切线的斜率是此时刻物质浓度除以此时刻时间,为反应物B 的瞬时速率,选项B 正确;
C.化学反应速率之比等于化学方程式计量数之比分析,3v(B)=2v(X),选项C 不正确;
D.维持温度、容积不变,向反应体系中加入催化剂,平衡不移动,反应速率增大,达到新的平衡状态,
平衡状态与原来的平衡状态相同,选项D 正确;答案选C。
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