2024年高考化学一轮复习（新高考版）第9章第55讲　溶液中“粒子”浓度关系_05高考化学_2024年新高考资料_1.2024一轮复习_2024年高考化学一轮复习讲义（新人教新高考版）

第 55 讲 溶液中“粒子”浓度关系 [复习目标] 1.理解电解质溶液中的电离平衡和水解平衡。2.掌握溶液中各组分之间的守恒 关系与大小比较。 (一)熟悉“两大理论”，贯通思维障碍 1．电离平衡 (1)弱电解质的电离是微弱的，电离产生的微粒都非常少，同时还要考虑水的电离，如氨水 中：NH ·H O、NH、OH－浓度的大小关系是 c (NH ·H O)> c (OH － )> c (NH ) 。 3 2 3 2 (2)多元弱酸的电离是分步进行的，其主要是第一级电离(第一级电离程度远大于第二级电离)。 如在HS溶液中：HS、HS－、S2－、H＋的浓度大小关系是 c (H S)> c (H ＋ )> c (HS － )> c (S 2 － ) 。 2 2 2 2．水解平衡 (1)水解过程是微弱的。如NH Cl溶液中：NH、Cl－、NH ·H O、H＋的浓度大小关系是 c (Cl － ) 4 3 2 ＞ c (NH ) ＞ c (H ＋ ) ＞ c (NH ·H O)。 3 2 (2)多元弱酸酸根离子的水解是分步进行的，其主要是第一步水解，如在 NaCO 溶液中： 2 3 CO、HCO、HCO 的浓度大小关系应是 c (CO ) > c (HCO ) > c (H CO)。 2 3 2 3 (二)巧用“三个守恒”，明确浓度关系 写出下列溶液中粒子守恒关系式 (1)Na CO 溶液 2 3 ①元素质量守恒：_____________________________________________________________。 ②电荷守恒：_________________________________________________________________。 ③质子守恒：________________________________________________________________。 (2)浓度均为0.1 mol·L－1 NH ·H O和NH Cl溶液等体积混合 3 2 4 ①电荷守恒：_________________________________________________________________。 ②元素质量守恒：________________________________________________________________。 (3)浓度为0.1 mol·L－1盐酸与0.1 mol·L－1 CHCOONa溶液等体积混合 3 ①电荷守恒：_________________________________________________________________。 ②元素质量守恒：________________________________________________________________。 答案 (1)①c(Na＋)＝2[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)] 2 3 ②c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO) ③c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H CO)＋c(HCO) 2 3 (2)①c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－) ②2c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH ·H O) 3 2 (3)①c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)＋c(Cl－) 3②c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＝c(Cl－) 3 3 (1)电荷守恒 电解质溶液必须保持电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。 (2)元素质量守恒 变化前后某种元素的质量守恒。 ①单一元素守恒，如 1 mol NH 通入水中形成氨水，就有 n(NH )＋n(NH ·H O)＋n(NH)＝1 3 3 3 2 mol，即氮元素质量守恒。 ②两元素守恒，如NaHCO 溶液中，c(Na＋)＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)，即钠元素与碳元 3 2 3 素质量守恒。 (3)质子守恒 电解质溶液中，由于电离、水解等过程的发生，往往存在质子(H＋)的转移，转移过程中质子 数量保持不变，称为质子守恒。 质子守恒的书写技巧： ①正盐溶液，用水溶液中得失质子相等比较简便。如NaS水溶液中的质子转移情况图示如 2 下： 由图可得NaS水溶液中质子守恒式：c(H＋)＋2c(H S)＋c(HS－)＝c(OH－) 2 2 ②酸式盐溶液及混合缓冲溶液，可以通过元素质量守恒和电荷守恒推出质子守恒表达式。如 NaHCO 溶液中元素质量守恒：c(Na＋)＝c(HCO)＋c(H CO)＋c(CO)①， 3 2 3 电荷守恒：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(OH－)＋2c(CO)②， 将①代入②中，整理得质子守恒：c(H＋)＋c(H CO)＝c(OH－)＋c(CO) 2 3 一、单一溶液中粒子浓度的关系 1．0.1 mol·L－1的NH Cl溶液 4 (1)粒子种类：__________________________________________________________________。 (2)离子浓度大小关系：___________________________________________________________。 (3)元素质量守恒：______________________________________________________________。 答案 (1)Cl－、NH、H＋、OH－、NH ·H O、HO 3 2 2 (2)c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－)(3)c(Cl－)＝c(NH)＋c(NH ·H O) 3 2 解析 NH Cl===NH＋Cl－(完全电离) 4 NH＋HONH ·H O＋H＋(微弱) 2 3 2 HOH＋＋OH－(极微弱) 2 2．判断正误，错误的写出正确的关系式。 (1)0.1 mol·L－1 Na CO 溶液中：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋c(CO)＋c(OH－) 2 3 (2)在NaSO 溶液中：c(Na＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－) 2 3 (3)0.1 mol·L－1 NH HS溶液中：c(NH)＜c(HS－)＋c(H S)＋c(S2－) 4 2 (4)0.2 mol·L－1 NH HCO 溶液(pH＞7)：c(NH)＞c(H CO)＞c(HCO)＞c(NH ·H O) 4 3 2 3 3 2 (5)室温下，0.1 mol·L－1 NH Fe(SO ) 溶液中存在：c(NH)＋3c(Fe3＋)>2c(SO) 4 4 2 答案 (1)× c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO)＋2c(CO)＋c(OH－) (2)× c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(SO)＋c(HSO)＋c(OH－) (3)√ (4)× c(NH)>c(HCO)>c(H CO)>c(NH ·H O) 2 3 3 2 (5)× c(NH)＋3c(Fe3＋)<2c(SO) 3．(2022·广东摸底考试)次磷酸(H PO )是一种一元弱酸，与等浓度等体积的NaOH完全反应 3 2 后生成NaH PO ，下列叙述错误的是( ) 2 2 A．NaH PO 的水溶液加水稀释，增大 2 2 B．HPO 溶液中存在电离平衡：HPO HPO＋H＋ 3 2 3 2 2 C．NaH PO 溶液中：c(Na＋)>c(H PO)>c(OH－)>c(H＋) 2 2 2 D．NaH PO 溶液中存在：c(H PO)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋) 2 2 2 答案 A 解析 NaH PO 的水溶液加水稀释，HPO水解程度增大，但由于溶液体积增大程度更大， 2 2 2 所以c(H PO )、c(OH－)变小，溶液中c(H＋)变大，所以应变小，A错误；次磷酸是一元弱酸， 3 2 电离不完全，B正确；HPO水解，离子数量少于Na＋，阴离子水解使溶液显碱性，c(OH－) 2 >c(H＋)，HPO水解数量较少，所以剩余HPO要远多于OH－，C正确；根据溶液中电荷守 2 2 恒，阳离子所带正电荷总量等于阴离子所带负电荷总量，D正确。 二、混合溶液(缓冲溶液)中粒子浓度的关系判断 4．浓度均为0.1 mol·L－1的NaHCO 和NaCO 混合溶液 3 2 3 (1)电荷守恒：________________________________________________________________。 (2)元素质量守恒：________________________________________________________。 (3)离子浓度由大到小的顺序：___________________________________________________。答案 (1)c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋2c(CO)＋c(HCO) (2)2c(Na＋)＝3c(CO)＋3c(HCO)＋3c(H CO) 2 3 (3)c(Na＋)＞c(HCO)＞c(CO)＞c(OH－)＞c(H＋) 5．常温下，NaOH和CHCOOH等浓度按1∶2体积比混合后pH＜7 3 (1)溶液中粒子浓度的大小关系：________________________________________________(水 分子除外)。 (2)电荷守恒：________________________________________________________________。 (3)元素质量守恒：_______________________________________________________________。 (4)质子守恒：________________________________________________________________。 答案 (1)c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(CHCOOH)>c(H＋)>c(OH－) 3 3 (2)c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 3 (3)2c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH) 3 3 (4)c(CHCOOH)＋2c(H＋)＝c(CHCOO－)＋2c(OH－) 3 3 解析 中和反应后，溶质为等量的CHCOONa、CHCOOH，且CHCOOH的电离程度大于 3 3 3 CHCOONa的水解程度，c(CHCOO－)与c(CHCOOH)之和等于c(Na＋)的2倍。 3 3 3 6．判断正误，错误的写出正确的关系式。 (1)0.1 mol·L－1 NaOH溶液和0.1 mol·L－1 CHCOOH溶液等体积混合后：c(Na＋)>c(CHCOO－) 3 3 >c(OH－)>c(H＋) (2)pH＝3的盐酸和pH＝11的氨水等体积混合：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) (3)室温下，将浓度均为0.1 mol·L－1的氨水和NH Cl溶液等体积混合(pH＝9.25)：c(NH)＋c(H 4 ＋)＝c(NH ·H O)＋c(OH－) 3 2 (4)室温下，将浓度均为 0.10 mol·L－1的HC O 和NaHC O 溶液等体积混合(pH＝1.68， 2 2 4 2 4 HC O 为二元弱酸)：c(H＋)＋c(H C O)＝c(Na＋)＋c(C O)＋c(OH－) 2 2 4 2 2 4 2 (5)0.1 mol·L－1NaC O 溶液与0.1 mol·L－1HCl溶液等体积混合(H C O 为二元弱酸)：2c(C O) 2 2 4 2 2 4 2 ＋c(HC O)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 2 (6)向NH HSO 溶液中滴加NaOH溶液到恰好呈中性：c(Na＋)>c(SO)>c(NH)>c(OH－)＝c(H＋) 4 4 答案 (1)√ (2)× c(NH)>c(Cl－)>c(OH－)>c(H＋) (3)× c(NH)＋2c(H＋)＝c(NH ·H O)＋ 3 2 2c(OH－) (4)√ (5)× 2c(C O)＋c(HC O)＋c(OH－)＋c(Cl－)＝c(Na＋)＋c(H＋) 2 2 (6)√ 7．(2022·深圳七中月考)NaCONaHCO 缓冲溶液可以将溶液pH控制在9.16～10.83范围内， 2 3 3 25 ℃时，K (H CO)＝4×10－7、K (H CO)＝5×10－11，下列说法不正确的是( ) a1 2 3 a2 2 3 A．0.5 mol·L－1的NaCO 溶液pH约为12 2 3 B．pH＝8的NaHCO 溶液中，水电离产生的c(OH－)＝10－6 mol·L－1 3 C．0.1 mol·L－1的NaHCO 溶液中存在：c(HCO)>c(H CO)>c(CO) 3 2 3 D．pH＝10的该缓冲溶液中存在：c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO) 2 3答案 D 解析 由K (CO)＝＝可得0.5 mol·L－1的NaCO 溶液中c(OH－) h 2 3 ≈＝ mol·L－1＝1×10－2 mol·L－1，pH约为12，A正确；NaHCO 在溶液中水解程度大于电离 3 程度，溶液中存在：c(HCO)>c(H CO)>c(CO)，C正确；由元素质量守恒可知，NaHCO 溶液 2 3 3 中 c(Na＋)＝c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)，Na CO 溶液中 c(Na＋)＝2c(CO)＋2c(HCO)＋ 2 3 2 3 2c(H CO)，则Na CO 和NaHCO 的混合溶液中c(Na＋)>c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)，D不正 2 3 2 3 3 2 3 确。 混合溶液中粒子浓度大小比较 三、不同溶液中同一离子浓度的大小比较 8．选好参照物，分组比较，各个击破： 25 ℃时，相同物质的量浓度的下列溶液中： ①NH Cl、②CHCOONH 、③NH HSO 、④(NH )SO 、⑤(NH )Fe(SO ) ，c(NH)由大到小 4 3 4 4 4 4 2 4 4 2 4 2 的顺序为________________。 答案 ⑤>④>③>①>② 解析 分析流程为 分组――――――→ 9．比较下列几组溶液中指定离子浓度的大小。 (1)浓度均为0.1 mol·L－1的①HS、②NaHS、③NaS、④HS和NaHS混合液，溶液pH从 2 2 2 大到小的顺序是______________。 (2)相同浓度的下列溶液中：①CHCOONH 、②CHCOONa、③CHCOOH，c(CHCOO－) 3 4 3 3 3 由大到小的顺序是________________________________________________________________。 (3)c(NH)相等的①(NH )SO 溶液、②NH HSO 溶液、③(NH )CO 溶液、④NH Cl溶液，其 4 2 4 4 4 4 2 3 4 物质的量浓度由大到小的顺序为_________________________________________。 答案 (1)③>②>④>① (2)②>①>③ (3)④>②>③>① 1．(2021·天津，10)常温下，下列有关电解质溶液的叙述正确的是( )A．在0.1 mol·L－1 HPO 溶液中c(H PO )>c(H PO)>c(HPO)>c(PO) 3 4 3 4 2 B．在0.1 mol·L－1 Na C O 溶液中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)＋c(C O) 2 2 4 2 2 C．在0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液中c(H CO)＋c(HCO)＝0.1 mol·L－1 3 2 3 D．氨水和NH Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) 4 答案 A 解析 磷酸分步电离且电离程度逐渐减小，所以在 0.1 mol·L－1 HPO 溶液中，离子浓度大 3 4 小顺序为c(H PO )＞c(H PO)＞c(HPO)＞c(PO)，故A项正确；在0.1 mol·L－1 Na C O 溶液中， 3 4 2 2 2 4 根据电荷守恒得c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HC O)＋2c(C O)，故B项错误；在0.1 mol·L－1 2 2 NaHCO 溶液中，根据元素质量守恒得c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)＝0.1 mol·L－1，故C项错 3 2 3 误；氨水和NH Cl溶液混合，形成pH＝9的溶液，则c(Cl－)＜c(NH)，故D项错误。 4 2．(2022·江苏，12)一种捕集烟气中CO 的过程如图所示。室温下以0.1 mol·L－1 KOH溶液 2 吸收CO ，若通入CO 所引起的溶液体积变化和HO挥发可忽略，溶液中含碳物种的浓度c 2 2 2 ＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)。HCO 电离常数分别为K ＝4.4×10－7、K ＝4.4×10－11。下 总 2 3 2 3 a1 a2 列说法正确的是 ( ) A．KOH吸收CO 所得到的溶液中：c(H CO)＞c(HCO) 2 2 3 B．KOH完全转化为KCO 时，溶液中：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋c(H CO) 2 3 2 3 C．KOH溶液吸收CO，c ＝0.1 mol·L－1溶液中：c(H CO)＞c(CO) 2 总 2 3 D．如图所示的“吸收”“转化”过程中，溶液的温度下降 答案 C 解析 KOH吸收CO 所得到的溶液，若为KCO 溶液，则CO主要发生第一步水解，溶液 2 2 3 中：c(H CO)＜c(HCO)，若为 KHCO 溶液，则 HCO 发生水解的程度很小，溶液中： 2 3 3 c(H CO)＜c(HCO)，A不正确；KOH完全转化为KCO 时，依据电荷守恒，溶液中：c(K＋) 2 3 2 3 ＋ c(H＋)＝c(OH－) ＋c(HCO)＋2c(CO)，依据元素质量守恒，溶液中：c(K＋)＝2[c(CO)＋ c(HCO)＋c(H CO)]，则c(OH－)＝c(H＋)＋c(HCO)＋2c(H CO)，B不正确；KOH溶液吸收 2 3 2 3 CO ，c(KOH)＝0.1 mol·L－1，c ＝0.1 mol·L－1，则溶液为 KHCO 溶液，K (HCO)＝＝ 2 总 3 h ≈2.3×10－8＞K ＝4.4×10－11，表明HCO以水解为主，所以溶液中：c(H CO)＞c(CO)，C a2 2 3 正确；如图所示的“吸收”“转化”过程中，发生的反应为CO ＋2KOH===KCO ＋HO、 2 2 3 2 KCO ＋CaO＋HO===CaCO ↓＋2KOH(若生成KHCO 或KCO 与KHCO 的混合物，则原 2 3 2 3 3 2 3 3 理相同)，上述反应均放热，溶液的温度升高，D不正确。课时精练 1．(2022·广东模拟)对于0.1 mol·L－1 NH Cl溶液，下列说法不正确的是( ) 4 A．溶液中c(Cl－)>c(NH)>c(H＋)>c(OH－) B．溶液中存在：c(H＋)＋c(NH)＝c(Cl－)＋c(OH－) C．适当升高温度，溶液中c(H＋)减小 D．工业上可用于除去铁锈 答案 C 解析 NH Cl的水解反应吸热，升高温度，水解程度增大，溶液中c(H＋)增大，故C错误。 4 2．用物质的量都是 0.1 mol 的 CHCOOH 和 CHCOONa 配成 1 L 混合溶液，已知其中 3 3 c(CHCOO－)>c(Na＋)，对该溶液的下列判断正确的是( ) 3 A．c(H＋)>c(OH－) B．c(CHCOO－)＝0.1 mol·L－1 3 C．c(CHCOOH)>c(CHCOO－) 3 3 D．c(CHCOO－)＋c(OH－)＝0.1 mol·L－1 3 答案 A 解析 由电荷守恒：c(CHCOO－)＋c(OH－)＝c(Na＋)＋c(H＋)，因c(CHCOO－)>c(Na＋)，则 3 3 c(H＋) >c(OH－)；由元素质量守恒：c(CHCOOH)＋c(CHCOO－)＝0.2 mol·L－1，因c(CHCOO－)＞ 3 3 3 c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，则c(CHCOO－)＞c(CHCOOH)。 3 3 3．(2022·河北开滦二中模拟)氰化氢(HCN)可应用于电镀业(镀铜、镀金、镀银)、采矿业等。 常温下，浓度均为0.01 mol·L－1的HCN和NaCN的混合溶液的pH≈8，下列说法正确的是( ) A．常温下，K(HCN)≈10－8 a B．该混合溶液中水的电离程度大于纯水中水的电离程度 C．该混合溶液中c(HCN)碳酸>次氯酸，根据越弱越水解的原则，pH相同的三种钠盐，浓度 的大小关系为醋酸钠>碳酸氢钠>次氯酸钠，则钠离子的浓度为①>②>③，正确。 5．(2022·河北保定模拟)常温下，下列溶液中的微粒浓度关系正确的是( ) A．NaH PO 溶液中：c(H＋)＋c(H PO )＝c(OH－)＋c(PO)＋c(HPO) 2 4 3 4 B．pH＝7的CHCOOH和CHCOONa混合溶液中：c(Na＋)＝c(CHCOO－) 3 3 3 C．NH Cl溶液中：c(Cl－)>c(NH)>c(OH－)>c(H＋) 4 D．等物质的量浓度的NaS和NaHS混合溶液中：c(Na＋)＝c(S2－)＋c(HS－)＋c(H S) 2 2 答案 B 解析 溶液中存在质子守恒：c(H＋)＋c(H PO )＝c(OH－)＋2c(PO)＋c(HPO)，故A错误；pH 3 4 ＝7的CHCOOH和CHCOONa混合溶液中，c(H＋)＝c(OH－)，电荷守恒为c(Na＋)＋c(H＋)＝ 3 3 c(CHCOO－)＋c(OH－)，则c(Na＋)＝c(CHCOO－)，故B正确；NH Cl为强酸弱碱盐，溶液 3 3 4 显酸性，c(OH－)7，且 3 c(Na＋)>c(CHCOO－)>c(OH－)>c(H＋) 3 答案 C 解析 c(H＋)≈，pH＝－lg (×10－3)＝3－lg，则溶液的pH在2～3范围内，A项正确；由 CHCOONa溶液中质子守恒得c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(OH－)，B项正确；将0.1 mol·L－1 3 3 CHCOOH溶液加水稀释，电离常数不变，c(CHCOO－)减小， 增大，C项错误；溶液混合 3 3 后溶质为CHCOONa，pH>7，则c(Na＋)>c(CHCOO－) 3 3 >c(OH－)>c(H＋)，D项正确。7．(2021·湖北1月选考模拟，15)25 ℃时，按下表配制两份溶液。 一元弱酸溶液 加入的NaOH溶液 混合后所得溶液 HA 10.0 mL 0.20 mol·L－1 5.0 mL 0.20 mol·L－1 溶液ⅠpH＝5.0 HB 10.0 mL 0.20 mol·L－1 5.0 mL 0.20 mol·L－1 溶液ⅡpH＝4.0 下列说法错误的是( ) A．溶液Ⅰ中，c(A－)>c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－) B．Ⅰ和Ⅱ的pH相差1.0，说明＝10 C．混合Ⅰ和Ⅱ：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－) D．混合Ⅰ和Ⅱ：c(HA)＞c(HB) 答案 B 解析 根据电荷守恒，Ⅰ中c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(A－)，由于pH＝5.0，溶液显酸性， c(H＋)＞c(OH－)，因此，c(A－)＞c(Na＋)＞c(H＋)＞c(OH－)，A项正确；由于溶液Ⅰ、Ⅱ的pH 分别为5.0和4.0，所以K(HA)＜K(HB)，＜1，B项错误；由电荷守恒可知，Ⅰ和Ⅱ的混合 a a 溶液中，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(A－)＋c(B－)＋c(OH－)，C项正确；由B的分析可知，K(HA)＜ a K(HB)，则Ⅰ、Ⅱ混合后必有c(HA)＞c(HB)，D项正确。 a 8．常温下，下列溶液中，有关微粒的物质的量浓度关系不正确的是( ) A．0.1 mol·L－1(NH )Fe(SO ) 溶液：c(SO)>c(NH)>c(Fe2＋)>c(H＋) 4 2 4 2 B．将10 mL 0.1 mol·L－1 Na CO 溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 mol·L－1盐酸中：c(Na＋)>c(Cl－) 2 3 >c(CO)>c(HCO) C．0.01 mol·L－1 NaOH溶液与等体积 pH＝2的醋酸混合后的溶液中：c(CHCOO－)>c(Na 3 ＋)>c(H＋) >c(OH－) D．0.1 mol·L－1 NaHCO 溶液：c(H＋)＋2c(H CO)＝c(OH－)＋c(CO) 3 2 3 答案 D 解析 亚铁离子和铵根离子都水解，但水解程度较小，硫酸根离子不水解，所以 c(SO)＞ c(NH)，故A正确；将10 mL 0.1 mol·L－1 Na CO 溶液逐滴滴加到10 mL 0.1 mol·L－1盐酸中： 2 3 因为酸过量会放出CO 气体，根据CO＋2H＋===CO↑＋HO知有NaCO 剩余，所以离子 2 2 2 2 3 浓度大小关系为c(Na＋) >c(Cl－)>c(CO)>c(HCO)，故B正确；0.01 mol·L－1 NaOH溶液与等 体积pH＝2的醋酸混合后的溶液中溶质为醋酸钠和醋酸，所以离子浓度大小的关系为 c(CHCOO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，故C正确；溶液中存在质子守恒，c(H＋)＋c(H CO)＝ 3 2 3 c(OH－)＋c(CO)，故D错误。 9．25 ℃时，在10 mL浓度均为0.1 mol·L－1 的NaOH和NH ·H O混合溶液中滴加0.1 mol·L－ 3 2 1的盐酸，下列有关溶液中粒子浓度关系正确的是( ) A．未加盐酸时：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH ·H O) 3 2B．加入10 mL盐酸时：c(NH)＋c(H＋)＝c(OH－) C．加入盐酸至溶液pH＝7时：c(Cl－)＝c(Na＋) D．加入20 mL盐酸时： c(Cl－)＝c(NH)＋c(Na＋) 答案 B 解析 A项，未加盐酸时，由于NH ·H O的部分电离，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH ·H O)， 3 2 3 2 错误；B项，加入10 mL盐酸时，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由电荷守恒可知c(NH)＋c(H＋)＝c(OH －)，正确；C项，由电荷守恒得c(Na＋)＋c(NH)＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7时，c(H＋) ＝c(OH－) ，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，错误；D项，当加入20 mL盐酸时，溶质为NaCl、 NH Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根据电荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋ 4 c(NH)＋c(Na＋)，则c(Cl－)>c(NH)＋c(Na＋)，错误。 10．(2022·成都模拟)某二元弱酸(简写为HB)溶液，按下式发生一级和二级电离： 2 HBH＋＋HB－ 2 HB－H＋＋B2－ 已知相同浓度时的电离度：α(H B)>α(HB－)，现有下列四种溶液： 2 ①0.01 mol·L－1的HB溶液 2 ②0.01 mol·L－1的NaHB溶液 ③0.02 mol·L－1的HCl溶液与0.04 mol·L－1的NaHB溶液等体积混合后的溶液 ④0.02 mol·L－1的NaOH溶液与0.02 mol·L－1的NaHB溶液等体积混合后的溶液 下列说法错误的是( ) A．溶液④一定显碱性 B．c(H B)最大的是③ 2 C．c(B2－)最小的是① D．c(H＋)最大的是③ 答案 D 解析 HCl与NaHB反应：NaHB＋HCl===NaCl＋HB，所以③中相当于含有0.01 mol·L－1 2 HB和0.01 mol·L－1 NaHB；NaOH与NaHB溶液混合NaOH＋NaHB===NaB＋HO ，所以 2 2 2 ④中相当于含有0.01 mol·L－1 Na B。根据以上分析，四种溶液分别为①0.01 mol·L－1的HB 2 2 溶液，②0.01 mol·L－1的NaHB溶液，③0.01 mol·L－1 HB和0.01 mol·L－1 NaHB，④0.01 2 mol·L－1 Na B溶液。④0.01 mol·L－1 Na B，为强碱弱酸盐，溶液一定显碱性，故A正确； 2 2 根据同离子效应，由于③中NaHB抑制HB的电离，则③中HB电离程度比①HB电离程 2 2 2 度小，则c(H B)最大的是③，故B正确；由于正盐溶液中c(B2－)浓度必然是最大的，弱酸 2 HB二级电离成B2－最难，则c(B2－)最小的是①，故C正确；因弱酸的一级电离为酸性的主 2 要来源，由于相同浓度时的电离度α(H B) ＞α(HB－)，c(H＋)最大的是①，故D错误。 2 11．(2022·济南外国语学校质检)下列有关溶液(室温下)的说法正确的是( ) A．NaCO 和NaHCO 形成的混合溶液中：2c(Na＋)＝3[c(CO)＋c(HCO)＋c(H CO)] 2 3 3 2 3 B．0.10 mol·L－1 NaHSO 溶液中通入NH 至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(NH)>c(SO) 3 3 C．物质的量浓度相等的①(NH )SO 溶液、② NH HCO 溶液、③ NH Cl 溶液、 4 2 4 4 3 4④(NH )Fe(SO ) 溶液中，c(NH)的大小关系：④>①>②>③ 4 2 4 2 D．0.10 mol·L－1 CHCOONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7：c(Na＋)>c(CHCOOH)＝c(Cl－) 3 3 答案 D 解析 A项，NaCO 和NaHCO 形成的混合溶液的量未知，不能判断离子浓度大小，错误； 2 3 3 B项，溶液中Na＋与S原子的物质的量之比为1∶1，而NH与部分亚硫酸根离子结合，故 c(Na＋)＞c(SO)，由元素质量守恒可知，c(Na＋)＝c(SO)＋c(HSO)＋c(H SO )，溶液呈中性， 2 3 由电荷守恒得：c(Na＋)＋c(NH)＝2c(SO)＋c(HSO)，联立可得：c(NH)＋c(H SO )＝c(SO)，则 2 3 c(SO)＞c(NH)，错误；C项，物质的量浓度相等的4组溶液，①、④NH的量多，②中HCO 促进 NH 的水解，④中 Fe2＋抑制 NH 水解，所以 c(NH)由大到小的顺序排列为 ④>①>③>②，错误；D项，0.10 mol·L－1 CHCOONa溶液中通入HCl至溶液pH＝7，溶液 3 中存在电荷守恒为c(H＋)＋c(Na＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)＋c(CHCOO－)，元素质量守恒为c(Na＋) 3 ＝c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)，得到c(CHCOOH)＝c(Cl－)，溶液中存在醋酸钠、氯化钠和 3 3 3 醋酸，c(Na＋)>c(Cl－)，正确。 12．(2022·河北模拟)室温下，通过下列实验探究NH HCO 的性质： 4 3 实验 实验操作和现象 1 用pH试纸测定0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液的pH，测得pH约为10 4 3 向浓度为0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中加入足量NaOH，有刺激性 4 3 2 气味气体产生 浓度均为2.0 mol·L－1 NH HCO 溶液和NaCl溶液等体积混合，有晶 4 3 3 体析出，过滤 下列说法正确的是( ) A．0.1 mol·L－1 NH HCO 溶液中存在：c(H＋)＋c(H CO)＝c(CO)＋c(OH－)＋c(NH ·H O) 4 3 2 3 3 2 B．由实验1可得：K (NH ·H O)K (H CO)，B错误；实验2中发生反应的离子方程式为HCO＋OH－===CO＋ b 3 2 a1 2 3 HO，NH＋OH－===NH ↑＋HO，C错误；析出晶体为NaHCO ，根据元素质量守恒，实验 2 3 2 3 3中所得滤液中存在：c(NH)＋c(NH ·H O)＝c(Cl－), c(Na＋)＝c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)， 3 2 2 3 c(Na＋)c(H CO)＋c(HCO)＋c(CO)，D错误。 3 2 2 3 13．(2022·连云港第二次调研)室温下，通过下列实验探究NaSO 、NaHSO 溶液的性质。 2 3 3 实验 实验操作和现象1 用pH试纸测定0.1 mol·L－1NaSO 溶液的pH，测得pH约为10 2 3 2 向0.1 mol·L－1NaSO 溶液中通入少量SO ，测得溶液pH约为8 2 3 2 3 用pH试纸测定0.1 mol·L－1NaHSO 溶液的pH，测得pH约为5 3 4 向0.1 mol·L－1NaSO 溶液中通入少量Cl，无明显现象 2 3 2 下列说法不正确的是( ) A．0.1 mol·L－1NaSO 溶液中存：c(OH－)＝c(H＋)＋2c(H SO )＋c(HSO) 2 3 2 3 B．实验2得到的溶液中存在：c(Na＋)＞c(HSO)＋2c(SO) C．实验3可以得出：K (H SO )·K (H SO )＞K a1 2 3 a2 2 3 w D．实验4中反应后的溶液中存在：c(SO)＋3c(SO)＝c(H SO ) 2 3 答案 D 解析 A项，NaSO 是强碱弱酸盐，水解显碱性，溶液中存在质子守恒，c(OH－)＝c(H＋)＋ 2 3 2c(H SO )＋c(HSO)，正确；B项，0.1 mol·L－1NaSO 溶液中通入少量SO ，存在电荷守恒， 2 3 2 3 2 c(Na＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(HSO)＋2c(SO)，测得溶液pH约为8，所以c(H＋)＜c(OH－)，所 以 c(Na＋)＞c(HSO)＋2c(SO)，正确；C 项，由 HSOH＋＋SO 可得 K ＝，由 HSO＋ a2 HOHSO ＋OH－可得K ＝＝＝，因为NaHSO 溶液显酸性，说明电离大于水解，所以 2 2 3 h1 3 K >，即K (H SO )·K (H SO )>K ，正确；D项，NaSO 溶液中通入少量Cl ，会发生反应： a2 a1 2 3 a2 2 3 w 2 3 2 Cl ＋SO＋HO===SO＋2H＋＋2Cl－，SO＋H＋===HSO，即总式为3SO＋Cl ＋HO===SO＋ 2 2 2 2 2Cl－＋2HSO，所以溶液为NaCl、NaSO 、NaHSO 和NaSO 的混合物，由实验3可知对于 2 4 3 2 3 NaHSO 来说电离大于水解，所以c(SO)＋3c(SO)>c(H SO )，错误。 3 2 3 14．常温下，将某一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，两种溶液的 浓度和混合后所得溶液的pH如表所示。 起始浓度/(mol·L－1) 实验编号 反应后溶液的pH c(HA) c(KOH) ① 0.1 0.1 9 ② x 0.2 7 下列判断不正确的是( ) A．实验①反应后的溶液中：c(K＋)>c(A－)>c(OH－)>c(H＋) B．实验①反应后的溶液中：c(OH－)＝c(K＋)－c(A－)＝ mol·L－1 C．实验②反应后的溶液中：c(A－)＋c(HA)>0.1 mol·L－1 D．实验②反应后的溶液中：c(K＋)＝c(A－)>c(OH－)＝c(H＋) 答案 B 解析 实验①二者等浓度等体积混合恰好完全反应生成KA，反应后溶液的pH＝9，即溶液显碱性，说明HA为弱酸，A－水解，A项正确；实验①反应后的溶液中，由电荷守恒式知 c(H＋)＋c(K＋)＝c(A－)＋c(OH－)知，c(K＋)－c(A－)＝c(OH－)－c(H＋)，B项错误；因为HA为 弱酸，如果与等体积等浓度的KOH溶液混合，溶液显碱性，若溶液显中性，则在两溶液体 积相等的条件下，HA溶液的浓度应大于0.2 mol·L－1，所以实验②反应后的溶液中，c(A－) ＋c(HA)＞0.1 mol·L－1，C项正确；实验②反应后溶液显中性，根据电荷守恒得 c(H＋)＋c(K ＋)＝c(A－)＋c(OH－)，且c(H＋)＝c(OH－)，则c(K＋)＝c(A－)，即c(K＋)＝c(A－)＞c(H＋)＝c(OH －)，D项正确。 15．醋酸是日常生活中最常见的调味剂和重要的化工原料，醋酸钠是其常见的盐[已知：25 ℃，K(CHCOOH)＝1.69×10－5]。请回答下列问题： a 3 (1)下列对于醋酸溶液和醋酸钠溶液的说法正确的是________(填字母，下同)。 A．加水稀释，醋酸的电离程度增大，醋酸钠的水解程度减小 B．升高温度，可以促进醋酸的电离，抑制醋酸钠的水解 C．醋酸和醋酸钠混合液中，醋酸抑制醋酸钠的水解，醋酸钠抑制醋酸的电离 (2)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CHCOOH和CHCOONa溶液等体积混合(混合前后体积 3 3 变化忽略不计)，混合液中的下列关系式正确的是________。 A．c(CHCOOH)＋c(H＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) 3 3 B．c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) 3 C．c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＝0.1 mol·L－1 3 3 (3)常温时，pH＝3 的醋酸溶液和 pH＝11 的 NaOH 溶液等体积混合后，溶液中 c(Na ＋ )_____( 填 “ >”“<” 或 “ ＝ ” )c(CHCOO － ) ， 该 溶 液 中 电 荷 守 恒 表 达 式 为 3 ______________________。 (4)常温时，将m mol·L－1醋酸溶液和n mol·L－1 NaOH溶液等体积混合后，所得溶液的pH ＝7，则 m与n的大小关系是 m____(填“>”“<”或“＝”，下同)n，醋酸溶液中 c(H ＋)______NaOH溶液中c(OH－)。 答案 (1)C (2)BC (3)< c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－) (4)> < 3 解析 (1)加水稀释或升高温度，醋酸的电离平衡和醋酸钠的水解平衡均正向移动，则醋酸 的电离程度、醋酸钠的水解程度均增大，A、B错误。 (2)物质的量浓度均为0.1 mol·L－1的CHCOOH和CHCOONa溶液等体积混合，据电荷守恒 3 3 可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋c(OH－)，根据元素质量守恒有2c(Na＋)＝c(CHCOOH) 3 3 ＋c(CHCOO－)，联立两式可得2c(H＋)＋c(CHCOOH)＝c(CHCOO－)＋2c(OH－)，A错误、B 3 3 3 正确；据元素质量守恒可得：c(CHCOO－)＋c(CHCOOH)＝2c(Na＋)＝0.1 mol·L－1，C正确。 3 3 (3)常温时，pH＝3的醋酸和pH＝11的NaOH溶液等体积混合，发生中和反应后，醋酸剩余， 所得溶液呈酸性，则有c(H＋)>c(OH－)；据电荷守恒可得：c(H＋)＋c(Na＋)＝c(CHCOO－)＋ 3 c(OH－)，从而推知：c(Na＋)n。由于醋酸是弱电解质，部分电离，NaOH是强电解质，完全 电离，若醋酸中c(H＋)等于NaOH溶液中c(OH－)，混合后醋酸远远过量，故醋酸溶液中c(H ＋)小于NaOH溶液中c(OH－)。