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备战2025年高考化学【二轮·突破提升】专题复习讲义
专题08 化学综合题中常考的滴定计算
讲义包含四部分：把握命题方向►精选高考真题►高效解题策略►各地最新模拟
定量分析是高考化学的重点，在近几年高考题型中均有涉及，特别是有关滴定实验的计算。题型主要
将化学实验或工业流程与化学计量有机的结合在一起，考察测定物质成分的纯度、产品的产率计算、产品
的质量分数计算等。涉及到的高中教材实验主要有：
（1）酸碱中和滴定；
（2）氧化还原滴定；
（3）沉淀滴定、络合滴定等。
预测2025年高考中，仍然会在工业流程题和化学综合实验题中涉及滴定计算，特别是氧化还原滴定计
算，各位考生也要多加关注。
1．（2023·山东·高考真题）一定条件下，乙酸酐 醇解反应
可进行完全，利用此反应定量测定有机醇 中的羟
基含量，实验过程中酯的水解可忽略。实验步骤如下：
①配制一定浓度的乙酸酐-苯溶液。
②量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完
全水解： 。
③加指示剂并用 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。
④在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解；加指示剂并用
甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液 。 样品中羟基含量(质量分数)计算正
确的是
A． B．
C． D．
【答案】A
【详解】由题中信息可知，量取一定体积乙酸酐-苯溶液置于锥形瓶中，加入 样品，发生醇解反应，充分反应后，加适量水使剩余乙酸酐完全水解
，加指示剂并用 甲醇标准溶液滴定至终点，消耗标准
溶液 ；在相同条件下，量取相同体积的乙酸酐-苯溶液，只加适量水使乙酸酐完全水解，用
-甲醇标准溶液滴定乙酸酐完全水解生成的乙酸，消耗标准溶液 ；两次实验消耗标准
溶液的差值为 ，由反应原理可知，该差值产生的原因是因为醇解产物 不消耗
，则R守恒可知，n(ROH)=n( )= ，因此， 样品中羟基质量分数=
， A正确，故选A。
2．（2024·浙江·高考真题）某小组采用如下实验流程制备 ：
已知： 是一种无色晶体，吸湿性极强，可溶于热的正己烷，在空气中受热易被氧化。
请回答：
(4)纯化与分析：对粗产品纯化处理后得到产品，再采用银量法测定产品中 含量以确定纯度。滴定原理
为：先用过量 标准溶液沉淀 ，再以 标准溶液回滴剩余的 。已知：
难溶电解质 (黄色) (白色) (红色)
溶度积常数
①从下列选项中选择合适的操作补全测定步骤 。
称取产品 ，用少量稀酸A溶解后转移至 容量瓶，加水定容得待测溶液。取滴定管检漏、水
洗→_______→装液、赶气泡、调液面、读数→用移液管准确移取 待测溶液加入锥形瓶→_______
→_______→加入稀酸B→用 标准溶液滴定→_______→读数。
a．润洗，从滴定管尖嘴放出液体
b．润洗，从滴定管上口倒出液体
c．滴加指示剂 溶液
d．滴加指示剂硫酸铁铵 溶液
e．准确移取 标准溶液加入锥形瓶
f．滴定至溶液呈浅红色g．滴定至沉淀变白色
②加入稀酸B的作用是 。
③三次滴定消耗 标准溶液的平均体积为 ，则产品纯度为 。
【答案】(4)a e d f 抑制 发生水解反应，保证滴定终点的准确判断
【详解】（4）①润洗时，滴定管尖嘴部分也需要润洗；先加 待测溶液，后加
标准溶液，两者充分分反应后，剩余的 浓度较小，然后滴加指示剂硫
酸铁铵 溶液作指示剂，可以防止生成 沉淀； 的溶度积常数与 非
常接近，因此， 溶液不能用作指示剂，应该选用 溶液，其中的 可以与过量的
半滴 溶液中的 反应生成溶液呈红色的配合物，故滴定至溶液呈浅红色；综上所述，
需要补全的操作步骤依次是：a e d f。
② 和 均易发生水解， 溶液中含有 ，为防止影响滴定终点的判断，必须抑制其
发生水解，因此加入稀酸B的作用是：抑制 发生水解反应，保证滴定终点的准确判断。
③由滴定步骤可知， 标准溶液分别与 溶液中的 、
标准溶液中的 发生反应生成 和 ；由 守恒可知，
，则 ；三次滴定消耗
标准溶液的平均体积为 ，则
= ，由I守恒
可知 ，因此，产品纯度为
。
3．（2024·天津·高考真题）柠檬酸钙 微溶于水、难溶于乙醇，是一种安全的食品补钙
剂。某学习小组以蛋壳为主要原料，开展制备柠檬酸钙的如下实验。
Ⅱ．柠檬酸钙样品纯度的测定
已知：柠檬酸钙的摩尔质量为 与 按 (物质的量之比)形成稳定配合物。
将干燥后的柠檬酸钙样品 置于锥形瓶中，按照滴定要求将其配成浅液，用溶液调节 大于13，加入钙
指示剂，用 的 标准溶液滴定至试液由紫红色变为蓝色，达到滴定终点，消耗 标准溶液。
(7)配制 溶液时，需将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的洗涤液一并转移至容量瓶中，其目的是
。
(8)测定实验中，滴定管用蒸馏水洗涤后，加入 标准溶液之前，需进行的操作为 。若滴定所
用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，会导致测定结果 (填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。
(9)样品中柠檬酸钙质量分数的表达式是 (用字母表示)。
【答案】
(7)减少溶质的损失，降低实验误差
(8)用少量 标准溶液润洗滴定管 次 无影响
(9)
【详解】（7）配制一定物质的量浓度的溶液，需将烧杯和玻璃棒进行洗涤，将洗涤烧杯内壁和玻璃棒的
洗涤液一并转移至容量瓶中，目的是将溶质全部转移至容量瓶中，减少溶质的损失，降低实验误差；
（8）滴定管用蒸馏水洗涤后，加入 标准溶液之前，需用 对滴定管进行润洗，故操作为：用
少量 标准溶液润洗滴定管 次；
滴定所用锥形瓶在使用前洗净但未干燥，这些水分不改变标准液和待测液中的溶质，所以对滴定结果无影
响；
（9）柠檬酸钙的摩尔质量为 ， 与 按 (物质的量之比)形成稳定配合物。
，列比例可得样品中柠檬酸钙质量 ，样品中柠檬酸钙质量分
数的表达式： 。
4．（2024·福建·高考真题）实验室用发光二极管(LED)的生产废料(主要成分为难溶于水的GaN，含少量
In、Mg金属)制备GaO，过程如下。已知：Ga与In为同族元素，In难溶于NaOH溶液。
2 3
(4)Ga O 纯度测定：称取GaO 样品wg，经处理配制成VmL溶液，从中移取VmL于锥形瓶中，一定条件
2 3 2 3 0
下，加入VmLcmol/LNa HY溶液(此时镓以[GaY]-存在)，再加入PAN作指示剂，用cmol/L CuSO 标准溶
1 1 2 2 2 4
液滴定过量的NaHY，滴定终点为紫红色。
2 2
该过程涉及反应：Cu2++H Y2-=[CuY]2-+2H+
2①终点时消耗CuSO 溶液VmL，则GaO 纯度为 。(列出计算式)
4 2 2 3
②滴定时会导致所测GaO 纯度偏小的情况是 。(填标号)
2 3
a．未使用标准溶液润洗滴定管 b．称重后样品吸收了空气中水汽
c．终点时滴定管尖嘴内有气泡 d．终点读数时仰视滴定管刻度线
【答案】(4) 或 ad
【详解】（4）①终点时消耗CuSO 溶液VmL，根据反应Cu2++H Y2-=[CuY]2-+2H+可知，过量的NaHY的
4 2 2 2 2
物质的量为：cV×10-3mol，则与Ga3+反应的NaHY的物质的量为：(c V×10-3- c V×10-3)mol，原样品中含
2 2 2 2 1 1 2 2
有GaO 的物质的量为： (c V×10-3- c V×10-3)mol，则GaO 纯度为：
2 3 1 1 2 2 2 3
= =
，故答案为： 或
；
②a．未使用标准溶液润洗滴定管，导致标准液的浓度偏小，V 偏大，故导致实验结果偏小，a符合题意；
2
b．称重后样品吸收了空气中水汽，对实验结果没有影响，b不符合题意；
c．终点时滴定管尖嘴内有气泡，导致标准液的体积V 偏小，故导致实验结果偏大，c不符合题意；
2
d．终点读数时仰视滴定管刻度线，导致标准液体积V 偏大，故导致实验结果偏小，d符合题意；
2
故答案为：ad。
5．（2024·重庆·高考真题） 可用作锂电池和超级电容器的电极材料。制备 的一种实验装置如图
所示(加热及夹持装置略)。
(2) 的含量测定产品先用王水溶解，再经系列处理后，在热盐酸条件下，以甲基橙为指示剂，用 溶液将 还原至
，终点为无色：用冰水迅速冷却，再以二苯胺磺酸钠为指示剂，用 标准溶液滴定 至终点。
已知甲基橙的还原反应：氧化态(红色)+ne-=还原态(无色)
① 比 易水解，且易被氧化。配制和保存 溶液需加入的试剂是 。
②甲基橙指示终点的过程及作用原理是 。
③若称取的产品为 ， 标准溶液浓度为 ，用量为 ， 的摩尔质量为 ，则
产品中 质量分数为 (写最简表达式)。
④下列操作可能导致测定结果偏高的是 。
A．还原 时 溶液滴加过量
B．热的 溶液在空气中缓慢冷却
C．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失
D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数
【答案】(2)浓盐酸、锡粒 当加入还原剂SnCl 后，甲基橙得电子，由氧化态变为还原态，颜色由红色
2
变为无色且半分钟内不恢复原来的颜色 % AC
【详解】（2）①SnCl 比FeCl 易水解，且易被氧化，配制和保存SnCl 溶液时需要抑制水解，SnCl 水解
2 3 2 2
生成HCl，需要将SnCl 溶于浓盐酸中，以抑制其水解，再加水稀释到需要的浓度，同时向溶液中加入锡
2
粒防止其被氧化，故答案为：浓盐酸、锡粒；
②甲基橙的还原反应：氧化态(红色)+ne-=还原态(无色)，产品先用王水溶解，再经系列处理后，在热盐酸
条件下，以甲基橙为指示剂，用SnCl 溶液将Fe3+还原至Fe2+终点为无色，溶液呈酸性，则甲基橙显红色，
2
则甲基橙为氧化态；加入SnCl 后，SnCl 溶液将Fe3+还原至Fe2+，溶液呈无色，则甲基橙变为还原态，故
2 2
答案为：当加入还原剂SnCl 后，甲基橙得电子，由氧化态变为还原态，颜色由红色变为无色且半分钟内
2
不恢复原来的颜色；
③Fe2+被KCr O 氧化为Fe3+， 被还原为Cr3+，关系式为6Fe2+～ ，
2 2 7
n(FeS )=n(Fe2+)=6n(K Cr O)=6×cmol/L×10-3VL=6×10-3cVmol，产品中FeS 质量分数为
2 2 2 7 2
；
④A．还原Fe3+时SnCl 溶液滴加过量，消耗的V(K Cr O)偏大，测定值偏高，故A正确；
2 2 2 7
B．热的Fe2+溶液在空气中缓慢冷却，导致部分Fe2+被氧化Fe3+，消耗的V(K Cr O)偏小，测定值偏低，故
2 2 7
B错误；
C．滴定开始时滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后气泡消失，消耗的V(K Cr O)偏大，测定值偏高，故C正
2 2 7
确；
D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，消耗的V(K Cr O)偏小，测定值偏低，故D错误；
2 2 7故答案为：AC。
6．（2024·山东·高考真题）利用“燃烧—碘酸钾滴定法”测定钢铁中硫含量的实验装置如下图所示(夹持
装置略)。
实验过程如下：
①加样，将 样品加入管式炉内瓷舟中(瓷舟两端带有气孔且有盖)，聚四氟乙烯活塞滴定管G内预装
略小于 的 碱性标准溶液，吸收管F内盛有盐酸酸化的淀粉水溶液。向F内滴入适量
碱性标准溶液，发生反应： ，使溶液显浅蓝色。
②燃烧：按一定流速通入 ，一段时间后，加热并使样品燃烧。
③滴定：当F内溶液浅蓝色消退时(发生反应： )，立即用 碱性标准溶液滴
定至浅蓝色复现。随 不断进入F，滴定过程中溶液颜色“消退-变蓝”不断变换，直至终点。
回答下列问题：
(1)取 的碱性溶液和一定量的 固体，配制 碱性标准溶液，下列仪
器必须用到的是_______(填标号)。
A．玻璃棒 B． 锥形瓶 C． 容量瓶 D．胶头滴管
(2)装置B和C的作用是充分干燥 ，B中的试剂为 。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度
小于水的磨砂浮子(见放大图)，目的是 。
(3)该滴定实验达终点的现象是 ；滴定消耗 碱性标准溶液 ，样品中硫的质量分数是
(用代数式表示)。
【答案】
(1)AD
(2)浓硫酸 防止倒吸
(3)当加入最后半滴 碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色【详解】（1）取 的碱性溶液和一定量的 固体，配制 碱性标准
溶液（稀释了50倍后 的浓度为0.0020000 ），需要用碱式滴定管或移液管量取
的碱性溶液，需要用一定精确度的天平称量一定质量的 固体，需要在烧杯
中溶解 固体，溶解时要用到玻璃棒搅拌，需要用 容量瓶配制标准溶液，需要用胶头滴管定容，
因此，下列仪器必须用到的是AD。
（2）装置B和C的作用是充分干燥 ，浓硫酸具有吸水性，常用于干燥某些气体，因此B中的试剂为浓
硫酸。装置F中通气管末端多孔玻璃泡内置一密度小于水的磨砂浮子，其目的是防止倒吸，因为磨砂浮子
的密度小于水，若球泡内水面上升，磨砂浮子也随之上升，磨砂浮子可以作为一个磨砂玻璃塞将导气管的
出气口堵塞上，从而防止倒吸。
（3）该滴定实验是利用过量的1滴或半滴标准溶液来指示滴定终点的，因此，该滴定实验达终点的现象是
当加入最后半滴 碱性标准溶液后，溶液由无色突变为蓝色且30s内不变色；由S元素守恒及
、 可得关系式3S~3 ~3 ~ ，若滴定
消耗 碱性标准溶液 ，则 ，
，样品中硫的质量分数是
。
7．（2024·全国甲卷·高考真题） (俗称过氧化脲)是一种消毒剂，实验室中可用尿素与过氧
化氢制取，反应方程式如下：
(一)过氧化脲的合成
烧杯中分别加入 、 蒸馏水和 尿素，搅拌溶解。 下反应
，冷却结晶、过滤、干燥，得白色针状晶体 。
(二)过氧化脲性质检测
I．过氧化脲溶液用稀 酸化后，滴加 溶液，紫红色消失。
Ⅱ．过氧化脲溶液用稀 酸化后，加入 溶液和四氯化碳，振荡，静置。
(三)产品纯度测定
溶液配制：称取一定量产品，用蒸馏水溶解后配制成 溶液。
滴定分析：量取 过氧化脲溶液至锥形瓶中，加入一定量稀 ，用准确浓度的 溶液滴
定至微红色，记录滴定体积，计算纯度。
回答下列问题：
(1)过滤中使用到的玻璃仪器有 (写出两种即可)。(2)过氧化脲的产率为 。
【答案】
(1)烧杯、漏斗、玻璃棒，可任选两种作答
(2)50%
【详解】（1）过滤操作需要的玻璃仪器有烧杯、漏斗、玻璃棒，可任选两种作答。
（2）实验中加入尿素的质量为12.0g，物质的量为0.2mol，过氧化氢的质量为
，物质的量约为0.245mol，过氧化氢过量，产率应按照尿素的质量计算，
理论上可得到过氧化脲0.2mol，质量为0.2mol×94g/mol=18.8g，实验中实际得到过氧化脲9.4g，故过氧化
脲的产率为 。
8．（2022·河北·高考真题）某研究小组为了更准确检测香菇中添加剂亚硫酸盐的含量，设计实验如下：
①三颈烧瓶中加入10.00g香菇样品和400mL水；锥形瓶中加入125mL水、1mL淀粉溶液，并预加
0.30mL0.01000mol/L的碘标准溶液，搅拌。
②以0.2L/min流速通氮气，再加入过量磷酸，加热并保持微沸，同时用碘标准溶液滴定，至终点时滴定消
耗了1.00mL碘标准溶液。
③做空白实验，消耗了0.10mL碘标准溶液。
④用适量NaSO 替代香菇样品，重复上述步骤，测得SO 的平均回收率为95%。
2 3 2
已知：HPO +SO HPO +H SO
3 4 2 3
回答下列问题：
(6)该样品中亚硫酸盐含量为 mg/kg(以SO 计，结果保留三位有效数字)。
2
【答案】(6)80.8
【详解】（6）实验中SO 消耗的标准碘液的体积为0.30 mL+1.00 mL=1.30 mL，减去空白实验消耗的0.10
2
mL，则实际消耗标准碘液的体积为1.20mL，根据反应SO +I +2H O＝4H++2I-+SO 可以计算出
2 2 2
n(SO )=n(I )=1.20mL×10-3L·mL-1×0.010 00 mol·L-1=1.20×10-5 mol，由于SO 的平均回收率为95%，则实际生
2 2 2成的n(SO )= ，则根据S元素守恒可知，该样品中亚硫酸盐含量为
2
mg•kg-1。
9．（2021·湖南·高考真题）碳酸钠俗称纯碱，是一种重要的化工原料。以碳酸氢铵和氯化钠为原料制备碳
酸钠，并测定产品中少量碳酸氢钠的含量，过程如下：
步骤I. 的制备
步骤Ⅱ.产品中 含量测定
①称取产品2.500g，用蒸馏水溶解，定容于250mL容量瓶中；
②移取25.00mL上述溶液于锥形瓶，加入2滴指示剂M，用 盐酸标准溶液滴定，溶液由红色
变至近无色(第一滴定终点)，消耗盐酸 ；
③在上述锥形瓶中再加入2滴指示剂N，继续用 盐酸标准溶液滴定至终点(第二滴定终点)，
又消耗盐酸 ；
④平行测定三次， 平均值为22.45， 平均值为23.51。
已知：(i)当温度超过35℃时， 开始分解。
(ii)相关盐在不同温度下的溶解度表
温度/ 0 10 20 30 40 50 60
35.7 35.8 36.0 36.3 36.6 37.0 37.3
11.9 15.8 21.0 27.0
6.9 8.2 9.6 11.1 12.7 14.5 16.4
29.4 33.3 37.2 41.4 45.8 50.4 55.2
回答下列问题：
(3)指示剂N为 ，描述第二滴定终点前后颜色变化 ；(4)产品中 的质量分数为 (保留三位有效数字)；
(5)第一滴定终点时，某同学俯视读数，其他操作均正确，则 质量分数的计算结果 (填“偏
大”“偏小”或“无影响”)。
【答案】甲基橙 由黄色变橙色，且半分钟内不褪色 3.56% 偏大
【详解】(3)根据上述分析可知，第二次滴定时，使用的指示剂N为甲基橙试液，滴定到终点前溶液的溶质
为碳酸氢钠和氯化钠，滴定达到终点后溶液的溶质为氯化钠和碳酸（溶解的CO），所以溶液的颜色变化
2
为：由黄色变为橙色，且半分钟内不褪色；
(4) 第一次滴定发生的反应是：NaCO+HCl=NaHCO +NaCl，则n(Na CO)=n
2 3 3 2 3 生成
(NaHCO )=n(HCl)=0.1000mol/L 22.45 10-3L=2.245 10-3mol，第二次滴定消耗的盐酸的体积V=23.51mL，
3 2
则根据方程式NaHCO +HCl=NaCl+H O+CO↑可知，消耗的NaHCO 的物质的量n (NaHCO )= 0.1000mol/L
3 2 2 3 总 3
23.51 10-3L=2.351 10-3mol，则原溶液中的NaHCO 的物质的量n(NaHCO )= n (NaHCO )- n
3 3 总 3 生成
(NaHCO )= 2.351 10-3mol-2.245 10-3mol=1.06 10-4mol，则原产品中NaHCO 的物质的量为
3 3
=1.06 10-3mol，故产品中NaHCO 的质量分数为
3
，故答案为：3.56%；
(5)若该同学第一次滴定时，其他操作均正确的情况下，俯视读数，则会使标准液盐酸的体积偏小，即测得
V 偏小，所以原产品中NaHCO 的物质的量会偏大，最终导致其质量分数会偏大，故答案为：偏大。
1 3
10．（2022·辽宁·高考真题） 作为绿色氧化剂应用广泛，氢醌法制备 原理及装置如下：
已知： 、 等杂质易使 催化剂中毒。回答下列问题：
(7)取 产品，加蒸馏水定容至 摇匀，取 于锥形瓶中，用 酸性 标准
溶液滴定。平行滴定三次，消耗标准溶液体积分别为 、 、 。假设其他杂质不干扰结果，产品中 质量分数为 。
【答案】(7)17%
【详解】（7）滴定反应的离子方程式为 ，可得关系式：
。三组数据中 偏差较大，舍去，故消耗酸性高锰酸钾标准溶液的平均体积为
， 的质量分数 。
【策略1】利用关系式法计算
1、利用关系式法解题思维流程
2、熟记常用计算公式
①n＝，n＝，n＝cV(aq)。
②物质的质量分数(或纯度)＝×100%。
③产品的产率＝×100%，其中理论产量是根据方程式计算出的数值。
④物质的转化率＝×100%。
3、常用的计算方法
类型 解题方法
根据关系式法、得失电子守恒法、滴定法等，求出混合物中某一成分的量，再
物质含量计算
除以样品的总量，即可得出其含量
①根据题给信息，计算出有关物质的物质的量。
确定物质化学 ②根据电荷守恒，确定出未知离子的物质的量。
式的计算 ③根据质量守恒，确定出结晶水的物质的量。
④各粒子的物质的量之比即为物质化学式的下标比复杂的滴定可分为两类：
(1)连续滴定法：第一步滴定反应生成的产物，还可以继续参加第二步的滴定。
根据第二步滴定的消耗量，可计算出第一步滴定的反应物的量
多步滴定计算
(2)返滴定法：第一步用的滴定剂是过量的，然后第二步再用另一物质返滴定过
量的物质。根据第一步加入的量减去第二步中过量的量，即可得出第一步所求
物质的物质的量
【策略2】利用“碘量法”进行物质含量测定
（1）直接碘量法：直接碘量法是用碘滴定液直接滴定还原性物质的方法。在滴定过程中，I 被还原为I
2
－。
淀粉：淀粉遇碘显蓝色，反应极为灵敏。化学计量点稍后，溶液中有过量的碘，
指示剂 碘与淀粉结合显蓝色而指示终点到达。碘自身的颜色指示终点，化学计量点后，
溶液中稍过量的碘显黄色而指示终点。
适用对象 I 是较弱的氧化剂，强还原性的S2－、SO、SO、As O、Vc等都可直接滴定。
2 2 2 3
（2）间接碘量法
①剩余碘量法
剩余碘量法是在供试品(还原性物质)溶液中先加入定量、过量的碘滴定液，待
I 与测定组分反应完全后，然后用硫代硫酸钠滴定液滴定剩余的碘，以求出待测组
2
分含量的方法。滴定反应为：
I(定量过量)＋还原性物质→2I－＋I(剩余)
2 2
I(剩余)＋2SO→SO＋2I－
2 2 4
分类
②置换碘量法
置换碘量法是先在供试品(氧化性物质)溶液中加入碘化钾，供试品将碘化钾氧
化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸钠滴定液滴定，从而可求出待测组分含量。滴
定反应为：
氧化性物质＋2I－→I
2
I＋2SO→SO＋2I－。
2 2 4
淀粉，淀粉指示剂应在近终点时加入，因为当溶液中有大量碘存在时，碘易吸附
指示剂
在淀粉表面，影响终点的正确判断。
I－是中等强度的还原剂。主要用来测氧化态物质：CrO、Cr O、HO 、 KMnO 、
2 2 2 4
适用对象
IO、Cu2＋、NO、NO等。【策略3】氧化还原滴定法
（1）原理：以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质，或者间接滴定本身
并没有还原性或氧化性但能与某些还原剂或氧化剂反应的物质。
（2）试剂
①常见用于滴定的氧化剂：KMnO 、KCr O、碘液等。
4 2 2 7
②常见用于滴定的还原剂：亚铁盐、草酸、维生素C、NaSO 等。
2 2 3
（3）指示剂
①氧化还原指示剂。
②专用指示剂，如淀粉溶液可用作碘量法的指示剂。
③自身指示剂，如KMnO 溶液可自身指示滴定终点。
4
（4）实例
①酸性KMnO 溶液滴定HCO 溶液
4 2 2 4
原理 2MnO＋6H＋＋5HC O===10CO ↑＋2Mn2＋＋8HO
2 2 4 2 2
指示剂 酸性KMnO 溶液本身呈紫色，不用另外选择指示剂
4
当滴入最后一滴酸性KMnO 溶液后，溶液由无色变浅红色，且半分钟内不
终点判断 4
褪色，说明到达滴定终点
②Na SO 溶液滴定碘液
2 2 3
原理 2NaSO＋I===Na SO＋2NaI
2 2 3 2 2 4 6
指示剂 用淀粉溶液作指示剂
当滴入最后一滴NaSO 溶液后，溶液的蓝色褪去，且半分钟内不恢复原
终点判断 2 2 3
色，说明到达滴定终点
【策略4】掌握其他滴定方法：沉淀滴定
（1）概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件
的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag＋与卤素离子的反应来测定Cl－、Br－、I－浓度。
（2）原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比
滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO 溶液滴定溶液中的Cl－的
3
含量时常以CrO为指示剂，这是因为AgCl比Ag CrO 更难溶。
2 41．（2024·江西宜春·模拟预测）通过佛尔哈德法可以测定三氯氧磷( )样品中 元素的含量，实验步
骤如下：
I．取mg样品于锥形瓶中，加入足量的 溶液，待完全反应后加稀硝酸至溶液显酸性；
II．向锥形瓶中加入0.1000 的 溶液50.00 ，使 完全沉淀；
III．向其中加入2 硝基苯，用力摇动，使沉淀表面被有机物覆盖：
IV．加入指示剂，用c 溶液滴定过量 至终点，记下所用体积为V 。
已知： ， 。
下列说法正确的是
A．滴定选用的指示剂为甲基橙
B．硝基苯的作用为防止 转化为
C．若取消步骤III，测定结果偏大
D．本次实验测得 元素的质量分数为
【答案】B
【详解】A．由Ⅰ、Ⅱ、Ⅳ滴定过程溶液始终显酸性，无法用甲基橙作指示剂，A错误；
B．由可知Ksp(AgCl)>Ksp(AgSCN)=2×10-12，硝基苯的作用为防止AgCl转化为AgSCN，B正确；
C．取消步骤Ⅲ，则AgCl转化为AgSCN，所需NH SCN体积V偏大，可知Cl%偏小，C错误；
4
D．Ag+总物质的量为0.1000mol·L-1×50.00mL=5.0×10-3mol，NH SCN的物质的量为cmol·L-1×VmL=cV×10-
4
3mol，设三氯氧磷(POCl )样品中Cl元素的物质的量为x，结合关系式POCl ~3Cl-~3AgNO ~3Ag+、
3 3 3
Ag+~NHSCN可知有x+ cV×10-3=5.0×10-3mol，解得x=(5.0-cV)×10-3mol，因此三氯氧磷(POCl )样品中Cl元
4 3
素的质量为(5.0-cV)×10-3mol×35.5g/mol=3.55(5.0-cV) ×10-2g，因此Cl元素的质量分数为 ，D
错误；
故选B。
2．（2024·山东泰安·三模）利用工业废液生产CuSCN具有经济价值和社会效益。SCN⁻的测定方法如下：
①准确称取CuSCN样品mg置于100mL烧杯中，加入30mL水，再加入20.00mL 溶液充
分反应，在不断搅拌下加热至微沸，保持5min；取下，趁热用中速滤纸过滤于100mL容量瓶中，用蒸馏
水多次洗涤沉淀，至洗出液呈中性，并检查无SCN⁻，用去离子水稀释滤液到刻度，混匀，作为含SCN⁻的
待测试液。
②准确移取25.00mLSCN⁻待测试液于250mL锥形瓶中，加入8mL硝酸酸化，摇匀后，加入
标准溶液和3~4滴指示剂溶液，充分摇匀，再用0.0500 标准溶液滴定至终点，平行滴定3次，记录平均消耗NH SCN标准溶液的体积为VmL。
4 2
已知：CuSCN+NaOH=NaSCN+CuOH↓，2CuOH=Cu O+HO；Ag⁺+SCN⁻=AgSCN↓(白色)。
2 2
CuSCN样品中SCN⁻含量(质量分数)计算正确的是
A． B．
C． D．
【答案】B
【详解】试液中的 与过量的硝酸银溶液反应，使得 全部沉淀；然后用 标准溶液返滴定
剩余的硝酸银。与 反应的 ，
，根据反应： (白
色)， ，
，称取 样品中
，故选B。
3．（2025·山东·模拟预测）水果中维生素 （摩尔质量为 ）的含量可用化学实验方法测定。酸
性条件下，向含维生素 的淀粉 溶液中加入 溶液，当 溶液刚刚加入时， 会与 迅速发生
氧化还原反应生成 ；然后生成的 会与维生素 发生反应（二者以物质的量之比 反应）， 被迅速
消耗；当溶液中的维生素 全部反应后， 与 继续反应生成的 会使淀粉变蓝色。实验步骤如下：
（1）称取 水果样品，切碎研磨，取其汁配成 溶液待用；
（2）取 该溶液于锥形瓶中，向其中加入适量盐酸和过量淀粉 溶液；
（3）向滴定管中装入 标准溶液，记录滴定管读数为 ；
（4）用滴定管向锥形瓶中逐滴加入 标准溶液至终点，记录滴定管读数为 。
水果样品中维生素 的含量为
A． B．C． D．
【答案】B
【详解】 与 发生氧化还原反应 ，生成的 会与维生素 以物质的量之比
反应，结合滴定管0刻线在上部，消耗 体积 ，则mg样品中维生素 的含
量为 = ，故选B。
4．（2024·山东·模拟预测）硼氢化钠为白色粉末，是有机合成中常用的还原剂，在潮湿空气中分解。偏硼
酸钠( )易溶于水，不溶于乙醇，易水解，但在碱性条件下可稳定存在。用硼精矿(含有一定量
，及 、 、 等杂质)制取 的流程和分析 样品纯度(杂质不参加反应)的步骤如
下。
步骤Ⅰ：取 样品配成 溶液，取 置于碘量瓶中，加入 的 溶液，发生反
应： (化学方程式未配平)。
步骤Ⅱ：向步骤Ⅰ反应后的溶液中加入过量的 溶液，调节 ，使 转化为 ，冷却后于暗处放置数
分钟。
步骤Ⅲ：将步骤Ⅱ所得混合液的 调为弱酸性，加入几滴淀粉溶液，用 标准溶液滴定至
终点，发生反应： ，消耗 标准溶液 。
样品的纯度计算正确的是
A． B．
C． D．
【答案】C
【分析】由流程知，硼精矿经氢氧化钠溶液溶解、过滤，得到的滤液含偏硼酸钠、偏铝酸钠(四羟基合铝酸
钠)、硅酸钠和氧化铁，操作1为过滤，得到的滤渣为氧化铁；加入生石灰，除硅铝，过滤后，得到主要含
偏硼酸钠的滤液，经操作2、反应1即制得 。根据题意，消耗该标准液的物质的量 ，由 反应，根据
I~2NaS O，碘的物质的量为 ，根据KIO +5KI+3H SO =3K SO +3I +3H O，则与碘化钾反应
2 2 3 3 2 4 2 4 2 2
的碘酸钾的物质的量为 ，根据3NaBH +4KIO=3NaBO +4KI+6H O，与NaBH 反应的碘酸钾
4 3 2 2 4
的物质的量为 ，3NaBH ~4KIO，则NaBH 的物质的量为
4 3 4
，样品中NaBH 质量分数为 。
4
选C。
5．（2025·江西·模拟预测）三氯化硼可用于有机反应催化剂、电子工业等，其熔点为 ，沸点为
12.5℃，易水解。其制备及纯度测定实验如下：
Ⅰ.制备
将氯气通入装有mg 和木炭的管式反应炉，加热，开始充分反应，反应结束后在氮气的氛围中冷却至
室温。
Ⅱ.纯度测定
已知：AgSCN是一种白色沉淀且 。
取反应后 的产品于水解瓶中完全水解，稀释至100.00mL。取10.00mL该溶液于锥形瓶中，加入
溶液，再加入适量硝基苯，用力摇动，将沉淀表面完全覆盖(不考虑杂质的反应)。以
溶液为指示剂，用 KSCN标准溶液滴定过量 溶液，消耗标准溶液 。
下列说法正确的是)
A．滴入最后半滴标准溶液，溶液由红色变为无色，且半分钟不褪色，说明达到滴定终点
B．实验所得产品的产率是
C．若未加硝基苯，则测定结果将偏大
D．实验中用碱式滴定管盛放 水解液
【答案】B
【详解】A．三氯化硼在水解瓶中完全水解，加入 溶液，产生AgCl白色沉淀，再加入适量硝基
苯，用力摇动，将沉淀表面完全覆盖，以 溶液为指示剂，此时溶液为无色的，用KSCN标准
溶液滴定过量 溶液，当KSCN稍微过量时，溶液变红色，则滴定终点的现象为：滴入最后半滴标准溶液，溶液由无色变为红色，且半分钟不褪色，A错误；
B．用 KSCN标准溶液滴定过量 溶液，消耗标准溶液 ，则和三氯化硼水解产生的Cl-
反应的AgNO 物质的量为 × - × = ×10-3mol，则生成BCl 的
3 3
物质的量为： ，mg 的物质的量为
，理论上生成 BCl ，则实验所得产品的产率是
3
，B正确；
C．若未加硝基苯，AgCl沉淀会和KSCN反应转化为AgSCN，导致计算过量硝酸银偏大，从而导致计算
溶液中氯离子浓度偏小，最终导致测得结果偏小，C错误；
D． 是强酸弱碱盐，其水溶液呈酸性，实验中用酸式滴定管盛放 水解液，D错误；
故选B。
6．（2024·山东威海·二模）硫酸四氨合铜(化学式为 )常用作杀虫剂等。实验小组按
照如下步骤进行硫酸四氨合铜的制备及产品中氨的含量测定：
①取a g 和适量蒸馏水于烧杯中，加热溶解；冷却后滴加适量浓氨水得到蓝色溶液；再滴加适
量乙醇，静置析出晶体；用乙醇和浓氨水的混合液洗涤、干燥，制得 晶体。
②取上述晶体m g于锥形瓶M中，加水溶解；如图安装好仪器(气密性良好)，向M中滴入NaOH溶液，加
热将 蒸出，M中有黑色固体生成；取出锥形瓶K，加入几滴甲基红[(红)4.4~(橙)~6.2(黄)]，用
mol⋅L NaOH溶液滴定，消耗 mL。(已知常温下饱和 溶液的pH大约在5.6左右)
根据上述实验原理，下列说法错误的是
A．M中发生的反应为：
B．若选用甲基橙做指示剂，测定结果将偏大
C．若采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法来制备硫酸四氨合铜晶体，最终测定结果将偏大
D．制得的 晶体中氨含量(质量分数)为
【答案】C
【详解】A．由题意，向M中滴入NaOH溶液，加热将NH 蒸出，M中有黑色固体CuO生成，配平后可得
3
选项所给方程式正确，A正确；
B．甲基橙变色范围对应pH较小，导致NaOH用量偏少，则测定的与NH3反应的HCl偏多，故测定结果
偏大，B正确；
C．若采用蒸发浓缩、冷却结晶的方法来制备硫酸四氨合铜晶体，蒸发浓缩过程硫酸四氨合铜会受热分解
有NH 放出，导致被K吸收的NH 偏少，测定结果偏小，C错误；
3 3
D．与HCl反应的NH 物质的量为 mol，故制得的[Cu(NH )]SO ⋅HO晶体中氨含量(质量分数)
3 3 4 4 2
为 ，D正确；
答案选C。
7．（2024·河南·模拟预测）六水合碘酸钙 为白色微溶于水的晶体，主要用作防臭剂、药
物和食品添加剂。某实验小组利用如图所示装置制备 ，然后加入 制备六水合碘酸钙。回答
下列问题：
Ⅰ．六水合碘酸钙的制备。
i．将碘单质溶于碘化钾溶液中配制成碘液；
ii．按图组装仪器并检查装置气密性，然后向仪器中添加药品；iii．打开 ，缓慢向装置A中滴加浓盐酸制备氯气；
iv．当装置C中黄褐色的碘液变为无色时，关闭 ，停止制备氯气；
v．打开活塞 ，向装置中通入一段时间 ；
vi．打开玻璃塞M，向装置C中缓慢加入 固体，至溶液接近中性；
vii．充分反应后经抽滤、洗涤、常温干燥得到六水合碘酸钙。
Ⅱ．产品中碘酸钙晶体含量的测定。
i．准确称取 粗产品于碘量瓶中，加入醋酸和稍过量的 溶液，配制成 溶液，量取 于
锥形瓶中，用 标准溶液滴定至浅黄色，加入2滴淀粉溶液，继续滴定至终点，平行
测定三次后取平均值，消耗 标准溶液。
ii．空白实验：不取产品，其余试剂用量和步骤相同，消耗 标准溶液。
已知： ；
。
(6)碘酸钙晶体[ ， ]的纯度为 ；若未进行空白实验，则测定结果将
(填“偏大”“偏小”或“无影响”)。
【答案】(6)87.15% 偏大
【详解】（6）由已知反应得关系式：Ca(IO)~6I ~12S ；结合实验可知空气也会氧化部分碘离子生成
3 2 2 2
碘单质，由Ca(IO) 生成的碘单质消耗0.1000mol·L-1NaSO 的体积为25.24mL-0.04mL=25.20mL，
3 2 2 2 3
n[Ca(IO)]= n[Na SO]= × =0.0021mol，碘酸钙晶体的纯度为
3 2 2 2 3
=87.15%
若未进行空白实验，消耗标准溶 液体积增大，测定结果偏大。
8．（2024·河北石家庄·模拟预测） 具有强氧化性，在实验室中和工业上常用作氧化剂。某实验小
组欲制备 并测定其纯度。回答下列问题：
I． 的制备。制备原理如图所示。已知：i．墨绿色锰酸钾 在强碱性环境中能稳定存在，弱碱性环境中发生反应生成 ；
ii．相关物质的溶解度曲线如图所示。
Ⅱ． 纯度的测定。
(3)称量 中所得 产品，加入一定量的硫酸并配成 酸性 溶液。准确量取
，用 溶液滴定(杂质不参加反应)，平行实验三次，消耗 标准液平均值为 。
①达到滴定终点时，溶液颜色的变化为 。
②以 表示 的摩尔质量，则产品的纯度为 (用含 的代数式表示)。
【答案】(3)由紫红色变为无色
【详解】（3）①高锰酸钾为紫红色，用草酸钠溶液滴定高锰酸钾，滴定到达滴定终点时，溶液颜色变化
为：由紫红色变为无色；
②根据转移电子守恒，得到关系式 ，则n( )= ，
则产品的纯度为 = 。
9．（2024·山东威海·一模）某实验小组以粗铍(含少量的Mg、Fe、Al、Si)为原料制备、提纯BeCl ，并测
2
定产品中BeCl 的含量。
2
已知：①乙醚沸点为34.5℃；BeCl 溶于乙醚，不溶于苯，易与水发生反应；MgCl 、FeCl 不溶于乙醚和
2 2 2
苯；AlCl 溶于乙醚和苯。
3
②Be(OH) 与Al(OH) 的化学性质相似。
2 3
回答下列问题：
Ⅲ．BeCl 的纯度测定
2
取m g上述产品溶于盐酸配成250mL溶液；取25.00mL溶液，加入EDTA掩蔽杂质离子，用NaOH溶液调
节pH，过滤、洗涤，得Be(OH) 固体；加入KF溶液至固体恰好完全溶解，滴加酚酞作指示剂，用a
2
mol·L−1盐酸滴定其中的KOH，消耗盐酸b mL。(已知：4KF+ Be(OH) = K BeF +2KOH；滴定过程中KBeF 不与盐酸反应)
2 2 4 2 4
(6)滴定终点的现象是 。
(7)BeCl 的纯度为 (用含m、a、b的式子表示)。
2
(8)下列情况会导致所测BeCl 的纯度偏小的是_______(填标号)。
2
A．滴定前尖嘴部分有一气泡，滴定终点时消失
B．滴定过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水
C．滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出少许
D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数
【答案】
(6)当滴入最后一滴盐酸，溶液由浅红色褪为无色，且半分钟不恢复原色
(7)
(8)CD
【详解】（6）滴定前，溶液呈碱性，酚酞变红色，滴定终点时，酚酞的红色褪去，则现象是：当滴入最
后一滴盐酸，溶液由浅红色褪为无色，且半分钟不恢复原色。
（7）由反应可建立关系式：BeCl —Be(OH) —2KOH—2HCl，n(HCl)=a mol·L−1×b ×10-3L=ab×10-3mol，
2 2
n(BeCl )= ab×10-3mol，则BeCl 的纯度为 = 。
2 2
（8）A．滴定前尖嘴部分有一气泡，滴定终点时消失，则读取消耗盐酸的体积偏大，测定结果偏大，A不
符合题意；
B．滴定过程中，往锥形瓶内加入少量蒸馏水，对KOH的物质的量不产生影响，不影响滴加盐酸的体积，
测定结果不变，B不符合题意；
C．滴定时，不慎将锥形瓶内溶液溅出少许，则KOH的物质的量减小，消耗盐酸的体积减小，测定结果偏
小，C符合题意；
D．滴定前仰视读数，滴定后俯视读数，则读取消耗盐酸的体积偏小，测定结果偏小，D符合题意；
故选CD。
10．（2024·河北衡水·模拟预测）硫酸镍（ ，易溶于水）是一种重要的化工原料，主要应用于石油
化工、机械制造、医药、动力电池制造及电镀等行业领域中．利用铜冶炼过程中产生的副产物粗硫酸镍制
备 的工艺流程如下：已知：①粗硫酸镍主要含有 等多种离子；
②HBL110萃取剂是由酯类有机物B与磺酸类有机物HA按一定比例混合组成，萃取 原理为：
；
③ ，离子浓度 即可认为沉淀完全．
回答下列问题：
(6)滴定法测定 产品中镍元素含量：取3．00g样品，酸溶后配成100mL溶液，取20.00mL于
锥形瓶中，滴入几滴紫脲酸胺指示剂，用浓度为 的 标准液滴定，重复操作2~3次，平
均消耗 标准液17.60mL；
已知：ⅰ． ；
ⅱ．紫脲酸胺：紫色试剂，遇 显橙黄色。
①滴定至终点时溶液颜色变化为 ；
②样品中镍元素的质量分数为 %（保留3位有效数字）。
【答案】(6)当滴入最后半滴 标准液后，溶液由橙黄色变为紫色，且半分钟内不变回橙黄色
17.3
【详解】（6）①在Ni2+与HY2-溶液恰好完全反应之前，溶液呈橙黄色，恰好完全反应后，溶液中无
2
Ni2+，此时再加半滴 溶液，溶液将会呈紫色，且半分钟内不恢复原色，所以滴定终点的现象是：当
滴入最后半滴 标准液后，溶液由橙黄色变为紫色，且半分钟内不变回橙黄色；
②根据 ， ，镍元素
的质量分数为： 。
11．（2023·山东潍坊·模拟预测） 是生产多晶硅的副产物。利用 对废弃的锂电池正极材料进行氯化处理以回收 、 等金属，部分流程如下：
已知：
ⅰ. ， ， ；
ⅱ. 易水解，产生大量烟雾；
ⅲ. 可以发生自帞电离： 。
回答下列问题：
(5)已知： 。测定初级产品 中钴的质量分数：准确称取
0.5000g产品溶于稀盐酸并配成100mL溶液，取25.00mL加入锥形瓶中，先通入适量 恰好将 还原
为 。向其中加入 溶液12.50mL充分反应，再用 的 标准
溶液滴定过量的 ，滴定至终点消耗 标准溶液20.00mL，则初级产品中钴的质量分数为
(结果保留一位小数)。若实验过程中通入的 不足，测得的钴的质量分数会 (填“偏高”“偏
低”或“不变”)。
【答案】(5) 偏低
【详解】（5）由已知反应可得关系式 ，则
，解得 ，则样品中
，故初级产品中钴的质量分数为 ；前
期通入的SO 不足，则溶液中存在部分未被还原的Co2+，则测定结果偏低。
2
12．（2024·湖南长沙·模拟预测）重铬酸钠( )是一种橘红色的粉末，易溶于水，不溶于乙醇，在
工业方面有广泛用途。现以铬铁矿(主要成分为 ，还含有 、 、 等杂质)为主要原
料进行生产，其主要工艺流程如下：回答下列问题：
(7)称取所制得的重铬酸钠试样 配成 溶液，取出 于碘量瓶中，加入适量的稀硫酸和
足量碘化钠(已知铬的还原产物为 )，放于暗处 ，然后加入 水，加入几滴淀粉溶液指示剂，
用 标准溶液滴定(已知反应： )
问题1：判断达到滴定终点的依据是： 。
问题2：若实验中共用去 标准溶液 ，所得产品的中重铬酸钠的纯度 (保留三位有效
数字)。(设整个过程中其它杂质不参与反应)
【答案】(7)当滴入最后半滴标准溶液时，溶液由蓝色褪去，且半分钟不恢复
【详解】（7）①溶液中有碘，加入淀粉溶液呈蓝色，碘与NaSO 发生氧化还原反应，当反应终点时，蓝
2 2 3
色褪去，故答案为：当滴加最后半滴NaSO 溶液时，溶液蓝色褪去，半分钟内不变色；
2 2 3
② 被还原为+3价，1mol 转移6mol电子，则有： ，
，则 重铬酸钠试样中含有的重铬酸钠晶体的质量为
，所得产品中重铬酸钠晶体的纯度 。
13．（2024·江苏·模拟预测）硫酸亚铁铵是生活中常用的净水剂，其晶体化学式为
(摩尔质量： )。实验室用废铁屑[成分为铁和少量铁锈( )]制取硫酸
亚铁铵晶体，其流程如图所示：
(1)结合生活常识，流程中用 溶液处理废铁屑的目的是 。
(2)滤渣中的铁锈与硫酸反应的离子方程式为 。该过程中铁屑已完全溶解的标志是 。
(3) 样品(杂质中不含其他含 的化合物)含量的测定。
称取6.0g 样品，配制成溶液，用硫酸酸化的 溶液反应，消耗溶液的体积为15.00mL。发生反应的离子方程式为 ，上述样品中
的质量分数为多少 。(保留两位有效数字，写出计算过程)
【答案】
(1)除去铁屑表面的油污
(2)Fe O+6H+=2Fe3++3H O 不再产生气泡
2 3 2
(3)98%
【详解】（1）结合生活常识，铁屑表面有油污，而NaCO 溶液显碱性，能够促进油脂的水解而除去，故
2 3
流程中用NaCO 溶液处理废铁屑的目的是除去铁屑表面的油污，便于后续步骤的进行，故答案为：除去铁
2 3
屑表面的油污；
（2）滤渣中的铁锈即Fe O 与硫酸反应的化学方程式为：Fe O+3H SO =Fe (SO )+3H O，则该反应的离子
2 3 2 3 2 4 2 4 3 2
方程式为：Fe O+6H+=2Fe3++3H O，该过程中由于Fe和稀硫酸反应放出气泡，故铁屑已完全溶解的标志是
2 3 2
不再产生气泡，故答案为：Fe O+6H+=2Fe3++3H O；不再产生气泡；
2 3 2
（3） 样品(杂质中不含其他含 的化合物)含量的测定。
称取6.0g 样品，配制成溶液，用硫酸酸化的 溶液反应，消耗
溶液的体积为15.00mL，
由题干发生反应的离子方程式： 可知，原样品中含有Fe2+的物质
的量为：n(Fe2+)=5n(KMnO )=5×0.2000mol/L×15.00×10-3L=1.5×10-2mol，则上述样品中
4
的物质的量为：1.5×10-2mol，则上述样品中 的质量分数
为： ×100%=98%，故答案为：98%。
14．（2024·河南·二模）氧化钴 粉体材料在工业、电子、电讯等领域都有着广阔的应用前景。某工
厂用废旧钴基合金(主要成分为 ，还含有 、 、 、 、 )制备 ，工艺流程
如图所示：
已知：①该工艺条件下， 、 不能氧化 。
②常温下， ， ， 。
③ 。回答下列问题：
(6)为测定“转化”时获得草酸钴( )的纯度，现称取 草酸钴样品，将其用适当试剂转化为草酸
铵 溶液，再用过量稀硫酸酸化，并用 高锰酸钾标准溶液滴定，平行实验三次，
达到滴定终点时，消耗高锰酸钾标准溶液的体积如下表所示：
实验序号 1 2 3
高锰酸钾标准溶液的体积/mL 39.97 41.86 40.03
①达到滴定终点时的标志为 。
②草酸钴样品的纯度为 。
【答案】(6)当滴加最后半滴高锰酸钾标准溶液时，溶液颜色由无色变为浅紫红色且 内不变色(合理即可)
73.5%
【详解】（6）①酸性KMnO 溶液为紫红色，滴定终点时无色变为紫红色，则滴定终点的现象是当滴加最
4
后半滴高锰酸钾标准溶液时，溶液颜色由无色变为浅紫红色且 内不变色，故答案为：当滴加最后半滴高
锰酸钾标准溶液时，溶液颜色由无色变为浅紫红色且 内不变色。
②第2次实验误差较大，舍弃，消耗高锰酸钾标准溶液的体积为 mL=40.00mL，根据反应的离
子方程式 可知，
，则样品中含有的草酸钴的质量为=
，则样品的纯度为 ，故答案为：73.5%。
15．（2024·吉林长春·模拟预测）某小组采用如下实验流程制备难溶于水的白色 ：
已知： 极易水解产生难溶的 固体， 。
(5)测定产品的纯度：称取产品 于锥形瓶中，加盐酸溶解，加入饱和硫脲（简写为 ）与 形成
黄色溶液，再用 的 滴定至终点，现象为 ；三次滴定消耗 溶液的
平均体积为 ，则产品的纯度为 （已知形成无色 远比形成黄色
容易， ）。
【答案】(5)溶液由黄色变为无色，且半分钟内不变色 89.0%
【详解】（5）达到滴定终点时，饱和硫脲（简写为 ）与 形成黄色溶液恰好消失，所以滴定终点的
现象为溶液由黄色变为无色，且半分钟内不变色；已知形成无色 远比形成黄色容易，则反应关系为 ，产品的纯度为 ，
故答案为：溶液由黄色变为无色，且半分钟内不变色；89.0%。
