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专题七 能力提升检测卷
(本卷共20小题,满分100分,考试用时75分钟)
可能用到的相对原子质量:H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 Mg 24 Al 27 S 32 Cl 35.5 K 39 Ca 40
Mn 55 Fe 56 Cu 64
第I卷 (选择题共50分)
一、选择题:本题共10个小题,每小题3分,共30分,在每小题给出的四个选项中,只有一项是符
合题目要求的。
1.从下列实验事实所引出的相应结论正确的是( )
选项 实验事实 结论
其他条件相同,NaSO 溶液浓度越大,析 当其他条件不变时,增大反应物浓度,化
2 2 3
A
出S沉淀所需时间越短 学反应速率加快
在化学反应前后,催化剂的质量和化学性
B 催化剂一定不参与化学反应
质都没有发生改变
物质的量浓度相同的盐酸和醋酸分别与等
C 反应开始时速率相同
质量的、形状相同的锌粒反应
在容积可变的密闭容器中发生反应H(g)+
2
D 正反应速率加快,逆反应速率不变
I(g)2HI(g),把容积缩小一倍
2
【答案】A
【解析】增大反应物浓度,化学反应速率加快,A项正确;催化剂参与反应,但反应前后催化剂的质量和
化学性质不变,B项错误;浓度相同的盐酸和醋酸溶液中起始氢离子浓度不同,因此开始时反应速率不同,C项
错误;缩小容积,正、逆反应速率同时增大,D项错误。
2.在一定温度下,氧化铁可以与一氧化碳在恒容密闭容器中发生下列反应:FeO(s)+3CO(g ) 2Fe(s)+
2 3
3CO(g),不可用上述反应中某种物理量来说明该反应已达到平衡状态的是( )
2
A.CO的生成速率与CO 的生成速率相等
2
B.气体密度不再变化
C.CO的质量不变
D.体系的压强不再发生变化
【答案】D
【解析】A项,CO的生成速率为逆反应速率,CO 的生成速率为正反应速率,且CO、CO 的化学计量数相
2 2
等,则当v (CO)=v (CO)时,达到化学平衡;B项,ρ=,当m(气体)不变时,反应即达到平衡;C项,m(CO)
正 2 逆
不变,则n(CO)不变,反应达到平衡;D项,该反应是气体体积不变的反应,反应任意时刻,体系的压强均相同,
所以压强不变不能作为反应达到平衡的标志。
3.2021年中国科学院和中国工程院评选出2020年世界十大科技进展,排在第四位的是一种可借助光将二
氧化碳转化为甲烷的新型催化转化方法:CO+4H===CH+2HO,这是迄今最接近人造光合作用的方法,CO
2 2 4 2 2
加氢制CH 的一种催化机理如图。下列说法正确的是( )
4A.反应中LaO 是中间产物
2 3
B.CO 转化为CH 利用了CO 的氧化性
2 4 2
C.H 经过Ni活性中心裂解产生带负电荷的H
2
D.使用催化剂可以降低反应的焓变,从而提高化学反应速率
【答案】B
【解析】由催化机理示意图可知,LaO 为反应的催化剂,LaOCO 为中间产物,故A错误;由化学方程式
2 3 2 2 3
可知,反应中二氧化碳中碳元素的化合价降低被还原,二氧化碳是反应的氧化剂,反应利用了二氧化碳的氧化
性,故B正确;由催化机理示意图可知,氢气经过镍活性中心裂解产生电中性的氢原子(·H),故C错误;催化
剂能降低反应的活化能,提高化学反应速率,但不能改变反应的焓变,故D错误。
4.苯乙烯与溴苯在一定条件下发生Heck反应:
溴苯用量/mmol 100 100 100 100 100 100 100
催化剂用量/mmol 2 2 2 2 2 2 2
反应温度/℃ 100 100 100 100 120 140 160
反应时间/h 10 12 14 16 14 14 14
产率/% 81.2 84.4 86.6 86.2 93.5 96.6 89.0
根据上表数据,下列说法正确的是( )
A.最佳反应温度为100 ℃
B.最佳反应时间为16 h
C.温度过高时催化剂活性可能降低
D.反应产物是顺式结构
【答案】C
【解析】根据表格信息可知,当反应温度为140 ℃,反应时间为14 h时,生成物的产率最大,因此最佳反
应温度为140 ℃,A、B错误;根据表格数据,温度超过140 ℃时,生成物的产率降低,可能是温度过高导致了
催化剂活性降低,C正确;反应产物为 ,属于反式结构,D错误。
5.某小组探究实验条件对反应速率的影响,设计如下实验,并记录结果如下:
编号 ① ② ③ ④
温度/℃ 20 20 50 80
10 mL HSO 溶液浓度/(mol·L-1) 0.10 0.10 0.10 0.10
2 45 mL KI溶液浓度/(mol·L-1) 0.40 0.80 0.40 0.40
1%淀粉溶液体积/mL 1 1 1 1
出现蓝色时间/s 40 21 5 未见蓝色
下列说法正确的是( )
A.由实验①②可知,反应速率v与c(I-)成正比
B.实验①~④中,应将HSO 溶液与淀粉溶液先混合
2 4
C.在I-被O 氧化过程中,H+只是降低活化能
2
D.由实验③④可知,温度越高,反应速率越慢
【答案】A
【解析】实验①②中其他条件相同,c(I-):①<②,且反应速率:①<②,所以反应速率v与c(I-)成正比,
A正确;实验①~④中,应将KI溶液与淀粉溶液先混合,再加入HSO 溶液,在酸性条件下发生氧化还原反应
2 4
生成碘单质,测定溶液变色的时间,B错误;在I-被O 氧化过程中,H+除了作为催化剂降低活化能,还作为反
2
应物参加反应,C错误;由实验④可知,温度越高,生成的碘单质能被氧气继续氧化,所以④不变色, D错误。
6.如图所示,三个烧瓶中分别充满NO 气体并分别放置在盛有下列物质的烧杯(烧杯内有水)中:在(1)中加
2
入CaO,在(2)中不加其他任何物质,在(3)中加入NHCl晶体,发现(1)中红棕色变深,(3)中红棕色变浅。[已知
4
反应2NO(红棕色 ) NO(无色)]
2 2 4
下列叙述正确的是( )
A.2NONO 是放热反应
2 2 4
B.NHCl溶于水时放出热量
4
C.烧瓶(1)中平衡混合气体的相对分子质量增大
D.烧瓶(3)中气体的压强增大
【答案】A
【解析】加CaO的烧杯(1)中温度升高,(1)中红棕色变深,说明平衡逆向移动,平衡混合气体的相对分子质
量减小;(3)中红棕色变浅,说明平衡正向移动,气体的压强减小,NHCl溶于水时吸收热量,加NHCl晶体的
4 4
烧杯(3)中温度降低,由此可说明2NO NO 是放热反应。
2 2 4
7.处于平衡状态的反应:2HS(g ) 2H(g)+S(g) ΔH>0,不改变其他条件的情况下合理的说法是(
2 2 2
)
A.加入催化剂,反应途径将发生改变,ΔH也将随之改变
B.升高温度,正、逆反应速率都增大,HS分解率也增大
2
C.增大压强,平衡向逆反应方向移动,将引起体系温度降低
D.若体系恒容,注入一些H 后达新平衡,H 浓度将减小
2 2
【答案】B
【解析】焓变是一个状态函数,与反应发生的途径无关,A错误;温度升高,正、逆反应速率均增大,因该反应的正反应是吸热反应,故平衡正向移动,HS分解率增大,B正确;该反应是气体体积增大的反应,增大
2
压强平衡逆向移动,逆反应是放热反应,会使体系温度升高,C错误;向体系中注入H,平衡将向H 浓度减小
2 2
的方向移动,但最终H 的浓度比原来大,D错误。
2
8.在其他条件不变时,只改变某一条件,化学反应aA(g)+B(g ) cC(g)的平衡变化图像如下(图中p表示
压强,T表示温度,n表示物质的量,α表示平衡转化率),据此分析下列说法正确的是( )
A.在图Ⅰ中,说明正反应为吸热反应
B.在图Ⅰ中,若p>p,则此反应的ΔS>0
1 2
C.在图Ⅱ中,说明该正反应为吸热反应
D.在图Ⅲ中,若T>T,则该反应能自发进行
1 2
【答案】D
【解析】A项,由图Ⅰ可知,图中随着温度的升高反应物的平衡转化率减小,升高温度平衡向逆反应方向
移动,则正反应为放热反应,错误;B项,图Ⅰ可知,同一温度下,若p>p,增大压强,反应物的平衡转化率
1 2
增大,平衡向正反应方向移动,则a+1>c,ΔS<0,错误;C项,由图Ⅱ可知,T 时反应速率快,T>T,T 平衡
1 1 2 1
时的n(C)小于T 平衡时的n(C),升高温度平衡向逆反应方向移动,正反应为放热反应,错误;D项,由图Ⅲ可
2
知,增大压强平衡不移动,则a+1=c,若T>T ,升高温度A的转化率减小,平衡向逆反应方向移动,则
1 2
ΔH<0,该反应能自发进行,正确。
9.已知:2SO(g)+O(g ) 2SO (g) ΔH=-197.8 kJ·mol-1。起始反应物为SO 和 O(物质的量之比为
2 2 3 2 2
2∶1,且总物质的量不变)。SO 的平衡转化率(%)随温度和压强的变化如下表,下列说法不正确的是( )
2
压强/(105Pa)
温度/K
1.01 5.07 10.1 25.3 50.7
673 99.2 99.6 99.7 99.8 99.9
723 97.5 98.9 99.2 99.5 99.6
773 93.5 96.9 97.8 98.6 99.0
A.一定压强下降低温度,SO 的转化率增大
2
B.在不同温度、压强下,转化相同物质的量的SO 所需要的时间相等
2
C.使用催化剂可以缩短反应达到平衡所需的时间
D.工业生产通常不采取加压措施是因为常压下SO 的转化率已相当高
2
【答案】B
【解析】由表中数据及勒夏特列原理知,针对放热反应,一定压强下降低温度,平衡正向移动,反应物
SO 的转化率增大,选项A正确;由于在不同温度、压强下,化学反应速率不一定相等,故转化相同物质的量
2
的SO 所需要的时间不一定相等,选项B错误;催化剂对化学平衡移动无影响,但可以缩短反应达到平衡所需
2
的时间,选项 C 正确;由表中数据可知,不同温度下,1.01×105Pa(常压)下 SO 的转化率分别为
2
99.2%,97.5%,93.5%,已经相当高了,且加压后转化率升高并不明显,所以没有必要通过加压提高转化率,选项D正确。
10.已知T 温度下在容积为10 L的密闭容器中发生可逆反应:X(g)+Y(g ) 2Z(g)+2W(s) ΔH,起始时
1
充入15 mol X与15 mol Y,10 min时反应达到平衡状态,测得平均速率v(Z)=0.12 mol·L-1·min-1。下列有关说法
正确的是( )
A.T 温度下该反应的平衡常数为2.56
1
B.平衡时再充入一定量的X,平衡正向移动,X的转化率增大
C.若T>T,T 时K=1.52,则该反应的ΔH>0
2 1 2
D.若其他条件不变,T 温度下,K=1.96,则Y的平衡转化率约为41.3%
3
【答案】D
【解析】根据Z的反应速率可知平衡时c(Z)=1.2 mol·L-1,则平衡时,c(X)=0.9 mol·L-1,c(Y)=0.9 mol·L
-1,W为固体,平衡常数K==≈1.78,A项错误;平衡时,再充入一定量的X,平衡正向移动,但X的转化率
减小,Y的转化率增大,B项错误;温度升高,平衡常数减小,平衡逆向移动,则正反应为放热反应,ΔH<0,
C项错误;T 温度下,K=1.96,设Y的浓度变化为x mol·L-1,则
3
X(g)+Y(g ) 2Z(g)+2W(s)
起始/(mol·L-1) 1.5 1.5 0
转化/(mol·L-1) x x 2x
平衡/(mol·L-1) 1.5-x 1.5-x 2x
平衡常数K==1.96,解得x≈0.62,则Y的平衡转化率为×100%≈41.3%,D项正确。
二、选择题:本题共5个小题,每小题4分,共20分。在每小题给出的四个选项中,只有一项或两项
是符合题目要求的。若正确答案只包括一个选项,多选时,该小题得0分;若正确答案包括两个选项,只
选一个且正确的得2分,选两个且都正确的得4分,但只要选错一个,该小题得0分。
11.将4 mol A气体和2 mol B气体在2 L的容器中混合,并在一定条件下发生反应:2A(g)+B(g )
2C(g),若经2 s后测得C的浓度为0.6 mol·L-1,下列说法正确的是( )
A.用物质A表示的反应的平均速率为0.3 mol·L-1·s-1
B.用物质B表示的反应的平均速率为0.6 mol·L-1·s-1
C.2 s时物质A的转化率为70%
D.2 s时物质B的浓度为0.7 mol·L-1
【答案】AD
【解析】A、B的起始浓度分别为2 mol·L-1、1 mol·L-1,由2 s后C的浓度可得A、B的变化浓度分别为
0.6 mol·L-1、0.3 mol·L-1,所以用A、B表示的反应的平均速率分别为0.3 mol·L-1·s-1、0.15 mol·L-1·s-1,2 s时
A、B的浓度分别为1.4 mol·L-1、0.7 mol·L-1。2 s时物质A的转化率为30%。
12.一定条件下,反应H(g)+Br(g)===2HBr(g)的速率方程为v=kcα(H)cβ(Br)cγ(HBr),某温度下,该反应
2 2 2 2
在不同浓度下的反应速率如下:
c(H)/ c(Br)/ c(HBr)/
2 2
反应速率
(mol·L-1) (mol·L-1) (mol·L-1)
0.1 0.1 2 v
0.1 0.4 2 8v0.2 0.4 2 16v
0.4 0.1 4 2v
0.2 0.1 c 4v
根据表中的测定结果,下列结论错误的是( )
A.表中c的值为1
B.α、β、γ的值分别为1、2、-1
C.反应体系的三种物质中,Br(g)的浓度对反应速率影响最大
2
D.反应体系中保持其他物质浓度不变,增大HBr(g)浓度,会使反应速率降低
【答案】B
【解析】速率方程为v=kcα(H)cβ(Br)cγ(HBr),将H、Br、HBr的浓度和反应速率都代入速率方程可以得到,
2 2 2 2
①v=k×0.1α×0.1β×2γ、②8v=k×0.1α×0.4β×2γ、③16v=k×0.2α×0.4β×2γ、④2v=k×0.4α×0.1β×4γ、由①②得到β=,
由②③得到α=1,由①④得到γ=-1,联立4v=k(0.2)α(0.1)βcγ(HBr)与①,将α=1,β=,γ=-1代入,解得c
=1,由此分析。根据分析,α、β、γ 的值分别为 1、、-1,故 A 不符合题意,B 符合题意;由于 v=
kcα(H)cβ(Br)cγ(HBr),α、β、γ的值分别为1、、-1,由于速率与Br(g)和H(g)的浓度成正比,与HBr(g)的浓度
2 2 2 2
成反比,反应体系的三种物质中,Br(g)的浓度对反应速率影响最大,故C不符合题意;由于γ=-1,增大
2
HBr(g)浓度,cγ(HBr)减小,在反应体系中保持其他物质浓度不变,会使反应速率降低,故D不符合题意。
13.利用传感技术可以探究压强对2NO(g ) NO(g)化学平衡移动的影响。在室温、100 kPa条件下,往
2 2 4
针筒中充入一定体积的NO 气体后密封并保持活塞位置不变。分别在t、t 时刻迅速移动活塞并保持活塞位置不
2 1 2
变,测定针筒内气体压强变化如图所示。下列说法正确的是( )
A.B点处NO 的转化率为3%
2
B.E点到H点的过程中,NO 的物质的量先增大后减小
2
C.E、H两点对应的正反应速率大小为v <v
H E
D.B、E两点气体的平均相对分子质量大小为M >M
B E
【答案】D
【解析】由图可知B点处压强为97 kPa,设起始二氧化氮为1 mol,转化率为α,由题意建立如下三段式:
2NO(g ) NO(g)
2 2 4
起/mol 1 0
变/mol α 0.5α
平/mol 1-α 0.5α
由=可得=,解得α=0.06,即二氧化氮的转化率为6%,故A错误;由图可知,t 时刻移动了活塞,压强
2迅速增大,说明迅速移动活塞使针筒容积减小,并保持活塞位置不变后,体系因容积减小而压强增大,平衡向
生成四氧化二氮的方向移动,则E点到H点的过程中,二氧化氮的物质的量是一个减小的过程,故B错误;对
于有气体参加的反应,压强越大反应速率越大,由图可知,H点压强大于E点,则反应速率:v >v ,故C错误;
H E
由图可知,B到E的过程为压强减小的过程,减小压强平衡向生成二氧化氮的方向移动,气体的物质的量增大,
由质量守恒定律可知气体质量不变,则混合气体的平均相对分子质量减小,即M >M ,故D正确。
B E
14.CO常用于工业冶炼金属。在不同温度下CO还原四种金属氧化物达平衡后气体中lg 与温度(t)的关系
曲线如图。下列说法正确的是( )
A.通过增高反应炉的高度,延长矿石和CO接触的时间,能减少尾气中CO的含量
B.CO不适宜用于工业冶炼金属Cr
C.CO还原PbO 的反应的ΔH>0
2
D.工业冶炼金属Cu时,高温有利于提高CO的转化率
【答案】B
【解析】A项,增高反应炉的高度,可增大CO与铁矿石的接触时间,不能影响平衡移动,CO的利用率不
变,错误;B项,由图像可知用CO冶炼金属铬时,lg 一直很大,说明CO的转化率很低,CO不适宜用于工业
冶炼金属Cr,正确;C项,由图像可知CO还原PbO 的温度越高,lg 越大,说明CO的转化率越低,平衡逆向
2
移动,故ΔH<0,错误;D项,由图像可知用CO冶炼金属铜时,温度越高,lg 越大,故CO的转化率越低,
错误。
15.在t ℃时,某容积可变的密闭容器内,加入适量反应物发生反应:mA(g)+nB(g ) pC(g),已知通过
逐渐改变容器的容积使压强增大,每次改变后达到平衡时测得 A的物质的量浓度和重新达到平衡所需时间如下
表:
重新达到平
压强 c(A)
衡所需时间
第一次达到平衡 2×105 Pa 0.08 mol·L-1 4 min
第二次达到平衡 5×105 Pa 0.20 mol·L-1 x min
第三次达到平衡 1×106 Pa 0.44 mol·L-1 0.8 min
则下列有关说法中不正确的是( )
A.第二次平衡到第三次平衡中,A的平均反应速率为0.3 mol·L-1·min-1
B.维持压强为2×105 Pa,假设当反应达到平衡状态时体系中共有a mol气体,再向体系中加入b mol B,
则重新达到平衡时体系中共有(a+b)mol气体C.当压强为1×106 Pa时,此反应的平衡常数表达式为K=
D.m+n=p,x=0
【答案】A
【解析】由表格数据可知当压强从2×105 Pa增大为5×105 Pa时,压强增大2.5倍,容器的容积变为第一次
平衡时的,浓度由0.08 mol·L-1增大为0.20 mol·L-1,浓度也增大了2.5倍,所以增大压强平衡不移动,则m+n
=p,x=0。第二次平衡到第三次平衡中,压强从5×105 Pa增大为1×106 Pa时,压强增大2倍,容器的容积变
为第二次平衡时的,浓度应该由0.20 mol·L-1增大为0.40 mol·L-1,但是实际上A的浓度为0.44 mol·L-1,则平
衡时A的浓度变化量为0.04 mol·L-1,则A的平均反应速率为=0.05 mol·L-1·min-1,故A错误;由上述分析可
知,增大压强平衡不移动,所以反应前后气体的物质的量不变,所以当反应达到平衡状态时,体系中共有 a
mol气体,再向体系中加入b mol B,重新达到平衡时,体系中气体总物质的量是(a+b)mol,故B正确;由表
格数据可知,当压强从5×105 Pa增大为1×106 Pa时,压强增大2倍,容器的容积变为第二次平衡时的,浓度应
该由0.20 mol·L-1增大为0.40 mol·L-1,但是实际上A的浓度变为0.44 mol·L-1,说明平衡逆移,则反应前气体
的物质的量小于反应后气体的物质的量,则反应物 B不再是气态,所以此反应的平衡常数表达式为 K=,故C
正确;由上述分析可知,增大压强平衡不移动,该反应是反应前后气体分子数目不变的反应,即m+n=p,从
第一次达到平衡到第二次达到平衡过程中平衡没有发生移动,即压强变化的过程中反应始终保持平衡状态,则x
=0,故D正确。
第II卷 (非选择题共50分)
三、非选择题:本题共4个小题,共50分。
16.(10分)向某密闭容器中加入0.15 mol·L-1A、0.05 mol·L-1C和一定量的B三种气体。一定条件下发
生反应,各物质浓度随时间变化如甲图所示[t ~t 时c(B)未画出,t 时为0.05 mol·L-1]。乙图为t 时刻后改变反
0 1 1 2
应条件,平衡体系中正、逆反应速率随时间变化的情况。
(1)若t 时改变的条件为减小压强,则B的起始物质的量浓度为________mol·L-1。
4
(2)若t 时改变的条件是升温,此时v >v ,若A的物质的量减少0.03 mol时,容器与外界的热交换总量为
5 正 逆
a kJ,写出反应的热化学方程式:_____________________________。
(3)t 时改变的某一反应条件可能是________(填字母)。
3
a.使用催化剂 b.增大压强 c.增大反应物浓度
(4)在恒温恒压下通入惰性气体,v ____________v (填“>”“=”或“<”)。
正 逆
【解析】(1)t 时,减小压强,v 、v 以同等倍数下降,说明该反应反应前后化学计量数之和相等,由A、
4 正 逆
C浓度变化曲线知,到t 时,A、C的浓度变化量分别为Δc(A)=0.15 mol·L-1-0.06 mol·L-1=0.09 mol·L-1,
1
Δc(C)=0.11 mol·L-1-0.05 mol·L-1=0.06 mol·L-1,即A、C的化学计量数之比为0.09∶0.06 =3∶2,故反应方
程式为3A(g ) 2C(g)+B(g),则B的起始浓度为0.05 mol·L-1-0.03 mol·L-1=0.02 mol·L-1。(2)因升温,v >v ,平衡正向移动,故此反应为吸热反应,其热化学方程式为 3A(g)2C(g)+B(g) ΔH
正 逆
=+100a kJ·mol-1。
(3)乙图中t 时刻v 、v 以同等倍数增大,故改变的条件应是增大压强或加入催化剂。
3 正 逆
(4)在恒温恒压下充入惰性气体,各组分浓度以相同倍数减小,相当于减压,因本反应为等气体体积反应,
平衡不移动,故v =v 。
正 逆
【答案】(1)0.02 (2)3A(g)2C(g)+B(g) ΔH=+100a kJ·mol-1 (3)ab (4)=
17.(10分)肼(NH)与NO 是火箭发射中最常用的燃料与助燃剂。
2 4 2 4
(1)800 ℃时,某密闭容器中存在如下反应:2NO(g ) 2NO(g)+O(g) ΔH>0,若开始向容器中加入1
2 2
mol·L-1的NO,反应过程中NO的产率随时间的变化如图中曲线Ⅰ所示。
2
①反应Ⅱ相对于反应Ⅰ而言,改变的条件可能是________。
②请在图中绘制出在其他条件与反应Ⅰ相同,反应在820 ℃时进行,NO的产率随时间的变化曲线。
(2)已知NO(g ) 2NO(g) ΔH=+57.20 kJ·mol-1,开始时,将一定量的NO、NO 充入一个容器为2 L
2 4 2 2 2 4
的恒容密闭容器中,浓度随时间变化关系如下表所示:
时间/min 0 5 10 15 20 25 30
c(X)/(mol·L-1) 0.2 c 0.6 0.6 1.0 c c
1 1
c(Y)/(mol·L-1) 0.6 c 0.4 0.4 0.4 c c
2 2
①c(X)代表________(填化学式)的浓度。
② 前 10 min 内 用 NO 表 示 的 反 应 速 率 为 ____________ ; 20 min 时 改 变 的 条 件 是
2
__________________________;重新达到平衡时,NO 的百分含量________(填字母)。
2
a.增大 b.减小 c.不变 d.无法判断
【解析】(1)①由于反应Ⅱ达到平衡时产率与反应Ⅰ相同但所用时间减少,故改变的条件是使用催化剂;②
温度升高,速率加快且有利于平衡向右移动,因此达到平衡所用时间比反应Ⅰ少但比Ⅱ多,NO的产率高于
0.6。(2)①由表中数据知,X代表的物质浓度增加值是Y代表的物质浓度减小值的二倍,故X代表NO,Y代表
2
NO;②0~10 min内,NO 浓度增加了0.4 mol·L-1,故v(NO)=0.04 mol·L-1·min-1;20 min时,NO 浓度增大
2 4 2 2 2
而NO 浓度不变,故改变的条件是向容器中加入0.8 mol NO;由于温度保持不变,故K是定值,将平衡常数表
2 4 2
达式变换为=,由于c(NO)肯定增大,故减小,故减小,所以混合物中NO 百分含量减小。
2 2
【答案】(1)①使用催化剂(2)①NO ②0.04 mol·L-1·min-1 向容器中加入0.8 mol NO(其他合理答案也可) b
2 2
18.(15分)碳以及碳的化合物在生活中应用广泛。利用CO 合成甲醇不仅能够使二氧化碳得到有效合理
2
的利用,也能解决日益严重的能源危机。由CO 合成甲醇的过程可能涉及如下反应:
2
反应Ⅰ:CO(g)+3H(g ) CHOH(g)+HO(g) ΔH=-49.58 kJ·mol-1
2 2 3 2 1
反应Ⅱ:CO(g)+H(g ) CO(g)+HO(g) ΔH=+41.19 kJ·mol-1
2 2 2 2
反应Ⅲ:CO(g)+2H(g ) CHOH(g) ΔH
2 3 3
回答下列问题:
(1)将一定量的H 和CO 充入恒容密闭容器中并加入合适的催化剂,发生反应Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ。测得不同温度下
2 2
体系达到平衡时CO 的转化率(a)及甲醇的产率(b)如图所示。
2
①该反应达到平衡后,为同时提高反应速率和甲醇的生成量,以下措施一定可行的是________(填字母)。
A.改用高效催化剂 B.升高温度
C.分离出甲醇 D.增加CO 浓度
2
②据图判断,当温度高于260 ℃后,CO的浓度随着温度的升高而________(填“增大”“减小”“不变”
或“无法判断”),其原因是__________________________________。
(2)一定条件下,在2 L的恒容密闭容器中充入一定量的H 和CO (假设仅发生反应Ⅰ)。测得在反应物起始
2 2
投入量不同时,CO 的平衡转化率与温度的关系如图所示。
2
反应物起始投入量:
曲线Ⅰ:n(H)=3 mol,n(CO)=1.5 mol
2 2
曲线Ⅱ:n(H)=3 mol,n(CO)=2 mol
2 2①根据图中数据判断,要使CO 平衡转化率大于40%,以下条件中最合理的是________。
2
A.n(H)=3 mol,n(CO)=2.5 mol;550 K
2 2
B.n(H)=3 mol,n(CO)=1.6 mol;550 K
2 2
C.n(H)=3 mol,n(CO)=1.9 mol;600 K
2 2
D.n(H)=3 mol,n(CO)=1.5 mol;650 K
2 2
②请选择图中数据计算500 K时反应Ⅰ的平衡常数K=____________________。
【解析】(1)①催化剂只能提高反应速率,不能提高平衡时甲醇的生成量,A不符合题意;据图可知当温度
过高时,升高温度,甲醇的产率下降,B不符合题意;分离出甲醇平衡正向移动,CO 浓度减小,反应速率会减
2
慢,C不符合题意;增加CO 浓度,反应速率增大,同时平衡正向移动,甲醇的产率提高,D符合题意。
2
②反应Ⅰ、反应Ⅲ均为放热反应,温度升高不利于CO、CO转化为甲醇,反应Ⅱ为吸热反应,温度升高使
2
更多的CO 转化为CO,所以当温度高于260 ℃后,CO的浓度一定增大。
2
(2)①据图可知当温度为550 K、n(H)=3 mol、n(CO)=2 mol时,CO 的平衡转化率低于40%,若要使CO
2 2 2 2
的平衡转化率增大,则应减少CO 的量,而该反应的焓变小于零,为放热反应,温度越低,CO 的平衡转化率
2 2
越大,所以四组数据中最合理的是n(H)=3 mol,n(CO)=1.6 mol;550 K,故选B。
2 2
②在温度为500 K的条件下,充入3 mol H 和1.5 mol CO ,容器容积为2 L,平衡时二氧化碳的转化率是
2 2
60%,列三段式有:
CO(g)+3H(g ) CHOH(g)+HO(g)
2 2 3 2
0.75 1.5 0 0
0.45 1.35 0.45 0.45
0.3 0.15 0.45 0.45
所以平衡常数K==200。
【答案】(1)①D ②增大 反应Ⅰ和Ⅲ为放热反应,反应Ⅱ为吸热反应,温度升高不利于CO、CO转化为
2
甲醇,有利于CO 转化为CO,所以CO浓度一定增大
2
(2)①B ②200
19.(15分)甲烷和水蒸气催化制氢主要有如下两个反应:
①CH(g)+HO(g)===CO(g)+3H(g) ΔH=+206 kJ·mol-1
4 2 2
②CO(g)+HO(g)===CO(g)+H(g) ΔH=-41 kJ·mol-1
2 2 2
恒定压强为100 kPa时,将n(CH)∶n(HO)=1∶3的混合气体投入反应器中,平衡时,各组分的物质的量
4 2
分数与温度的关系如图所示。回答下列问题:
(1)写出CH 与CO 生成H 和CO的热化学方程式:____________________________。
4 2 2
(2)关于甲烷和水蒸气催化制氢反应,下列叙述正确的是________(填字母)。
A.恒温、恒容条件下,加入惰性气体,压强增大,反应速率加快
B.恒温、恒容条件下,加入水蒸气,活化分子百分数增大,反应速率加快
C.升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞频率增大,反应速率加快
D.加入合适的催化剂,降低反应温度也能实现单位时间转化率不变
(3)系统中H 的含量在700 ℃左右出现峰值,试从化学平衡的角度解释出现峰值的原因:
2
①低于700 ℃,____________________________________________________________;
②高于700 ℃,____________________________________________________________。
(4)已知投料比为n(CH)∶n(HO)=1∶3的混合气体,p=100 kPa。600 ℃时,CH 的平衡转化率为_____,
4 2 4
反应①的平衡常数的计算式为K=________(K 是以分压表示的平衡常数,分压=总压×物质的量分数)。
p p
【解析】(1)①CH(g)+HO(g)===CO(g)+3H(g) ΔH=+206 kJ·mol-1
4 2 2
②CO(g)+HO(g)===CO(g)+H(g) ΔH=-41 kJ·mol-1
2 2 2
根据盖斯定律,由①-②,ΔH=+206 kJ·mol-1+41 kJ·mol-1=247 kJ·mol-1,得到CH 和CO 生成H 和
4 2 2
CO的热化学方程式:CH(g)+CO(g)===2CO(g)+2H(g) ΔH=247 kJ·mol-1。
4 2 2
(2)由反应CH(g)+HO(g)===CO(g)+3H(g) ΔH=+206 kJ·mol-1;恒温、恒容条件下,加入惰性气体,总
4 2 2
压强增大,各物质的分压不变,各气体的浓度没变,化学反应速率不变,故 A不符合题意;恒温、恒容条件下,
加入水蒸气,活化分子百分数不变,单位体积内活化分子数增加,有效碰撞几率增大,反应速率加快,故 B不
符合题意;升高温度,活化分子百分数增大,有效碰撞几率增大,反应速率加快,故 C符合题意;反应为吸热
反应,加入合适的催化剂,可缩短达到平衡的时间,但不影响平衡的移动,单位时间内气体的转化率不变;降
低反应温度,平衡逆向移动,单位时间内气体的转化率减小,故D不符合题意。
(3)①温度低于700 ℃时,由于正反应方向吸热,随着温度的升高,反应向正反应方向进行的程度较大,氢
气的物质的量逐渐增大。
②温度高于700 ℃,随着反应的进行,一氧化碳的物质的量增大,发生反应②,反应②正反应放热,当温
度升高时,平衡逆向移动,使氢气的物质的量减小。
(4)已知投料比为n(CH)∶n(HO)=1∶3的混合气体,设甲烷的初始物质的量为1 mol,水蒸气的初始物质
4 2
的量为3 mol,设转化的甲烷的物质的量为x,设转化的一氧化碳的物质的量为y,列三段式:
CH(g)+HO(g ) CO(g)+3H(g)
4 2 2
开始/mol 1 3 0 0
变化/mol x x x 3x
平衡/mol 1-x 3-x x 3x
CO(g)+HO(g ) CO(g)+H(g)
2 2 2
开始/mol x 3-x 0 3x
变化/mol y y y y
平衡/mol x-y 3-x-y y 3x+y由题图可知,600 ℃时,CH 的物质的量分数为0.04,各气体的总物质的量为1-x+3-x-y+x+3x+y=4
4
+2x,=0.04,解得x= mol,CH 的平衡转化率为×100%≈77.78%;由题图可知,600 ℃时,平衡时H 的物质
4 2
的量分数为0.50,由此可以得到:=0.50,解得y= mol,平衡时CO的物质的量= mol- mol= mol,CO的
物质的量分数为=0.06,CH 的物质的量分数为0.04, HO的物质的量分数为0.32,H 的物质的量分数为0.50,
4 2 2
反应①的平衡常数的计算式为K===5 859.375。
p
【答案】(1)CH(g)+CO(g)===2CO(g)+2H(g) ΔH=247 kJ·mol-1
4 2 2
(2)C (3)由于反应①正反应方向吸热,随着温度的升高,反应向正反应方向进行的程度较大,氢气的物质
的量逐渐增大 随着反应的进行,一氧化碳的物质的量增大,发生反应②,反应②正反应放热,当温度升高时,
平衡逆向移动,使氢气的物质的量减小 (4)77.78% 5 859.375