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有机合成与推断综合题的分析应用(A)
1.(11分)(2024·江西赣州二模)有机化合物H是合成药物盐酸维拉帕米的重要中间体，其合成路线如下。
(1)A分子中所含官能团的名称为 ，D生成E的反应类型为 。
(CH O)
3 2
(2) SO 的结构简式为 ，则其化学名称是 。
2
(3)A~E中含有手性碳原子的化合物是 (填字母)。化合物G中的C原子的杂化方式有
种。
(4)化合物F的结构简式为 。
(5)由C生成D的化学方程式为 。
(6)仅含一种官能团的芳香族化合物W是B的同分异构体，1 mol W能与2 mol NaOH溶液发生反应，W共
有 种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6∶2∶1∶1的结构简式为
(任写一种)。2.(10分)斑蝥素是斑蝥的有效成分，现代药理研究表明斑蝥素对肝癌、胃癌、肺癌等多种癌症均有抑制作
用，斑蝥素的一种合成路线如下(部分试剂和条件略去)。
已知：在有机合成中，极性视角有助于我们理解一些反应历程。例如受酯基吸电子作用影响，酯基α碳上
的C—H极性增强，易断裂，在碱性条件下，与另一分子酯发生酯缩合反应：
(1)A的化学名称是 。
(2)A→B的反应类型为 。
(3)B→C中，根据酯缩合机理还会生成一种与C互为同分异构体的副产物K，请从极性视角分析生成K更
容易的原因为 。
(4)已知H为五元环结构，写出H的结构简式： 。
(5)J中含有 个手性碳原子。
(6)写出同时满足下列条件的化合物J的一种同分异构体的结构简式： 。
a.含苯环；b.最多能与2倍物质的量的NaOH反应；c.能发生银镜反应；d.不含—O—O—；e.核磁共振氢谱
表明分子中有4种不同化学环境的氢原子。3.(11分)(2024·山西晋城模拟)二联吡啶铂(Ⅱ)配合物(H)在传感器中有重要应用，一种合成路线如图。回答
下列问题：
已知：R NH—NH +RCHO R NH—N==CHR+H O
1 2 1 2
(1)有机物D中含有官能团的名称为 。
(2)写出A→B的反应方程式： ， 该反应的反应类型为 。
(3)试剂b的结构简式为 。
(4)C H Br的同分异构体有多种，其中含有两个甲基的结构有 种(不考虑立体异构)。
8 17
(5)B Pin 的结构为 ，可由频哪醇( )和四(二甲氨基)二硼合成制得，频哪醇在浓硫
2 2
酸作用下，加热，可制得分子式为C H O 的物质，写出其结构： 。
12 24 2
(6)请从物质结构角度分析有机物G能与HCl反应的原因：。
4.(18分)(2024·河南高三联考)以A和芳香烃E为原料制备除草剂茚草酮中间体(I)的合成路线如下：
(1)I中除碳碳双键外的官能团的名称为 ；C中共平面的原子最多有 个。
(2)D+H→I的反应类型为 。
(3)D中碳原子的杂化轨道类型有 ；A中电负性最大的元素为 (写元素名称)。
(4)写出F→G的化学方程式： 。
(5)B的同分异构体中，满足下列条件的结构有 种；
①含有苯环；②与FeCl 溶液发生显色反应；③含有2个甲基，且连在同一个碳原子上。
3
其中，核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1的结构简式为 。
(6)利用原子示踪技术追踪G→H的反应过程如下：
根据上述信息，写出以乙醇和 为原料合成 的路线(无机试剂任选)。有机合成与推断综合题的分析应用(B)
1.(18分)(2024·湖北三模)颠茄酮是合成麻醉剂阿托品的重要原料。20世纪初，化学家维尔施泰特通过十余
步反应合成颠茄酮，但总产率仅有0.75%，部分合成步骤如下：
十几年后，化学家罗宾逊改进了合成思路，仅用3步反应便完成合成，总产率达90%。主要合成步骤如下：
已知：
(1)I的名称为 ；J中含有官能团的名称为 。
(2)C→D、G→颠茄酮的反应类型分别为 、 。
(3)B→C转化的第①步反应中，B的碳碳 (填“σ”或“π”)键断裂。第②步反应的化学方程式为
。
(4)颠茄酮的分子式为 。K的结构简式为 。
(5)写出一种同时满足以下条件的颠茄酮的同分异构体的结构简式： 。
①属于酰胺类物质
②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为9∶2∶2
③能使溴的四氯化碳溶液褪色
2.(10分)(2024·湖南长郡中学模拟)化合物I是合成唑啉酮类除草剂的一种中间体，其合成路线如下。已知：
ⅰ. ；
ⅱ.—NH + ；
2
ⅲ.R —COOH+R NH 。
1 2 2
(1)A→B反应所需的试剂和条件是 。
(2)已知：2CH COOH―→a+H O。C→D的化学方程式为 。
3 2
(3)由C合成F的过程中，C→D的目的是 。
(4)G→H的化学方程式为 。
(5)符合下列条件的D的同分异构体有 种。
①苯环上有两个对位取代基，其中一个为氟原子；
②属于酰胺类化合物；
③不考虑立体异构。
(6)化合物 I 的另一种合成路线如下：
已知： +R NH +R —OH
3 2 2
①K的结构简式为 。
②M→I的过程中，还可能生成高分子N。写出N的一种结构简式： 。3.(11分)(2024·山东，17)心血管药物缬沙坦中间体(F)的两条合成路线如下：
已知：
Ⅰ. +
Ⅱ.R —CHO R CH NHR
1 1 2 2
回答下列问题：
(1)A结构简式为 ；B→C反应类型为 。
(2)C+D→F化学方程式为 。
(3)E中含氧官能团名称为 ；F中手性碳原子有 个。
(4)D的一种同分异构体含硝基和3种不同化学环境的氢原子(个数比为6∶6∶1)，其结构简式为
。
(5)C→E的合成路线设计如下：
C G(C H NO) E
14 11
试剂X为 (填化学式)；试剂Y不能选用KMnO ，原因是 。
4
4.(11分)F是合成某药物的中间体，一种制备F的合成路线如图所示。(1)C中含有的官能团的名称为 。
(2)B的结构简式为 ；B在核磁共振氢谱上有 组峰。
(3)B→C 的反应类型是 。
(4)E→F 的化学方程式为 。
(5)G是C的芳香族同分异构体，G同时具备下列条件的结构有 种。
①遇氯化铁溶液发生显色反应
②能发生银镜反应
③有3个取代基与苯环直接相连
(6)以 和HOOCCH COOH为原料合成 的合成路线：
2
A' B'
则A'、B'的结构简式分别为 、 。答案精析
A
1.(1)(酚)羟基、醚键 取代反应 (2)硫酸二甲酯 (3)E 3
(4)BrCH CH CH Cl (5) +NaCN +NaCl (6)17
2 2 2
、 (任写一种)
解析 根据C的结构简式和C到D的转化条件并结合D的分子式可知，D的结构简式为 ，
由E、G的结构简式可知，F的结构简式为BrCH CH CH Cl。(6)已知B的分子式为C H O ，仅含一种官能
2 2 2 8 10 2
团的芳香族化合物W是B的同分异构体，1 mol W能与2 mol NaOH溶液发生反应即含有2个酚羟基，则
若含有3个取代基即—OH、—OH和—CH CH ，共有6种位置关系，若含有4个取代基即2个—OH和2
2 3
个—CH ，则有11种位置关系，即W共有6+11=17种，其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为
3
6∶2∶1∶1的结构简式为 、 。
2.(1)丙烯酸甲酯 (2)加成反应 (3)产物K( )中S相对C电负性大，使得其α碳上的C—H极性增
强，更容易断裂 (4) (5)4 (6) 、 (任意一个即可)
3.(1)醛基、碳溴键
(2)
取代反应 (3) (4)12(5) (6)G结构中的N原子有孤电子对，分子偏碱性，能和酸性的HCl发生反应
解析 结合C的结构简式及B→C的反应条件，可推知B为 ，则A→B为溴代反应，结合
A的分子式，可知A为 ； 结合E→F的结构简式，则试剂a应为 ；F→G发生已知条件
的反应，则试剂b为 。(4)C H Br的同分异构体中，含有两个甲基，且含有溴原子(箭头
8 17
代表溴原子的位置)： ， ，
， ，
，共12种。(5)频哪醇( )在浓硫酸作用下，加热，可制得分子式为C H O 的
12 24 2
物质，不饱和度为1，说明是两个频哪醇分子脱水成环状醚，所以C H O 的结构为 。
12 24 2
4.(1)酮羰基、碳氯键 17 (2)取代反应 (3)sp2、sp3 氧 (4) +2CH CH OH
3 2
+2H O (5)13
2
(6)CH CH OH CH COOH CH COOC H
3 2 3 3 2 5
(或CH CH OH CH CHO CH COOH CH COOC H
3 2 3 3 3 2 5
)
解析 A发生加成反应生成羟基得到B，B发生消去反应生成碳碳双键得到C，C发生取代反应生成D；结
合G的结构简式可知，E为邻二甲苯，F为 ，F发生酯化反应生成G，G转化为H，D和H发
生取代反应生成I和HCl。(5)B除苯环外还有1个氯、3个碳、1个氧，其同分异构体中，满足下列条件：
①含有苯环；②与FeCl 溶液发生显色反应，含酚羟基；③含有2个甲基，且连在同一个碳原子上，若含
3有—OH、—CCl(CH ) ，则有邻、间、对3种；若含有—OH、—CH(CH ) 、—Cl，则有10种情况，共13
3 2 3 2
种；其中核磁共振氢谱有四组峰，且峰面积之比为6∶2∶2∶1的结构简式为 。
B
1.(1)甲胺 酮羰基、羧基 (2)加成反应(或还原反应) 氧化反应 (3)π
(4)C H NO
8 13
(5) (或 )
解析 (3)σ键的键能大于π键，B→C转化的第①步反应中，B的碳碳π键断裂。第①步是加成反应，产物
为 ，第②步是 与(CH ) NH发生取代反应生成 和HBr。(4)根据颠茄酮的结构简式可知，颠
3 2
茄酮的分子式为C H NO。根据题目信息，K生成颠茄酮为脱羧反应，由颠茄酮逆推，可知K的结构简式
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为 。(5)①属于酰胺类物质，含有酰胺键；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积之比为9∶2∶2，
说明含有三个等效的甲基；③能使溴的四氯化碳溶液褪色，说明含有碳碳不饱和键，符合条件的颠茄酮的
同分异构体有 、 。
2.(1)浓硝酸、浓硫酸、加热 (2) + +CH COOH
3
(3)保护氨基 (4) +
(5)5 (6)①
②(或 )
解析 根据A的分子式以及D的结构简式可知，A为 ，A中F原子邻位的氢被硝基取代，生成B(
)，B与氢气反应，硝基被还原，生成C( )，C与试剂a反应生成D，已知2CH COOH
3
a+H O，则试剂a为 ，D与 反应生成E，结合E的分子式可知，E为
2
，E发生水解反应生成F( )，F发生已知ⅰ中的反应生成G(
)，G与试剂b发生已知ⅱ中的反应生成H，结合H的分子式可知，H为
，试剂b为CH COCOOH，H再发生已知ⅲ的反应生成I。(5)D为 ，
3
符合下列条件的D的同分异构体：①苯环上有两个对位取代基，其中一个为氟原子；②属于酰胺类化合物，
则含—CONH—；③不考虑立体异构；含有2个取代基，除氟原子外，对位基团可以为—CONHCH 、—
3
CH CONH 、—CH NHCOH、—NHCOCH 、—N(CH )COH，共5种。(6)①M与 发生已知
2 2 2 3 3
信息的反应生成I，则M为 ，L异构化得到M，K与NH 先发生加成反应再发生消去
3
反应生成L，则K为 。②M生成I的过程中可能生成 或， 或 可以发生缩聚反应生成高分子
或 。
3.(1) 取代反应
(2)
(3)醛基 1 (4) (5)NaOH水溶液
G中的—CH OH会被KMnO 氧化为—COOH，无法得到E
2 4
4.(1)羟基、醛基 (2) 6 (3)还原反应 (4) +
+
(5)20 (6)
解析 (2)A发生催化氧化反应生成B ，根据A的结构简式，可知B的结构简式为 ；
结构不对称，在核磁共振氢谱上有6组峰。(5)①遇氯化铁溶液发生显色反应，含有酚羟
基；②能发生银镜反应，含有醛基；③有3个取代基与苯环直接相连；3个取代基可能是—OH、—CHO、
—CH CH ，在苯环上有10种结构；3个取代基可能是—OH、—CH CHO、—CH ，在苯环上有10种结构，
2 3 2 3
符合条件的C的同分异构体共20种。(6) 发生水解反应生成 ，
发生催化氧化反应生成 ，则A'、B'的结构简式分别为 、
。
