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高频考点 9 氧化还原反应的综合应用
1．（2022·山东卷）实验室制备 过程为：①高温下在熔融强碱性介质中用 氧化 制备
；②水溶后冷却，调溶液 至弱碱性， 歧化生成 和 ；③减压过滤，将滤
液蒸发浓缩、冷却结晶，再减压过滤得 。下列说法正确的是（ ）
A．①中用瓷坩埚作反应器
B．①中用 作强碱性介质
C．②中 只体现氧化性
D． 转化为 的理论转化率约为66.7%
1.D A．①中高温下在熔融强碱性介质中用KClO 氧化 MnO 制备K MnO ，由于瓷坩埚易被强碱腐蚀，故
3 2 2 4
不能用瓷坩埚作反应器，A说法不正确；B．制备KMnO 时为为防止引入杂质离子，①中用KOH作强碱性
4
介质，不能用 ，B说法不正确；C．②中K MnO 歧化生成KMnO 和MnO ，故其既体现氧化性又体现
2 4 4 2
还原性，C说法不正确；D．根据化合价的变化分析，K MnO 歧化生成KMnO 和MnO 的物质的量之比为
2 4 4 2
2:1，根据Mn元素守恒可知，MnO 中的Mn元素只有 转化为KMnO ，因此，MnO 转化为KMnO 的理论
2 4 2 4
转化率约为66.7%，D说法正确；综上所述，本题选D。
2．（2021·北京卷）用电石（主要成分为CaC ，含CaS和Ca P 等）制取乙炔时，常用CuSO 溶液除去乙炔
2 3 2 4
中的杂质。反应为:
①CuSO +H S=CuS↓+H SO
4 2 2 4
②11PH +24CuSO +12H O=3H PO +24H SO +8Cu P↓
3 4 2 3 4 2 4 3
下列分析不正确的是（ ）
A．CaS、Ca P 发生水解反应的化学方程式：CaS+2H O=Ca(OH) +H S↑、Ca P +6H O=3Ca(OH) +2PH ↑
3 2 2 2 2 3 2 2 2 3
B．不能依据反应①比较硫酸与氢硫酸的酸性强弱
C．反应②中每24 mol CuSO 氧化11 mol PH
4 3
D．用酸性KMnO 溶液验证乙炔还原性时，H S、PH 有干扰
4 2 32.C A．水解过程中元素的化合价不变，根据水解原理结合乙炔中常混有H S、PH 可知CaS的水解方程式
2 3
为CaS+2H O=Ca(OH) +H S↑；Ca P 水解方程式为Ca P +6H O=3Ca(OH) +2PH ↑，A项正确；B．该反应能发
2 2 2 3 2 3 2 2 2 3
生是因为有不溶于水也不溶于酸的CuS生成，因此反应①不能说明H S的酸性强于H SO ，事实上硫酸的酸
2 2 4
性强于氢硫酸，B项正确；C．反应②中Cu元素化合价从+2价降低到+1价，得到1个电子，P元素化合价
从-3价升高到+5价，失去8个电子，则24molCuSO 完全反应时，可氧化PH 的物质的量是24mol÷8＝
4 3
3mol，C项错误；D．H S、PH 均被KMnO 酸性溶液氧化，所以会干扰KMnO 酸性溶液对乙炔性质的检验，
2 3 4 4
D项正确；答案选C。
3．（2022·哈尔滨三中高三阶段练习）下列除杂试剂选用正确且除杂过程不涉及氧化还原反应的是(
)
物质(括号内为杂质) 除杂试剂
A FeCl 溶液(FeCl) Fe粉
2 3
B NaCl溶液(MgCl) NaOH溶液、稀HCl
2
C Cl(HCl) HO、浓HSO
2 2 2 4
D CuCl(FeCl) 氨水
2 3
A．A B．B C．C D．D
3.B A．FeCl 与Fe反应生成FeCl，2FeCl+Fe=3FeCl，此过程中Fe的化合价发生变化，涉及到了氧化
3 2 3 2
还原反应，故A不符合题意；B．MgCl 与NaOH溶液发生复分解反应MgCl+2NaOH=Mg（OH） +2NaCl，过量
2 2 2
的NaOH溶液可用HCl除去HCl+NaOH=NaCl+HO ，此过程中没有元素化合价发生变化，未涉及氧化还原反应，
2
故B符合题意；C．部分氯气与HO 发生反应生成氯化氢和次氯酸为氧化还原反应，应该用饱和食盐水除去
2
HCl，除杂方法不正确，故C不符合题意；D．氨水和氯化铜、氯化铁均生成沉淀，除杂方式不正确；反应
过程中化合价没有发生变化，不涉及到了氧化还原反应，故D不符合题意；故选B。
4．（2022·广东高三期末）硫化氢的转化是资源利用和环境保护的重要研究课题。将 和空气的混合气
体通入 和HCl的混合溶液中反应回收S，其物质转化历程如图所示。下列说法正确的是(
)A．历程①发生反应
B．历程②中CuS作氧化剂
C．历程③中
D．若要吸收 ，则至少要通入标准状况下56L空气(空气中氧气体积按20%计)
4. D A．HS为弱酸，离子方程式中不能拆，则历程①发生反应 ，A错误；B．由
2
图知，历程②中CuS转化为S，S元素化合价从-2价升高为0价，则CuS作还原剂，B错误；C．历程③为
用氧气将亚铁离子氧化铁离子，1molO 参与反应转移4mol电子，根据得失电子守恒，可知4mol亚铁离子
2
转化为铁离子时失去4mol电子，故 ，C错误；D．由图知，总反应为2HS+O=2S
2 2
+2HO，若要吸收 即1mol，则需要消耗O 为0.5mol，空气中氧气体积按20%计，故需要空气2.5mol
2 2
即56L，D正确；故选D。
5．（2022·哈师大附中高三模拟）工业上以废铁屑为原料制备 的一种流程如下，下列有关说法不
正确的是（ ）
A． 中铁显+2价
B．沉铁过程中双氧水作氧化剂C．沉铁中离子方程式为
D．实验室进行煅烧操作中需要使用泥三角、酒精灯、蒸发皿、玻璃棒等仪器
5.D A.根据化学式化合价代数和为0可知，LiFePO 中Fe显+2价，故A项正确；B.沉铁过程中加双氧水
4
的目的是将Fe2+氧化为Fe3+，双氧水作氧化剂，故B项正确；C.沉铁时，加入了双氧水、磷酸，发生反应
的离子方程式为： ，故C项正确；D.实验室进行煅烧操作中需
要使用坩埚、泥三角、酒精灯、玻璃棒等仪器，故D项错误；故答案选D。
6．(双选）（2022·石家庄二中实验学校高三开学考试）向重铬酸盐酸性溶液中加入乙醚和HO，水层发
2 2
生反应：CrO +4HO+2H+=2CrO+5HO(已知CrO 中Cr的化合价为+6价)，乙醚层发生反应：CrO+
2 2 2 5 2 5 5
(CH)O=CrO•O(CH)(蓝色)。反应现象为上层出现蓝色，一段时间后溶液蓝色褪去，且水相变为绿色
2 5 2 5 2 5 2
(Cr3+)，下列说法正确的是（ ）
A．由水层反应可知，氧化性：CrO >CrO
2 5
B．乙醚在检验过程中作稳定剂和萃取剂，不可用乙醇代替
C．CrO•O(CH) 中不存在非极性键
5 2 5 2
D．水相变为绿色的离子反应为4CrO+12H+=4Cr3++6HO+7O↑
5 2 2
6.BD A．水层反应中元素化合价不变，属于非氧化还原反应，故A错误；
B．乙醚在检验过程中作稳定剂和萃取剂，乙醇能溶于水且具有还原性，能被CrO 氧化，所以不可用乙
2
醇代替乙醚，故B正确；C．CrO 中Cr的化合价为+6价，则CrO 的结构式为 ，所以
5 5
CrO•O(CH) 中存在非极性键，故C错误；D．水相变为绿色说明CrO 生成Cr3+生成，根据得失电子守恒，
5 2 5 2 5
反应的离子反应为4CrO+12H+=4Cr3++6HO+7O↑。选BD。
5 2 2
7．（2022·商丘市第一高级中学高三检测）重铬酸钠(NaCrO)俗称红矾钠，工业上有着广泛的用途，五
2 2 7
氧化二钒广泛地用于冶金、印染、陶瓷及石油工业等方面。某化工厂用钒铬渣[主要成分为VO•xHO、
2 2
Cr(OH) 及少量的SiO]为原料生产上述两种物质的工艺流程如图所示：
3 2已知：①有关物质的溶解度(g/100gHO)如表所示：
2
温
20 40 60 80 100
度/℃
376.
NaCrO 183.6 215.1 269.2 415.0
2 2 7 4
NaSO 19.5 48.8 45.3 43.7 42.5
2 4
②当pH>4.1时，Cr3+开始沉淀。
回答下列问题：
(1)NaSO 名称为过二硫酸钠，存在一个过氧键，则该化合物中硫元素的化合价是____价；写出滤渣的一
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种用途：____。
(2)“氧化1”过程中，钒元素由VO2+转化为VO ，相应反应的离子方程式为_____。
(3)“氧化2”过程中，铬元素由Cr3+转化为CrO ，当有3molCrO 生成时，理论上消耗____molHO；两
2 2
次氧化均需要加热，但“氧化2”中加热的温度应较低，原因是____。
(4)重结晶包括蒸发浓缩、趁热过滤、降温结晶、过滤、洗涤等步骤，则“趁热过滤”得到的晶体成分是
_____(填化学式)；“降温结晶”时得到的物质是_____(填“纯净”或“混合”)物。
7. (1) +6 制作光导纤维、光学玻璃
(2)2VO2++SO +2HO=2VO +2SO +4H+
2 2
(3) 2VO +(x-1)HO+2OH-=VO•xHO 1×10-29.7
2 2 5 2
(4) 4.5 温度过高会导致HO 分解
2 2
(5) NaSO 混合
2 4
解析：（1） 中存在一个过氧键，即有2个氧显 价，其余的氧显-2价，根据化合物的化合价为
0，可得硫元素为 价；根据分析，滤渣成分是 ，可用于制作光导纤维、光学玻璃等。（2）反应过程中 表现氧化性，还原产物为 ，相应的离子方程式为
。
（3）“氧化2”中 ，Cr化合价由+3升高为+6，为还原剂，1mol还原剂失去3mol电子，
被还原为 ，1mol 得到2mol电子，由得失电子守恒可知，当有3mol 生成时，理论上
消耗 =4.5mol ；温度高会导致较多的 分解，故“氧化2”中加热的温度应较低。
（4）由 、 溶解度随着温度变化可知， 的溶解度随着温度的升高增大的较少，而
则增加很多，故蒸发浓缩过程中首先析出 ，趁热过滤后再降温结晶得到 ，因此
蒸发浓缩过程中析出 后剩余溶液中 仍是饱和的，故再降温结晶时得到的是 、
的混合物。
