文档文本内容
安徽师范大学附属中学 2025~2026 学年度第二学期期中考查
高二化学试题
注意事项：
1.本试卷满分100分，考试时间75分钟。
2.答题前，考生务必将自己的姓名、准考证号填写在答题卡上。
3.回答选择题时，选出每小题答案后，用铅笔把答题卡上对应题目的答案标号涂黑。如需改
动，用橡皮擦干净后，再选涂其它答案标号。回答非选择题时，将答案写在答题卡上，写在
本试卷上无效。
4.考试结束后，请将本试题卷和答题卡一并上交。
可能用到的相对原子质量：H-1 C-12 O-16 Mg-24 K-39 Fe-56 Pt-195
一、本题共14小题，每小题3分，共42分，在每小题给出的四个选项中，只有一个选项是
符合题目要求的
1. 下列说法正确的是
A. 原子的核外电子排布式写成 违背了能量最低原理
B. 基态镓原子的电子排布式为
C. 处于基态的氧原子电子排布图表示成 违背了泡利原理
D. 的VSEPR模型：
【答案】D
【解析】
【详解】A．s轨道最多只能容纳2个电子，Li原子核外电子排布写成1s3违背的是泡利不相容原理，不是
能量最低原理，A错误；
B．镓是31号元素，基态镓原子的核外电子排布式应为 ，选项遗漏了3d轨道的10个电子，
B错误；
C．泡利原理的内容是“一个原子轨道最多容纳2个自旋相反的电子”，该排布图中所有轨道都符合泡利
原理；2p轨道的两个单电子自旋方向不同，违背的是洪特规则，不是泡利原理，C错误；D． 中中心C原子的价层电子对数 键数+孤电子对数 ，无孤电子对，因此
VSEPR模型为平面三角形，与图示一致，D正确；
故选D。
2. 下列化学用语或图示正确的是
A. 18-冠-6识别 形成的超分子结构示意图：
B. 基态 原子的价层电子轨道表示式为
C. 的 键的形成：
D. 邻羟基苯甲醛的分子内氢键：
【答案】A
【解析】
【详解】A．18-冠-6含有6个氧原子，空腔尺寸与 直径匹配，可以识别结合 形成超分子，A正确；
B．基态 原子（原子序数24）价层电子排布为 （半充满稳定结构），轨道表示式：
，B错误；
C．沿键轴（两原子核连线）头碰头重叠才能形成 键，图示p轨道垂直于键轴，重叠后形成的是 键，
不是 键，C错误；
D．邻羟基苯甲醛的分子内氢键，是羟基的 中氢原子，与醛基的氧原子形成氢键，正确表示应为，D错误；
故选A。
3. 下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是
A. 键能 、 ，因此C H 稳定性大于Si H
2 6 2 6
B. 立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度
C. SiH 中Si的化合价为+4，CH 中C的化合价为-4，因此SiH 还原性小于CH
4 4 4 4
D. Si原子间难形成双键而C原子间可以，是因为Si的原子半径大于C，难形成 键
【答案】C
【解析】
【详解】A．因键能C—C＞Si—Si、C—H＞Si—H，故C H 的键能总和大于Si H，键能越大越稳定，故
2 6 2 6
C H 的稳定性大于Si H，A正确；
2 6 2 6
B．SiC的成键和结构与金刚石类似均为原子晶体，金刚石的硬度很大，类比可推测SiC的硬度和很大，B
正确；
C．SiH 中Si的化合价为+4价，CH 中C的化合价为-4价，Si和C为同主族元素，从上到下非金属性减弱，
4 4
原子半径增大，在形成氢化物时对外层电子的吸引力较弱，则SiH 中硅原子更容易失去电子带正化合价，
4
故SiH 还原性大于CH，C错误；
4 4
D．Si原子的半径大于C原子，在形成化学键时纺锤形的p轨道很难相互重叠形成π键，故Si原子间难形
成双键，D正确；
故选C。
4. 下列物质的结构或性质及解释均正确且具有因果关系的是
选项 事实 解释
A 稳定性： 分子间有氢键
将少量 溶液加入 溶液，
B 酸性：
未产生气泡。
乳酸分子( )不
C 乳酸分子中无手性碳原子
是手性分子F的电负性很大，使得 的极性增
D 酸性：
强而更容易断裂
A. A B. B C. C D. D
【答案】D
【解析】
【详解】A．氢化物的稳定性是化学性质，由共价键键能决定， 稳定性大于 是因为 键能
大于 键能；氢键只影响物质熔沸点等物理性质，解释错误，A不符合要求；
B．若酸性满足HCO−<HA<H CO ，少量HA和 反应只会生成 ，不会产生气泡，无
3 2 3
法得出HA<H CO 的结论，解释错误，B不符合要求；
2 3
C．乳酸分子中，中间的碳原子连接了 、 、 、 四种不同基团，该碳原子为手性
碳原子，乳酸是手性分子，事实和解释均错误，C不符合要求；
D．F的电负性远大于H，是强吸电子基团，使 中羧基的 键极性增强，更易断裂电离出
，因此酸性 ，结构、解释、因果关系均正确，D符合要求；
答案选D。
5. PO 、NH 这两种离子中各原子的空间排列情况和CH 分子相似。关于几种微粒的说法中，不正确的
4
是
A. NaPO 溶液和NH Cl溶液的酸碱性不同
3 4 4
B. NH 离子中四个N－H键键长完全相同
C. 相同物质的量的PO 、NH 、CH、P(白磷)四种微粒所含的σ键个数相同
4 4
D. PO 、NH 这离子的空间结构为四面体形
【答案】C
【解析】
【详解】A．NaPO 为弱酸强碱盐呈碱性而NH Cl为弱碱强酸盐呈酸性，A项正确；
3 4 4B． 中价层电子对为4对，无孤电子对，为正四面体，sp3杂化，N-H键均相同，B项正确；
C．前三者中均有4个σ键而后者有6个σ键，C项错误；
D． 中价层电子对为 ，无孤电子对，为四面体构型，与 相同，D项正确；
故选C。
6. X、Y、Z、M、Q 5种元素原子序数依次增大，分别位于周期表中前四个不同周期，X、Y同主族，Z、
M基态原子核外都有5种能量不同的电子，且都只有一个未成对电子，Q位于周期表第4列，下列说法不
正确的是
A. 第二电离能： B. 分子 、 均为非极性分子
C. 溶于水会产生白色沉淀 D. 金属Y在空气中燃烧生成
【答案】A
【解析】
【分析】Q位于周期表第4列，由此可判断Q为第四周期元素，Q为元素钛（ ）；Z、M基态原子核外
有5种能量不同的电子，说明核外电子占据5个能级（1s、2s、2p、3s、3p），核外只有一个未成对电子，
由此判断Z为元素铝（ ），M为元素氯（ ）；X、Y分别位于元素周期表第一、第二周期，且X、Y
同主族，故推断X为元素氢（ ），Y为元素锂（ ）；
【详解】A．M为 、Z为 、Y为 ， 的第二电离能（约2298 kJ/mol）大于 （约1817
kJ/mol），但 的第二电离能小于 （约7298 kJ/mol），因此Z＜Y，A项不正确；
B． 为 ，是由同种元素原子通过非极性键形成的非极性分子； 为 ，分子结构对称，正
负电荷中心重合，属于非极性分子；B项正确；
C． 为 ，溶于水水解生成白色沉淀（ ），C项正确；
D．Y为 ，金属锂在空气中燃烧主要生成 ，D项正确；
答案选A。
7. 离子液体在电化学研究中应用广泛，某离子液体M由W、X、Y、Z四种原子半径依次增大的短周期元
素组成，其中仅有X和Y位于同一周期，其结构如图所示，下列说法正确的是A. 电负性：Y>W>X
B. X 分子为正四面体构型，其键角为109°28′
4
C. X和Y均能与W形成18电子分子，且前者的沸点相对较高
D. 若用石墨电极电解M，阴极产生黄绿色气体
【答案】C
【解析】
【分析】根据结构图，由环中X原子的成键特点可推出X原子最外层有5个电子，位于第ⅤA族；环外的
Y能形成4个共价键，Y位于第ⅣA族；Z能形成-1价简单阴离子，Z位于第ⅦA族；结合原子半径大小
关系得Z是氯元素，Y是碳元素，X是氮元素，W是氢元素。据此答题。
【详解】A．W、X、Y分别是H、N、C元素，电负性大小顺序是X>Y>W，A错误；
B．根据N原子的成键特点，N 分子中每个N原子均以N—N键与另外三个N原子结合，分子构型为三角
4
锥形，B错误；
C．N、C与H之间形成的18电子分子分别是NH 、C H ，均属于分子晶体，前者能形成分子间氢键，沸
2 4 2 6
点相对较高，C正确；
D．M中含有 ，若用石墨电极电解M时， 在阳极失去电子生成黄绿色气体 ，D错误；
故选C。
8. 根据如图所示，下列说法错误的是
A. 第三周期某元素的前5个电子的电离能如图1所示，则该元素是Mg
B. 图2表示石墨晶体结构，石墨晶体既存在共价键又存在范德华力，属于混合型晶体
C. 图3所示是[Zn(NH )]2+的部分结构以及其中H-N-H键的键角，键角比NH 大的原因与NH 中N原子的
3 6 3 3
孤电子对转化为成键电子对有关D. 立方BN晶体晶胞结构如图4所示，若原子坐标参数甲为(0,0,0)，乙为(0, )，则晶胞中丙原子的坐
标参数为( )
【答案】D
【解析】
【详解】A．由图可知，该元素第三电离能出现突变，说明最外层有两个电子，为Mg，A正确；
B．石墨晶体同层原子之间由共价键连接，不同层之间存在范德华力，属于混合晶体，B正确；
C．[Zn(NH )]2+中N与Zn形成配位键，N提供孤电子对，Zn提供空轨道，孤电子对转化为成键电子对，
3 6
排斥力减小，键角增大，C正确；
D．若原子坐标参数甲为(0，0，0)，乙为 ，则晶胞中丙原子的坐标参数为 ，D错误；
故选D。
9. 下列物质熔融状态下可以导电且含有共价键的是
A. B. C. D.
【答案】B
【解析】
【详解】A． 为共价晶体，只含共价键故熔融状态下不导电，A错误；
B． 是由 和Cl-构成的离子化合物，熔融时可电离导电，其有机阳离子
内部存在C-H、C-N等共价键，满足共价键条件，B正确；
C． 是分子晶体，只含有共价键，熔融态不导电，C错误；
D． 是离子化合物，熔融时可电离导电，但仅含离子键不含共价键，D错误；
故选B。
10. 为阿伏加德罗常数的值，下列说法正确的是
A. 标准状况下，22.4 L HF所含的分子数目为B. 1 L 0.1 mol/L 溶液， 离子数为0.1
C. 2.2 g超重水（ ）所含的电子数目为
D. 1 mol 分子中：含 键的数目为5 ，含 键的数目为2
【答案】C
【解析】
【详解】A．HF的沸点约为 19.5℃，标准状况（0℃、1atm）下，HF为液态，不能用气体摩尔体积
计算其物质的量，分子数不等于 ，A错误；
B． 是弱碱阴离子，在溶液中会发生水解： ，因此
溶液中 数目小于 ，B错误；
C．超重水 的摩尔质量为 ， 超重水的物质的量为 ；1
个 分子的电子数=质子数 ，因此 超重水所含电子数为 ，C正
确；
D．该化合物的分子式为 ，单键均为 键，双键含1个 键和1个 键；1分子该化合物中含4个
键和环骨架5个 键，共9个 键，有2个 键参与形成双键，因此 该分子 键数目为 ，
键数目为 ，D错误；
故选C。
11. 配合物间的结构转变是一种有趣的现象。配合物1经过加热可转变为配合物2，如图所示。下列说法错误的是
A. 中心原子的孤电子对数为1 B. 配合物1中 有d轨道参与杂化
C. 转变过程中涉及配位键的断裂和形成 D. 转变前后， 的化合价没有改变
【答案】A
【解析】
【详解】A． 中心S原子的孤电子对数 ，A错误；
B．配合物1中 的配位数为6（4个 +1个N+1个O），杂化方式为 ，有d轨道参与杂化，
B正确；
C．转变过程中， 从外界阴离子变为内界配体，部分与 配位的水分子脱离，涉及原有配位键的
断裂和新配位键的形成，C正确；
D．在配合物1中，由抗衡离子 可知配离子为+2价，因配体 和另一个配体均为中性，故Co为
+2价；在配合物2中，配体 为-2价， 和另一种配体为中性，配合物整体为电中性分子，故Co
也为+2价。因此Co的化合价没有改变，D正确；
故选A。
12. 研究人员制备了一种具有锂离子通道的导电氧化物( )，其立方晶胞和导电时 迁移过程
如下图所示。已知该氧化物中 为 价， 为 价。下列说法错误的是
A. 若 ， 与空位的数目不相等 B. 导电时， 的价态发生变化C. 导电时， 移动方向与电流方向相同 D. 与体心最邻近的O原子数为12
【答案】B
【解析】
【分析】首先分析晶胞与电荷平衡： Ti位于晶胞顶点，数目为 ；O位于棱心，数目
为 ，符合化学式Li La TiO ；晶胞体心位置共1个位点，被 、 和空位共同占据，
x y 3
因此 x+ y+n(空位)=1 。 根据化合物电中性：x×(+1)+ y×(+3)+1×(+4)+3×(−2)=0 ，化简
得 据此分析。
1 5 1
【详解】A．若 ，代入 得 ，则n(空位)=1− − = ， 数目为 ，与空位数
3 9 9
目不相等，A正确；
B．由题可知，导电时Li+发生迁移，没有发生化学变化，Ti和La的化合价不变，B错误；
C．内电路中电流方向为正电荷定向移动的方向， 为带正电荷的阳离子，故其移动方向与电流方向相
同，C正确；
D．体心位于晶胞中心，O在12条棱的棱心，所有O到体心的距离相等且最近，因此与体心最邻近的O原
子数为12，D正确；
故选B。
13. 氯化亚铜(CuCl)为白色粉末状固体，难溶于水，可用作催化剂、杀菌剂、媒染剂，将少量CuCl分别加
入浓盐酸和氨水中进行实验，得到如下实验现象：
试剂 实验现象
固体溶解，溶液为无色，露置空气一段时间后变为黄色，最后变为浅蓝色。
浓盐酸
加热浅蓝色溶液，溶液又恢复为黄色。
氨水 固体溶解，溶液为无色，露置空气一段时间后变为深蓝色，且不变色。
已知：[CuCl ]3-无色，[CuCl ]2-黄色，[Cu(H O) ]2+浅蓝色，[Cu(NH )]+无色，[Cu(NH )]2+深蓝色。下列说法
4 4 2 4 3 2 3 4
错误的是A. 用饱和食盐水代替浓盐酸会产生相同的实验现象
B. [CuCl ]2-+4H O [Cu(H O) ]2++4Cl- ΔH<0
4 2 2 4
C. 向深蓝色溶液中加入乙醇，可析出深蓝色晶体
D. 无色溶液变为深蓝色时发生离子反应：4[Cu(NH )]++O +8NH·H O=4OH-+6H O+4[Cu(NH )]2+
3 2 2 3 2 2 3 4
【答案】A
【解析】
【分析】氯化亚铜(CuCl)为白色粉末状固体，溶于浓盐酸时，得到[CuCl ]3-无色溶液，露置空气一段时间后
4
变为黄色，最后变为浅蓝色，说明[CuCl ]3-被氧气氧化为[CuCl ]2-，最终转化为[Cu(H O) ]2+，氯化亚铜
4 4 2 4
(CuCl) 溶于氨水，得到[Cu(NH )]+无色溶液，露置空气一段时间后变为深蓝色，说明[Cu(NH )]+被氧气氧
3 2 3 2
化为[Cu(NH )]2+，以此解答。
3 4
【详解】A．用饱和食盐水代替浓盐酸时，CuCl虽可溶解形成无色的[CuCl ]3-，但后续氧化现象不同，浓
4
盐酸中的H+促进氧化反应。如：4[CuCl ]3-+O +4H+=4[CuCl ]2- + 2H O，而饱和食盐水H+浓度低，氧化反应
4 2 4 2
受阻，无法出现“无色→黄色→浅蓝”的完整现象，A错误；
B．由题干可知，加热浅蓝色溶液，溶液又恢复为黄色，说明[CuCl ]2-与HO的配位平衡[CuCl ]2-+4H O
4 2 4 2
[Cu(H O) ]2++4Cl-为放热反应，ΔH < 0，加热促使逆反应，符合实验现象，B正确；
2 4
C．深蓝色[Cu(NH )]2+溶液中加入乙醇可降低溶解度，析出深蓝色晶体，C正确；
3 4
D．无色溶液变为深蓝色时，[Cu(NH )]+被O₂氧化为[Cu(NH )]2+，离子反应为：4[Cu(NH )]+
3 2 3 4 3 2
+O +8NH·H O=4OH-+6H O+4[Cu(NH )]2+，D正确；
2 3 2 2 3 4
故选A。
14. 是一种铁电材料，掺杂La可提高其光电转化性能，La取代部分Bi后的晶胞结构示意图
(氧原子未画出)如下。下列说法错误的是
A. La填充在Ti形成的六面体空隙中
B. 该晶体的化学式为C. 该晶胞在xy平面的投影为
D. 若p点La平移至晶胞体心，则Ti位于晶胞顶点
【答案】D
【解析】
【详解】A．由图可知，最左/右侧两端，La填充在Ti原子形成的正方体体心，是六面体结构的空隙中，A
正确；
B．由均摊法可知，Ti的数目为 ，Bi的数目为 ，La的数目为
，该晶体的化学式为 ，B正确；
C．该晶胞在xy平面的投影，棱上为Ti、Bi、La，投在四个角，La、Bi、Ti，投在面心， ，
C正确；
D．若p点平移至晶胞体心，平移后Ti位于晶胞棱上和体内，D错误；
答案选D。
二、填空及简答题(本题包括4小题，共58分)
15. W、X、Y、Z、M均为前四周期元素，其元素性质或结构如下：
元素 元素性质或基态原子结构
W 电子只有一种自旋取向
X 核外只有一个未成对电子，且电子有三种空间运动状态
Y 电负性是短周期中最小的
Z 价基态离子3d处于半充满状态
M M层全充满，N层无成对电子，只有一个未成对电子
回答下列问题：
（1）M元素在元素周期表中的位置是___________；基态X原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为
___________形。（2）W、X、Y可形成强还原性物质 。
①X、Y两种元素中原子半径最大的是___________(用元素符号表示)。
②阴离子的空间构型为___________。
（3）同周期基态原子未成对电子数比 多的元素是___________(填元素符号)。
（4）Z与金属镁形成 合金的晶胞中， 占据由Z围成的所有正四面体空隙，晶胞沿z轴在 面
上的投影如图所示。该合金的化学式为___________(用元素符号表示)；若晶胞的棱长为 ，阿伏加德
罗常数的值为 ，合金的密度 ___________ (用含 的代数式表示)。
【答案】（1） ①. 第四周期第ⅠB族 ②. 哑铃
（2） ①. ②. 正四面体
（3） 、
（4） ①. 或 ②.
【解析】
【分析】W元素：电子只有一种自旋取向，说明基态原子仅含1个电子（若有2个电子则自旋相反，存在
两种取向），故W为H。X元素：核外只有1个未成对电子，且电子有3种空间运动状态（空间运动状态
对应原子轨道，即电子占据3个原子轨道），基态电子排布式为 ，符合条件，故X为B。Y元
素：电负性是短周期中最小的，故Y为Na。Z元素：+3价基态离子3d处于半充满状态（半充满为稳定结
构，3d轨道半充满为 ），则Z原子的电子排布式为 ，故Z为Fe。M元素：M层全充满
（即 ），N层无成对电子、只有1个未成对电子，电子排布式为 ，故M为Cu。
【小问1详解】M为Cu元素，其核外电子排布式为 ，在元素周期表中位于第四周期第ⅠB族。X为B，基态
电子排布式为 ，最高能级为2p，2p能级的电子云轮廓图为哑铃形。
【小问2详解】
①原子半径比较：Na位于第三周期第ⅠA族，B位于第二周期第ⅢA族；电子层数越多原子半径越大，故
原子半径：Na>B 。
② 阴离子的空间构型：阴离子为 ，中心原子B的价层电子对数=σ键电子对数+孤电子对数。B与4
3+1-4×1
个H形成4个σ键，孤电子对数= =0 ，价层电子对数为4，根据VSEPR理论，空间构型为正
2
四面体形。
【小问3详解】
为 ，电子排布式为 ，未成对电子数为4。第四周期基态原子中，未成对电子数大于4的
元素： ：电子排布式 ，未成对电子数为6； ：电子排布式 ，未成对电子数
为5；故答案为 、 。
【小问4详解】
①合金的化学式：晶胞中Fe的位置为顶点和面心，数目为 ；面心立方堆积的正四面体空
隙总数为8，Mg占据所有正四面体空隙，故数目为8。Mg与Fe的原子数之比为 ，化学式为
或 。
②合金的密度计算：晶胞棱长anm=a×10-7cm ，晶胞体积 。晶胞的
8×24+4×56 416
质量m= = g 。根据密度公式 ，代入得：
N N
A A416 416
ρ= g/cm3= ×1021g·cm-3
。
N a3×10-21 N a3
A A
16. 及其化合物应用广泛。回答下列问题：
（1）基态 与基态 原子中未成对电子数之比为___________。
（2）双核钴配离子结构如图甲所示。已知三氮唑环结构( )存在大 键。
① 的化合价为___________，1 该配离子中通过螯合作用形成的配位键有___________ 。
②a、b处N原子形成大 键时p轨道能提供1对电子的是___________(填标号)。该配离子中N的杂化方式
有___________种。
③三氮唑( )的沸点显著高于吡啶( )的主要原因是___________。
（3）钐钴化合物( )可用作稀土永磁材料，其六方晶胞如图乙所示，A、B点原子的分数坐标分别为
， 。则 ___________；截面 单位面积含有的 原子为___________个
。【答案】（1）
（2） ①. ②. 8 ③. a ④. 2 ⑤. 三氮唑分子间可以形成氢键，吡啶无法形成分子间
氢键
（3） ①. 5 ②.
【解析】
【小问1详解】
Co（钴）原子序数为27，核外电子排布式为[Ar]3d74s2；Mn（锰）核外电子排布式为[Ar]3d54s2，根据洪特
规则，Co的3d轨道有3个未成对电子，Mn的3d轨道有5个未成对电子，故未成对电子数之比为3:5；
【小问2详解】
①配离子总电荷为+2，配体中仅2个硝酸根为−1价，其余配体均为中性，设Co化合价为x，则2x+2×
（−1）=+2，解得x=+2；该配离子含2个多齿配体，每个配体分别与2个Co共形成4个螯合配位键，因此
1 mol该配离子中螯合配位键共8 mol；
②a处N原子形成3个σ键，价层剩余1对电子填充在p轨道，可提供1对电子参与大π键，b处N原子形
成3个σ键(其中一个是配位键)，仅能提供1个电子参与大π键，故填a；配离子中，环上参与大π键的N
为sp2杂化，氨基（−NH
2
）中的N为sp3杂化，硝酸根的N原子价层电子对数3+ ，N为sp2
杂化，共2种杂化方式；
③三氮唑结构中存在N-H键，分子间可以形成氢键，分子间作用力显著增强；吡啶中N原子不直接连H，
无法形成分子间氢键，分子间作用力更弱，因此三氮唑沸点显著高于吡啶，所以答案为三氮唑分子间可以
形成氢键，吡啶无法形成分子间氢键；
【小问3详解】
① 用均摊法计算晶胞原子数：Sm完全位于晶胞内，数目为1；结合晶胞和A、B点原子的分数坐标知，
1 1 1
Co：4× +4× +8× +2=5 ；因此 SmCo 中 ；
12 6 4 x② 截面MNQP是平行四边形，面积 S=❑√3acpm2；截面上Co数目：4个顶点均摊得1个Co，中间2个
3个 ❑√3
Co完全属于截面，总Co数目为3，因此单位面积Co原子数 = = 个·pm−2 。
❑√3ac pm2 ac
17. 对电解精炼铜阳极泥(主要含 、 、 、 等元素)进行回收的工艺流程如下：
（1） 与 同族，且位于 的上一周期，则基态 的价层电子排布式为___________。
（2）“酸浸”时， 、 转化为 和 。 系的电势 曲线如图，
调节 ，pH范围为___________，使金溶解。此过程中，生成 的离子方程式为
___________。
（3）“萃铜”时发生反应 ，则“反萃”时，反萃剂可选用
___________。
（4）2.5g胆矾( )受热分解过程的热重曲线(样品质量随温度变化的曲线)和胆矾结构如图所
示：①请用化学方程式解释258℃时，胆矾晶体减重的原因：___________。
②请从原子结构角度解释，温度高于1000℃时发生反应的原因可能是___________。
（5） 晶胞结构如图所示，晶胞密度为 ，则晶胞参数为___________ ( 为阿伏加德罗常
数的值)。
【答案】（1）
（2） ①. ②.
（3）稀硫酸或稀
（4） ①. ②. 中 价电子排布为 ， 中
价电子为全充满 的稳定结构
（5）
【解析】
【分析】阳极泥(主要含Cu、Ag、Pt、Au等元素)加入 、 氧化酸浸，滤液1中含 ，Ag、
Au、Pt不溶进入滤渣1，滤液1加入萃取剂萃取铜，再经过反萃取得到 溶液，经过一系列操作得到
胆矾晶体，滤渣1加入HCl、HO ，得到滤渣2为AgCl，经过NaSO 浸取，再加入甲醛还原得到Ag，滤
2 2 2 3液2含有 和 ，经过一系列操作回收Au、Pt，据此分析；
【小问1详解】
Ag为第五周期IB族元素，与Cu位于同一个副族，因此基态Ag的价层电子排布式为 ；
【小问2详解】
由电势-pH图， 时，当 时Au转化为 （金溶解）；酸浸时 作氧化剂氧化
Pt，HCl提供氯离子生成 ，配平得到离子方程式 ；
【小问3详解】
萃取平衡 ，反萃需要使平衡逆向移动，提高 即可，因此
可选用稀硫酸；
【小问4详解】
①2.5g胆矾（ ，摩尔质量250 g/mol）物质的量为0.01 mol，113℃时，固体质量变为1.78
0.72 g
g，失去结晶水的质量m=2.50 g-1.78 g=0.72 g，物质的量n = =0.04 mol ，此时固体物质为
水 18 g/mol
，258℃时剩余固体质量为1.60 g，恰好等于0.01 mol 的质量，说明胆矾完全失去结
晶水，反应的化学方程式为 ；
②1000°C 时，固体质量由0.80 g变为0.72 g，560°C 时0.80 g固体为 （0.01 mol胆矾中Cu元素
物质的量为0.01 mol，若全转化为 ，m =0.01 mol×80 g/mol=0.80 g ），从 变为0.72 g
CuO
0.08 g
固体，质量减少0.80 g-0.72 g=0.08 g，这是O元素的质量，物质的量n = =0.005 mol ，剩余
O 16 g/mol
O元素物质的量为0.01 mol-0.005 mol=0.005 mol，Cu与O物质的量之比为0.01 mol∶0.005 mol = 2∶1 ，此时
固体为 ，所以1000°C 时发生反应的化学方程式为 。从结构上看，中 价电子排布为 ， 中 价电子为全充满的 ，3d轨道全充满结构更稳定，因此
高温下 转化为更稳定的 ；
【小问5详解】
Pt晶胞为面心立方，晶胞中Pt原子数为 ，晶胞质量 ，设晶胞参数为
√ 780
anm，由密度公式
×1021，得a=3 ×107
。
ρN
A
18. 氧桥三核铁(Ⅲ)配合物是一种结构新颖、性质优异的配合物，其化学式为
，是一种红棕色晶体。其制备、元素分析及结构研究如下：
Ⅰ．晶体制备：
将硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，将此溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中，充分反应，室
温充分冷却、抽滤、洗涤、转移、烘干、称量并记录。
资料显示：硝酸铁固体在溶于水时部分水解、缩合成一种重要的中间体 。
（1）硝酸铁固体溶解时可以选用的加热方式是___________，加热的目的是___________。
Ⅱ．铁含量测定：
准确称取 产品配制成500 溶液，取25.00 溶液于锥形瓶中，加入盐酸酸化使配合物酸解为 ，
再加入2滴磺基水杨酸钠( )指示剂，用 二钠盐( )溶液滴定至终点，重复
三次，平均消耗 二钠盐溶液的体积为 。已知滴定过程中发生的反应如下：
(黄色) ； (紫色) (黄色) 。
（2）在滴定前需要加入盐酸酸化，请尝试写出酸化时发生的离子方程式___________。
（3）滴定至终点的现象是___________。
（4）产品中铁元素的含量是___________%(用含a、c、V的符号表示)。
Ⅲ．结构研究：
用X-射线衍射法测得氧桥三核铁(Ⅲ)配合物阳离子的结构如图：（5）该阳离子中， (Ⅲ)的配位数为___________，分析图中所有碳原子的杂化方式为___________。
【答案】（1） ①. 水浴加热 ②. 促进铁离子水解
（2）
（3）最后半滴标准液滴入后，溶液紫色消失变黄，且半分钟内不变色
（4）
（5） ①. 6 ②. 、
【解析】
【分析】将硝酸铁溶液逐滴滴入乙酸钠溶液中制得晶体，将晶体配成溶液，加入盐酸酸化后加入几滴磺基
水杨酸钠指示剂，用EDTA二钠盐溶液滴定至终点，滴定终点判断：最后半滴标准液滴入后，溶液紫色消
失变黄，且半分钟内不变色。
【小问1详解】
硝酸铁固体在80℃加热条件下溶于去离子水得到溶液，则选择水浴加热条件；盐类的水解是吸热的过程，
加热的目的是促进铁离子水解；
【小问2详解】
盐酸酸化时配合物内界阳离子酸解，生成Fe3+、乙酸和水，根据电荷守恒、原子守恒配平得到离子方程式
为[Fe O(CH COO) (H O) ] ++8H+=3Fe3++6CH COOH+4H O ；
3 3 6 2 3 3 2
【小问3详解】
由滴定过程中发生的反应可知，到达滴定终点时，FeSSA（紫色）转化为FeY-（黄色），故滴定终点的现
象是：最后半滴标准液滴入后，溶液紫色消失变黄，且半分钟内不变色；
【小问4详解】根据滴定反应，n(Fe3+ )=n(EDTA) ，25.00 mL溶液中 n(Fe)=cV ×10−3 mol，则500 mL溶液中
500mL
n(Fe)=cV ×10−3mol× =0.02cV mol，Fe元素的质量为
25.00mL
1.12cV 112cV
56g/mol×0.02cV mol=1.12cV g ，因此铁元素质量分数为 ×100%= % ；
a a
【小问5详解】
